CN109248100B - 一种驱蚊液及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种驱蚊液及其制备方法。本发明采用添加适量乙醇、高分子缓释成分聚乙烯吡咯烷酮，同时与碳酸二辛酯一起使用，有效延长驱蚊有效时间，可达10小时以上。本发明的驱蚊液中，包含：驱蚊酯5～15％，乙醇20～40％，燕麦仁提取物0.1～1％，聚乙烯吡咯烷酮0.5～5％，碳酸二辛酯0.2～5％，水余量。同时针对使用驱蚊液出现皮肤干燥紧绷、瘙痒、红疹红斑等过敏现象，使用燕麦仁提取物进行复配，有效抑制过敏现象。本发明生产工艺简单，配方稳定，驱蚊酯水解率低，解决了目前采用驱蚊酯为原药的驱蚊配方驱蚊时间不够长，配方不稳定，及引起过敏现象的问题。

Description

一种驱蚊液及其制备方法

技术领域

本发明涉及日用化工产品领域，具体涉及一种驱蚊产品及其制备方法。

背景技术

蚊子作为“四害”之一，是威胁人类健康的一个重大隐患，人类与之的斗争也从来没有停止过，但至今仍然没有杜绝其对疾病的传播，尤其近年来多起关于西尼罗河病毒爆发和蜱虫咬死人的报道更加剧了人们对蚊虫叮咬传播疾病的担忧。在全世界大部分的地区，蚊子是严重的公共卫生问题，据估计每年约有7亿人被蚊子传染各种疾病，且每17个人中，就有1人死于被蚊子传染的疾病。尤其是在热带地区，多种传染病常借由蚊子传染给人类。我国处于热带和亚热带，是一个13亿多人的大国，有60000多个乡镇和4亿多个家庭。近年来，随着物质生活水平不断提高，人们的健康意识越来越强，预防蚊虫叮咬，远离疾病传染的观念使得人们对驱蚊防蚊产品的需求越来越大，要求也越来越高。

我国目前市面上防止蚊虫叮咬的产品大体可以分为四类：第一类是蚊香，包括传统的盘式蚊香、电蚊香片和液体蚊香；第二类是气雾杀虫剂；第三类是物理驱蚊，如电蚊拍、蚊帐等；第四类是驱避剂，包括天然驱蚊产品和合成驱蚊原药，产品形式包括驱蚊液、驱蚊花露水、驱蚊凝胶等。其中第一、第二类产品中大部分都含有菊酯类化合物，对环境和人体存在一定的毒性，第三类则不适用于户外及运动等场合。第四类驱避剂具有安全高效，使用方便的优点。天然驱蚊产品一般以植物源驱蚊产品为主，但相对于合成驱蚊原药而言，植物源驱蚊产品有以下不足：(1)驱蚊时效甚微，不能有效用于人体日常使用；(2)资源稀少且地域分布广泛，难以实现工业化应用；(3)制作产品成本太高。

化学驱蚊剂具有驱蚊时间长的优点，是目前应用研究的主要方向。经过长期的验证，目前WHO组织推荐的化学驱蚊药有避蚊胺、驱蚊酯、羟哌酯三种。我国政府部门对驱蚊产品安全性的规定越来越严格，驱避蚊原药及其制剂使用范畴虽属个人化学用品，但在我国，生产经营仍作为农药管理，实行农药登记和生产许可制度。

驱蚊酯是一种广谱、高效的昆虫驱避产品，它对苍蝇、虱子、蚂蚁、蚊子、蟑螂、蠓虫、牛虻、扁蚤、沙虱、沙蠓、白蛉、蝉等都有良好的驱避效果，能在不同气候条件下使用。驱蚊酯与避蚊胺(DEET)比较，在高浓使用时具备有效驱避时间更长，毒性更低，对婴幼儿使用更安全，使用范围更广等显著特点。因此，近年来驱蚊酯开始逐步取代避蚊胺。驱蚊酯对皮肤的刺激性非常低，在20％以下的用量时，驱蚊酯与羟哌酯的驱蚊效果相当，驱蚊酯的成本相对羟哌酯要低很多，因此以驱蚊酯为驱蚊成分做成使用方便的喷剂型产品更有优势。但以驱蚊酯作为驱蚊有效成分的产品主要存在有以下几个问题：

1、驱蚊时间不够长，有效驱蚊时间4～6小时左右。

2、容易引起皮肤油腻感。

3、驱蚊酯的分子结构中含有酯键，在水溶液体系中可水解，在存放过程中可引起有效含量降低；使用在人体皮肤或衣物上后，接触空气、汗水下可加速水解，使驱蚊时效减少。

4、引起过敏反应。过敏体质的使用者，对作用在皮肤上的驱蚊液产品可能会引起瘙痒、灼热、红斑及皮肤紧绷感等过敏现象。驱蚊酯用量超过一定量(＞4％)的气雾型驱蚊酯驱蚊液喷在空气中，气雾进入鼻腔后可引起打喷嚏的过敏反应。

驱蚊酯在水中的溶解度只有6％左右，要使用更高含量的驱蚊酯就需要加入醇类溶剂增溶或表面活性剂乳化，乳化成分的加入会使驱蚊产品的油腻感增强。专利CN101181218B提供了一种乳化型驱蚊剂及其制备方法，该发明中加入乳化成分乳化驱蚊酯，驱蚊酯用量18％～35％，驱蚊时效8小时以上。但该专利难以避免驱蚊酯的水解引起含量的降低，同时乳化成分的加入会使产品用后油腻感更明显。

专利CN104027255B所发明的一种水基驱虫气雾剂组合物，加入一定的表面活性成分乳化杀虫及驱避蚊原药，同时由于含有较高含量的有机推进剂，其携带及使用范围受到一定的限制。

化学驱蚊剂的驱蚊原理主要是通过施用在人体皮肤、衣物表面的驱避剂挥发，形成气雾屏障，干扰蚊虫的神经系统以达到驱蚊效果。因此驱蚊液施用后，其挥发速度直接影响驱蚊效果。如果挥发快，则很快挥发完而失效；如挥发速度过慢，则难以形成有效的气雾屏障防护。

专利CN106137780A、CN106420510A、CN106473990A分别公开了采用壳聚糖和γ-谷氨酸对驱蚊酯进行微囊化，采用介孔纳米二氧化硅纳米颗粒、介孔生物活性玻璃吸附三种方案制备缓释型驱蚊液。由于驱蚊酯本身是一种非常优良的溶剂，对一些有机高分子材料也有一定的溶解性，所有对其进行包覆微囊化的芯材和壁材要求较高。其包覆后驱蚊酯的缓释速度是否均匀也会直接影响到驱蚊效果。纳米介孔材料则由于其水溶性和油溶性不太理想，添加量有限，且负载吸附驱蚊酯的量有限，做成驱蚊液型产品中大部分有效成分还是以未吸附状态直接挥发释放。

专利CN106963686A提供了一种以驱蚊酯为驱蚊成分的驱蚊香水；专利CN10783645A采用添加小麦蛋白延长驱蚊酯为原药的驱蚊产品时效，有效驱蚊时间最高可达7小时。

综上所述，虽然现有的专利中有采用添加缓释成分延长驱蚊时效的技术，但没有解决驱蚊酯的水解、引起过敏、减少油腻感及驱蚊时效需更长的问题。

发明内容

为解决现有技术存在的问题，本发明的首要目的是提供一种能抑制或减少驱蚊酯酯键的水解，延长驱蚊时效，提高驱蚊效果，减少油腻感，增加使用舒适度的驱蚊液。

一种驱蚊液，包含以下成分：

驱蚊酯 5～15％；

乙醇 20～40％；

聚乙烯吡咯烷酮 0.2～5％；

碳酸二辛酯 0.2～5％；

水为余量。

进一步的，

所述的驱蚊液，优选包含以下成分：

驱蚊酯 8～12％；

乙醇 25～35％；

聚乙烯吡咯烷酮 1～3％；

碳酸二辛酯 1～2％；

水为余量。

更进一步的，

所述的驱蚊液，最优选包含以下成分：

驱蚊酯 10％；

乙醇 30％；

聚乙烯吡咯烷酮 3％；

碳酸二辛酯 2％；

水为余量。

本发明在众多的防敏、抗敏及其它功能性原料中，发现燕麦仁提取物对驱蚊原药配方体系有很好的防敏效果。因此，本发明的第二个目的是在满足第一个目的的前提条件下提供一种抗过敏的驱蚊液产品。是在前述的驱蚊液中，还含有燕麦仁提取物0.1～1％。所述的燕麦仁提取物中燕麦生物碱质量含量≥5％。(包括但不限于如：深圳市森迪生物科技有限公司，佛山晟熠生物科技有限公司等公司出售的燕麦仁提取物)

进一步的，所述的驱蚊液，燕麦仁提取物优选0.3～0.6％。

更进一步的，所述的驱蚊液，燕麦仁提取物最优选0.5％。

本发明的第三个目的是提供上述驱蚊液的简单的制备方法。

所述的驱蚊液的制备方法，包括以下步骤：

将聚乙烯吡咯烷酮，或者聚乙烯吡咯烷酮与燕麦仁提取物溶于水中；再依次加入乙醇、驱蚊酯、碳酸二辛酯，搅拌均匀；陈化、过滤得到驱蚊液。

进一步的，陈化的具体过程为：将配好的料液在0～40℃下放置自然陈化24小时以上。陈化的作用是让各成分相互混合融合均匀，体系稳定，过饱和成分析出沉淀。

进一步的，过滤的具体过程为：将陈化后的料液冷冻在15℃以下并保持2小时以上，过滤料液得到驱蚊液。冷冻操作的目的是让各成分进一步融合均匀，在低温下也稳定，让低温不稳定成分和过饱和成分沉淀析出。

本发明进行了大量的实验研究。在延长驱蚊时效，抑制驱蚊酯水解的实验探索中，我们发现乙醇、聚乙烯吡咯烷酮、碳酸二辛酯这三种原料组合后在抑制驱蚊酯水解和延长驱蚊时效上有协同作用。经一定用量的乙醇、聚乙烯吡咯烷酮、碳酸二辛酯这三种原料复配的驱蚊液作用在人体或衣物表面后，能延长有效成分驱蚊酯的释放时间，同时抑制或减少驱蚊酯在配方体系中酯键的水解，大大降低驱蚊酯水解率，延长产品使用期限，提高驱蚊效果。

本发明采用的燕麦仁提取物主要为燕麦生物碱，仅在燕麦谷物和蚕卵中存在，是优良的皮肤保护剂，目前还未有见其用于驱蚊产品防敏的报道。

本发明配方中还可以适量加入其它功能性助剂，但并不影响本发明的限制范围。

本发明的驱蚊液产品使用方法为人体表皮喷涂或涂抹。适合于居家、野外作业、旅游以及军队防蚊，携带方便，使用安全。

具体实施方式

以下结合实施例旨在进一步说明本发明，而不会形成对本发明的限制。

实施例1

将57.5g去离子水，0.5g燕麦仁提取物，3g聚乙烯吡咯烷酮加入配料釜中搅匀，然后依次加入30g乙醇，8g驱蚊酯，1g碳酸二辛酯，搅拌均匀，室温下放置48h，将料液温度降低至5℃，并在5℃保持2h，过滤料液制得驱蚊液。

实施例2

将62.4g去离子水，0.6g燕麦仁提取物，2g聚乙烯吡咯烷酮加入配料釜中搅匀，然后依次加入25g乙醇，8g驱蚊酯，2g碳酸二辛酯，搅拌均匀，室温下放置72h，将料液温度降低至10℃，并在10℃保持4h，过滤料液制得驱蚊液。

实施例3

将50.7g去离子水，0.3g燕麦仁提取物，1g聚乙烯吡咯烷酮加入配料釜中搅匀，然后依次加入35g乙醇，12g驱蚊酯，1g碳酸二辛酯，搅拌均匀，室温下放置48h，将料液温度降低至5℃，并在5℃保持2h，过滤料液制得驱蚊液。

实施例4

将54.5g去离子水，0.5g燕麦仁提取物，3g聚乙烯吡咯烷酮加入配料釜中搅匀，然后依次加入30g乙醇，10g驱蚊酯，2g碳酸二辛酯，搅拌均匀，室温下放置72h，将料液温度降低至5℃，并在5℃保持4h，过滤料液制得驱蚊液。

实施例5

将55g去离子水，3g聚乙烯吡咯烷酮加入配料釜中搅匀，然后依次加入30g乙醇，10g驱蚊酯，2g碳酸二辛酯，搅拌均匀，室温下放置72h，将料液温度降低至5℃，并在5℃保持4h，过滤料液制得驱蚊液。

对比实施例A

将72.5g去离子水，0.5g燕麦仁提取物，15g乙醇，10g驱蚊酯，2g碳酸二辛酯依次加入配料釜，搅拌均匀，室温下放置72h，将料液温度降低至5℃，并在5℃保持4h，过滤料液制得驱蚊液。

对比实施例B

将56.5g去离子水，0.5g燕麦仁提取物，3g聚乙烯吡咯烷酮加入配料釜中搅匀，然后依次加入30g乙醇，10g驱蚊酯，搅拌均匀，室温下放置72h，将料液温度降低至5℃，并在5℃保持4h，过滤料液制得驱蚊液。

对比实施例C

将59.5g去离子水，0.5g燕麦仁提取物，30g乙醇，10g驱蚊酯加入配料釜中，搅拌均匀，室温下放置72h，将料液温度降低至5℃，并在5℃保持4h，过滤料液制得驱蚊液。

实施例4及对比实施例A、B、C驱蚊液稳定性测试

1、实施例4的常温稳定性实验。驱蚊液聚酯瓶灌装后室温下放置，避免阳光直接照射，观察其有无分层、沉淀、浑浊现象，测试驱蚊酯含量。实验结果如下：

放置时间，天	0	30	60	90	120	150	180
								有无不稳定现象现象	无	无	无	无	无	无	无
驱蚊酯含量，％	10.08	10.05	10.01	9.98	9.95	9.93	9.93

室温下放置180天后无不稳定现象，驱蚊酯水解率1.49％。

2、实施例4热储稳定性实验。驱蚊液聚酯瓶灌装后将其放入(54±2)℃的恒温箱里放置，观察其有无分层、沉淀、浑浊现象，测试驱蚊酯含量。实验结果如下：

放置时间，天	0	7	14	21	28	35
							有无不稳定现象现象	无	无	无	无	无	无
驱蚊酯含量，％	10.11	10.04	9.97	9.91	9.89	9.88

54℃热储35天后无不稳定现象，驱蚊酯水解率2.27％。

对比实施例A、B、C驱蚊酯水解率测试条件同实施例4，实验结果如下：

驱蚊酯水解率，％	室温180天	热储35天
			实施例4	1.49	2.27
对比实施例A	12.65	15.71
			对比实施例B	6.54	12.36
对比实施例C	10.32	15.73

与实施例4相比较，对比实施例A中乙醇添加量为15％，未添加聚乙烯吡咯烷酮，对比实施例B中，未添加碳酸二辛酯，对比实施例C中未添加聚乙烯吡咯烷酮和碳酸二辛酯。对比实验可看出乙醇、聚乙烯吡咯烷酮、碳酸二辛酯三者协同作用，抑制驱蚊酯水解的效果明显。

实施例4及实施例5驱蚊液防敏性实验

实施例4随机选取男女年龄在6～16，17～45，≥46三个年龄段受试人员各150人，观察记录使用驱蚊液后有无三种主要过敏现象。实验结果如下：

年龄段，岁	6～16	17～45	≥46
				皮肤干燥、紧绷感，人	1	0	0
刺痛、瘙痒感，人	0	0	1
				有红疹、红斑现象，人	0	0	0

实施例5测试人员同实施例4实验人员，使用对比实施例配方驱蚊液后，记录有无过敏现象。实验结果如下：

在450名受试人员中，使用本发明驱蚊液后出现皮肤紧绷感和瘙痒感各1人，其余均无过敏现象，过敏率小于0.5％。实施例5中没有添加燕麦仁提取物，有皮肤干燥紧绷感的4人，有瘙痒感的6人，有红疹现象的4人，过敏率为3.1％。

实施例4及对比实施例A、B、C驱蚊液驱蚊时效测试实验

参照标准GB/T 13917.9-2009农药登记用卫生杀虫剂室内药效试验及评价第9部分进行测试。在4名攻击力合格的人(男女各半，编号1#，2#，3#，4#)的双手背上各画出5cm×5cm的皮肤面积，其中一只手为空白对照，另一只手涂抹本发明驱蚊液，剂量为1.5μl/cm²，暴露其中的4cm×4cm皮肤，遮蔽其余部分。涂抹驱蚊液后2h，将手伸入蚊笼中2min，观察有无蚊虫前来吸血，以后每小时测试一次，记录蚊虫停落情况，只要有1只蚊虫前来吸血即判为驱蚊液失效。实施例4实验结果如下：

时间，h	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11	12
												1#	0	0	0	0	0	0	0	0	0	2	-
2#	0	0	0	0	0	0	0	0	2	-	-
												3#	0	0	0	0	0	0	0	0	0	1	-
4#	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0	2

本发明实施例4驱蚊液对1#实验员有效驱蚊时间为10h，2#为9h，3#为10h，4#为11h，有效保护时间10h(4人平均值)。对比实施例A、B、C驱蚊时效测试条件同实施例4，实验结果如下：

	有效保护时间，h
		实施例4	10
对比实施例A	6
		对比实施例B	7
对比实施例C	5

对比实验表明，本发明中所采用的乙醇、聚乙烯吡咯烷酮、碳酸二辛酯三种成分协同作用明显，能延缓驱蚊液作用在人体表面后的释放速度，显著提高驱蚊有效时间。

Claims (8)

1.一种驱蚊液，其特征在于，包含以下成分：

驱蚊酯 10%；

乙醇 30%；

聚乙烯吡咯烷酮 3%；

碳酸二辛酯 2%；

水为余量。

2.根据权利要求1所述的驱蚊液，其特征在于，还含有燕麦仁提取物0.1~1%。

3.根据权利要求2所述的驱蚊液，其特征在于，含燕麦仁提取物 0.3~0.6%。

4.根据权利要求3所述的驱蚊液，其特征在于，含燕麦仁提取物 0.5%。

5.根据权利要求2所述的驱蚊液，其特征在于，所述的燕麦仁提取物中燕麦生物碱质量含量≥5%。

6.权利要求1-5任一项所述的驱蚊液的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将聚乙烯吡咯烷酮，或者聚乙烯吡咯烷酮与燕麦仁提取物溶于水中；再依次加入乙醇、驱蚊酯、碳酸二辛酯，搅拌均匀；陈化、过滤得到驱蚊液。

7.根据权利要求6所述的驱蚊液的制备方法，其特征在于，陈化的具体过程为：将配好的料液在0~40℃下放置自然陈化24小时以上。

8.根据权利要求6所述的驱蚊液的制备方法，其特征在于，过滤的具体过程为：将陈化后的料液冷冻在15℃以下并保持2小时以上，过滤料液得到驱蚊液。