CN109221232A - 一种水基杀虫微乳剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种水基杀虫微乳剂及其制备方法，活性成分为除虫菊酯或拟除虫菊酯；还包括增效剂、溶剂、添加剂和乳化剂，溶剂为脂肪酸甲酯或脂肪酸乙酯，添加剂包括食品级或天然抗氧化剂；有效成份乳化微小颗粒径达到5‑10nm纳米级，能够分散均匀稳定在药液中，透明温度范围‑10℃～+65℃；通过二元杀虫原药种子组合互配效果，卫生毒理学毒理等级降低，有效杀虫效果增强，药理发生化学结构变化，害虫难以产生抗药性；在各种低温热贮环境温度中保持药液性能良好的稳定性，且生产过程中无“三废”排放，节能减排防制职业病发生，使用方便。

Description

一种水基杀虫微乳剂及其制备方法

【技术领域】

本发明涉及一种杀虫剂及其制备方法，尤其是一种水基卫生杀虫微乳剂及其制备方法。

【背景技术】

多年以来，以挥发性乙醇和石油基作为溶剂制作而成的天然除虫菊和合成拟除虫菊酯制剂被广泛使用。虽然这些杀虫剂有效地控制了害虫，但由于其包含具挥发性有机化合物(VOC)或溶剂，存在着污染环境、易燃、易爆、有刺激性且气味令人难以忍受的缺点，尤其是卫生杀虫剂的应用与人畜健康息息相关，在公共环境中使用中产生了严重的空气污染问题。因此，许多国家对油基杀虫剂的应用作了一定限制。

为解决这一问题，人们先后研制生产了多种以水为溶剂的卫生乳油杀虫剂，但多由于其药液稳定性较差、乳化颗粒径较大、渗透能力低、施药量大，仍然不能满足人们的使用要求。此外，上述杀虫剂作为速效剂型，其活性成分由于在药液喷洒过程中以较快的速度漂移、下沉、蒸发及降解而损失，故需反复施药，带来空气、水、食物、环境污染以及残毒及抗药性等问题，并且其制作工艺复杂，在配料过程中需进行加热及搅拌，对加料速度有严格要求，所需反应时间长。

【发明内容】

本发明提供一种制备简单，乳化效果好、药粒径微小，对害虫的作用具有速效性和持效性，有效杀蚊效果强、蚊虫难以产生抗药性，安全、经济的水基杀虫微乳剂及其制备方法。

为达到上述明目的，采用的技术方案如下：

一种水基杀虫微乳剂，所述水基杀虫微乳剂的活性成分为除虫菊酯或拟除虫菊酯；还包括增效剂、溶剂、添加剂和乳化剂，溶剂为脂肪酸甲酯或脂肪酸乙酯，添加剂包括食品级或天然抗氧化剂；各组分按重量百分比计包括：

除虫菊酯或拟除虫菊酯0.01～5％

增效剂1～3％

溶剂0.01～100％

抗氧化剂0.05～0.5％

乳化剂10～20％

其中，所述的除虫菊酯或拟除虫菊酯为胺菊酯与氯菊酯的组合、或胺菊酯与右旋苯醚菊酯的组合；

所述的增效剂为氧化胡椒基丁醚Si；

所述的溶剂为脂肪酸甲酯或乙酯去离子水；

所述的抗氧化剂为2.6二叔丁基对甲酚；

所述的乳化剂为水包油乳化剂或油包水反乳化剂。

进一步地，所述水包油乳化剂为二烃基磺酸钠、直链烷基苯磺酸盐、烷基磺酸钠，脂肪醇乙氧基化合物、植物油乙氧基化物、山梨醇聚氧乙烯醚脂酸酯中的一种或其组合。

进一步地，所述油包水反乳化剂为山梨醇脂肪酸酯、不饱和脂肪酸烷醇酰胺、植物油乙氧基化物、聚甘油脂肪酸酯中的一种或其组合。

一种水基杀虫微乳剂的制备方法，包括以下步骤：

1)、先将胺菊酯、氯菊酯原药按等分放入调制釜中，加入助溶的溶剂溶解，然后加入表面活性剂进行乳化，再加入抗氧化剂，再一同进入高剪切均质乳化机中，搅拌30分钟进行再乳化；制的油状原药液体；

2)、在另一调制釜中，将去离子水加温至40℃备用，将乳化完毕的原药油状乳化液，线形注入去离子水中高速搅拌分散30分钟后停机陈化；

3)、得到有效成分乳化微小颗粒径达到5～10nm纳米级，透明温度范围-10℃～+65℃，药液明亮透析、分散均匀稳定、微黄色易流动的水基液体。

进一步地，包括以下步骤：

由以下质量份的原辅料组配而成：

胺菊酯1.5％；

氯菊酯3.5％，胺菊酯与氯菊酯有效成分互配；

溶剂为脂肪酸甲酯或乙酯；

表面活性乳化剂为壬烷基苯酚聚氧乙烯醚2％和脂肪醇聚氧乙烯醚2.5％；

抗氧化剂为2.6二叔丁基对甲酚3％

其余为去离子水加之到100％；

1)、先将1.5％胺菊酯、3.5％氯菊酯原药按等分放入调制釜中，加入助溶的溶剂甲酯乙醇溶解，然后加入2％壬烷基苯酚聚氧乙烯醚和2.5％脂肪醇聚氧乙烯醚的表面活性剂进行乳化，再加入3％的2.6二叔丁基对甲酚抗氧化剂，再一同进入高剪切均质乳化机中，搅拌30分钟进行再乳化；

2)、在另一调制釜中，将去离子水加之到100％后，加温至40℃备用，将乳化完毕的油状原药乳化液，线形注入去离子水中高速搅拌分散30分钟后停机；

3)、得到有效成分乳化微小颗粒径达到5～10nm纳米级，透明温度范围-10℃～+65℃，药液明亮透析、分散均匀稳定、微黄色易流动的水基液体。

本发明的优点：

本发明的有效成份乳化微小颗粒径达到5～10nm纳米级，能够分散均匀稳定在药液中，透明温度范围-10℃～+65℃，在各种低温热贮环境温度中保持药液性能良好的稳定性，使用方便。且由于二元杀虫原药种子组合互配效果，卫生毒理学毒理等级降低，达到微毒级，有效杀虫效果增强，药理发生化学结构变化，害虫难以产生抗药性。

同时，本发明简化了制剂的制作工艺，工艺流程简单宜行，原料价格低廉；与其它杀虫制剂相比，不使用芳香族有机溶剂、低能耗，利于保护环境，在配料过程中对加料速度无要求，大大提高了生产效率，对水基化制剂的开发有重要意义。

【具体实施方式】

本发明杀虫剂由除虫菊酯相互配合杀灭害虫特性、特点和优点通过下列非限制代表性实例和附加说明，能够被进一步理解。

实施例1

一种水基杀虫微乳剂，由以下质量份的原辅料组配而成：

胺菊酯1.5％；

氯菊酯3.5％，胺菊酯与氯菊酯有效成分互配；

溶剂为脂肪酸甲酯或乙酯；

表面活性乳化剂为壬烷基苯酚聚氧乙烯醚2％和脂肪醇聚氧乙烯醚2.5％；

抗氧化剂为2.6二叔丁基对甲酚3％

其余为去离子水加之到100％；

该实施例中，对应的水基杀虫微乳剂的制备方法，包括以下步骤：

1)、先将1.5％胺菊酯、3.5％氯菊酯原药按等分放入调制釜中，加入助溶的溶剂95％乙醇溶解，然后加入2％壬烷基苯酚聚氧乙烯醚和2.5％脂肪醇聚氧乙烯醚的表面活性剂进行乳化，再加入3％的2.6二叔丁基对甲酚抗氧化剂，再一同进入高剪切均质乳化机中，搅拌30分钟进行再乳化；

2)、在另一调制釜中，将去离子水加之到100％后，加温至40℃备用，将乳化完毕的油状原药乳化液，线形注入去离子水中高速搅拌分散30分钟后停机；

3)、得到有效成分乳化微小颗粒径达到5～10nm纳米级，透明温度范围-10℃～+65℃，药液明亮透析、分散均匀稳定、微黄色易流动的水基液体。

实施例2

以下列出几种杀虫剂组合物浓缩微乳液，能够用水稀释后形成水包油乳化喷雾剂，有效成分乳化微小颗粒径达到5-10nm纳米级，均匀稳定分散于药液中，透明温度范围-10℃～65℃，在低温热贮环境中保持药液性能稳定性。卫生毒理学等级：微毒级。该低VOC和MTR杀虫剂浓缩液的配方如表1所示：

表1

以下列出几种杀虫剂组合物浓缩液，能被制成反乳化油包水的微乳剂，该低VOC和MIR杀虫剂浓缩液的配方如表2所示：

表2

本实施例中的杀虫剂组合物浓缩液，同样是低VOC和MRI制剂，同样以大豆油脂肪酸甲酯作为溶剂。但用的是水油度(HLB)4～9范围值内的低亲油型非离子表面活性剂，如山梨聚糖脂肪酯、不饱和脂肪酸烷醇酰胺、植物油乙基氧化物、聚甘油脂肪酸酯。这些非离子表面活性剂的使用，能使杀虫剂浓缩液被制成油包水的反乳化制剂。植物精油的添加不仅加强了活性和宜人气味，还具有杀菌功能。

实施例3

水基浓缩微乳制剂，分别以1.5％(快速击倒)和3.5％(长效)的拟除虫菊酯组合而成，由实例2中的杀虫剂浓缩液(F)、(G)、(H)、(I)通过两级均质高剪切乳化剂工艺加工而成。该水基浓缩微乳制剂的配方如表3所示：

表3

实施例4

取2g水包油乳化剂或1g油包水反乳化剂，其中的拟除虫菊酯浓度为1.5％的胺菊酯加3.5％氯菊酯或3％苯醚菊酯。在22～25℃下，喷雾到装在圆形塑料筒中的20只野生库蚊(Culexpipiens)上，以测试初始KT90值(击倒90％的时间)及1周、2周的药物残留活性。在本次残留测试中，蚊子留在容器中20分钟，并记录下在20分钟击倒率和1或2小时的死亡率，如表4所示：

表4

由表4可知，所有含胺菊酯的喷施都显示出快速击倒的杀虫活性，反乳化制剂喷施后1到2周内显示了卓越的残留药效，而包含氯菊酯杀虫剂(A)和(B)或包含右旋苯醚菊酯的杀虫剂(C)制剂在快速击倒能力与残留药效活性方面均与含增效剂PBO的杀虫剂(D)制剂相当。

实施例5

取2g水包油乳化剂或1g油包水反乳化剂，其中的拟除虫菊酯浓度为1.5％的胺菊酯加入3.5％氯菊酯或3％右旋苯醚菊酯做杀灭德国小蠊(Blattella germancia)的试验。试验用20只德国小蠊，使它们暴露于药剂处理过的容器中20分钟，以测试初始KT90和KT50值，及1周、2周的药效残留活性，并记录下在20分钟击倒率和24小时的死亡率，如表5所示：

表5

如表5所示，胺菊酯、氯菊酯和精油的组合制成水包油的乳化剂或油包水的反乳化剂后，再一次显示了快速击倒和长效残留的活性。

以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对其限制，尽管参照上述实施例对本发明进行了详细的说明，所属领域的普通技术人员应当理解，依然可以对本发明的具体实施方式进行修改或者等同替换，而未脱离本发明精神和范围的任何修改或者等同替换，其均应涵盖在本发明的权利要求范围之中。

Claims (5)

1.一种水基杀虫微乳剂，其特征在于：

所述水基杀虫微乳剂的活性成分为对哺乳动物卫生毒理低毒级.微毒级的除虫菊酯或拟除虫菊酯；还包括增效剂、添加剂和乳化剂，溶剂为脂肪酸甲酯或脂肪酸乙酯，添加剂包括食品级或天然抗氧化剂；各组分按重量百分比计包括：

除虫菊酯或拟除虫菊酯0.01～5％

增效剂1～3％

溶剂0.01～100％

抗氧化剂0.05～0.5％

乳化剂10～20％

其中，所述的除虫菊酯或拟除虫菊酯为胺菊酯与氯菊酯的组合、或胺菊酯与右旋苯醚菊酯的组合；

所述的增效剂为氧化胡椒基丁醚Si；

所述的溶剂为脂肪酸甲酯或乙酯；

所述的抗氧化剂为2.6二叔丁基对甲酚；

所述的乳化剂为水包油乳化剂或油包水反乳化剂。

2.根据权利要求1所述的水基杀虫微乳剂，其特征在于，所述水包油乳化剂为二烃基磺酸钠、直链烷基苯磺酸盐、烷基磺酸钠，脂肪醇乙氧基化合物、植物油乙氧基化物、山梨醇聚氧乙烯醚脂酸酯中的一种或其组合。

3.根据权利要求1所述的水基杀虫微乳剂，其特征在于，所述油包水反乳化剂为山梨醇脂肪酸酯、不饱和脂肪酸烷醇酰胺、植物油乙氧基化物、聚甘油脂肪酸酯中的一种或其组合。

4.一种水基杀虫微乳剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

1)、先将胺菊酯、氯菊酯原药按等分放入调制釜中，加入助溶的溶剂溶解，然后加入表面活性剂进行乳化，再加入抗氧化剂，再一同进入高剪切均质乳化机中，搅拌30分钟进行再乳化；

2)、在另一调制釜中，将去离子水加温至40℃备用，将乳化完毕的油状乳化液，线形注入去离子水中高速搅拌分散30分钟后停机；

3)、得到有效成分乳化微小颗粒径达到5～10nm纳米级，透明温度范围-10℃～+65℃，药液明亮透析、分散均匀稳定、微黄色易流动的水基液体。

5.根据权利要求4所述的一种水基杀虫微乳剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

由以下质量份的原辅料组配而成：

胺菊酯1.5％；

氯菊酯3.5％，胺菊酯与氯菊酯有效成分互配；

溶剂为脂肪酸或乙酯

表面活性乳化剂为壬烷基苯酚聚氧乙烯醚2％和脂肪醇聚氧乙烯醚2.5％；

抗氧化剂为2.6二叔丁基对甲酚3％

其余为去离子水加之到100％；

1)、先将1.5％胺菊酯、3.5％氯菊酯原药按等分放入调制釜中，加入助溶的溶剂脂肪酸甲酯或乙酯，然后加入2％壬烷基苯酚聚氧乙烯醚和2.5％脂肪醇聚氧乙烯醚的表面活性剂进行乳化，再加入3％的2.6二叔丁基对甲酚抗氧化剂，再一同进入醚菊酯高剪切均质乳化机中，搅拌30分钟进行再乳化；

2)、在另一调制釜中，将去离子水加之到100％后，加温至40℃备用，将乳化完毕的油状乳化液，线形注入去离子水中高速搅拌分散30分钟后停机；陈化一昼夜，装瓶包装、打上高位储液罐；

3)、得到有效成分乳化微小颗粒径达到5～10nm纳米级，透明温度范围-10℃～+65℃，药液明亮透析、分散均匀稳定、微黄色易流动的水基液体。