CN109212110A - 一种测定江水中三种痕量单卤代羟基苯腈的气相色谱-质谱联用法 - Google Patents

一种测定江水中三种痕量单卤代羟基苯腈的气相色谱-质谱联用法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及痕量有害物质分析检测方法，具体涉及到一种测定江水中痕量3‑氟‑4‑羟基苯腈、3‑氯‑5‑羟基苯甲腈和5‑溴‑2‑羟基苯甲腈的气相色谱‑质谱联用法。针对当前缺乏江水中三种目标化合物检测标准和方法的不足，本发明开发的实用检测方法步骤包括以新型苯磺酸根‑镁铝型水滑石焙烧产物吸附剂富集饮用水中目标化合物、以盐酸溶解吸附剂实现目标物完全洗脱、以小剂量有机溶剂对化合物进行高效萃取，并在衍生后以气相色谱‑质谱联用法快速分析测定。本方法所采用的新型吸附剂采用分散固相萃取的方式实现对目标物的快速高效吸附；应用酸溶解吸附剂可实现目标物完全脱吸附；仅适用少量的有机溶剂萃取具有显著的安全、环保优点和经济优势。

Description

一种测定江水中三种痕量单卤代羟基苯腈的气相色谱-质谱 联用法
技术领域
本发明涉及有害痕量物质分析检测的方法，具体涉及到一种测定江水中痕量3-氟-4-羟基 苯腈、3-氯-5-羟基苯甲腈和5-溴-2-羟基苯甲腈的气相色谱-质谱联用法。
背景技术
羟基苯甲腈类化合物是一种重要的化工产品，是常用于制备农药、香料及液晶材料的重 要中间体，其中3-氟-4-羟基苯腈、3-氯-5-羟基苯甲腈和5-溴-2-羟基苯甲腈是三种结构相似的、 重要的卤代羟基苯甲腈类化合物。虽然当前还没有关于这三种化合物的动物毒性研究数据， 但是其结构中含有卤素以及易于在动物体内富集的苯环类结构均表明其对动物和人体可能存 在潜在的危害。
当前，对于水中这三种卤代羟基苯甲腈类化合物的残留检测没有相关标准和实用文献方 法，致使人们对于这三种物质在水中的残留监控处于空白状态。对于相似物羟基苯甲腈的分 析虽然有文献《邻羟基苯甲腈的气相色谱分析研究》和《邻羟基苯甲腈和邻羟基苯甲酰胺的 气相色谱法测定》所提及的气相色谱法，但是其涉及的是化工产品的分析，对于江水中痕量 的三个目标物残留并没有更多的参考价值。
层状双羟基复合金属氧化物(Layered Double Hydroxides，LDHs)是一种典型的具有超分子 插层结构的层状材料，其主要由二价和三价金属的氢氧化物组合构成带正电荷的层板，以及 带负电荷的阴离子插层于层板之间构成。这类材料所具有的构层层板间的空间可调性和插层 阴离子的可替代性特征，使得人们可以根据LDHs材料插层阴离子可替代性的难易程度，以 及构成层板间的间距可调节性对其进行改性，进而根据实际应用的需求选择不同种类的插层 阴离子对材料进行改性以获得新型用途的功能材料。同时，将这类改性材料在450℃-500℃的 温度下进行焙烧，可以有效去除层板间插入的阴离子，仅仅留下调整了间距的空腔状层板结 构，从而得到焙烧产物(layered double oxide，LDO)。由于材料改性后层板间的间隙有所调 整，从而表现出对不同目标物进入其层板间的选择性。通常情况下，由于LDO具有更多的中 空空隙结构，在将LDH及其相对应的LDO用作为吸附剂的领域中LDO对于某些特定目标 物的吸附性能经常高于相应的LDH。
发明人在前期的研究中应用改性的LDH及其对于的LDO进行对三种目标物的吸附选择 性试验，发现应用苯磺酸根-镁铝型水滑石焙烧产物吸附剂对水中三种目标物具有良好的吸附 效果。在此基础上，发明人进一步对所研制的吸附剂富集水中目标化合物的性能和应用方法 进行了优化，建立了以苯磺酸根-镁铝型水滑石焙烧产物吸附剂的江水中三种痕量单卤代羟基 苯腈检测的气相色谱-质谱联用法。
发明内容
为了克服现有江水中三种痕量单卤代羟基苯腈没有检测标准及实用方法的不足，本发明 要解决的技术问题在于提供一种基于新型吸附剂以分散固相萃取方式快速吸附的、适合于江 水中三种痕量单卤代羟基苯腈检测的气相色谱-质谱联用法。
本发明是通过以下技术方案来实现上述目标的。
一种测定江水中三种痕量单卤代羟基苯腈的气相色谱-质谱联用法，包括如下步骤：
步骤1化合物的吸附：取江水水样于4℃下冷藏箱中保存，使用时过滤并使用氢氧化钠溶 液调节pH值至6.5～7.5范围内。在分液漏斗中添加江水样品，向其中添加0.40g苯磺酸根- 镁铝型水滑石焙烧产物吸附剂，振荡一定时间使吸附剂吸附水中的目标化合物；
步骤2化合物的脱吸附：将分液漏斗中的吸附剂与水混合物转移至具塞离心管中离心， 使固体吸附剂与水溶液分离并弃去上清液，将所有下层固体吸附剂合并至一个离心管中，向 其中添加一定量的盐酸溶液溶解固体吸附剂，完成被吸附化合物的脱吸附；
步骤3化合物的萃取与衍生化：向上述离心管中添加一定量无水硫酸钠及有机溶剂萃取， 涡旋、离心，取上清液至衍生瓶中，向其中添加衍生化试剂，密封、混匀后置于恒温水浴中 完成衍生化过程；
步骤4化合物的分析测试：向衍生瓶中添加终止液去除多余衍生剂，并加入适量固体碳 酸氢钠和无水硫酸钠，涡旋，吸取上层有机溶液过滤后应用气相色谱-质谱联用法进行分析测 试。
所述的气相色谱-质谱联用法分析测试条件为：
a)色谱柱：DB-5MS毛细管柱，30m×0.25mm，0.25μm膜厚；柱流速：1.00mL/min。
b)进样口温度：250℃；进样方式：不分流进样；进样量：2μL。
c)升温程序：60℃(保持1min)，以10℃/min速率升温至160℃(保持6min)，以20℃/min速率升温至250℃(保持2min)。
d)EI轰击源：70ev；色谱-质谱连接口温度：280℃；四极杆温度：230℃；离子源温度： 150℃。
e)载气：高纯氦气(纯度≥99.999％)。
f)质谱数据采集模式：选择离子扫描模式(SIM)，溶剂延迟时间：8min。
g)化合物的定量和定性离子如下表：
其中，
步骤1中所述的三种痕量单卤代羟基苯腈为3-氟-4-羟基苯腈、3-氯-5-羟基苯甲腈和5-溴 -2-羟基苯甲腈，江水的样品量为200mL，氢氧化钠浓度为0.10mol/L，振荡的时间为15min。
步骤2中所述的盐酸溶液为浓盐酸与水按照体积比1:1配制而成，用量为2.00mL。
步骤3中添加的无水硫酸钠为2.0g，有机萃取溶剂为乙酸乙酯和甲苯按照体积比2:1的 混合液，用量为5.00mL，衍生化试剂为0.2mL甲醇和0.1mL浓度为2moL/L的三甲基硅烷 化重氮甲烷正己烷溶液，水浴温度为30℃至50℃，衍生化时间为30min。
步骤4中所述的所述的终止液为权利要求3中的盐酸溶液，添加量为0.05mL，固体碳酸 氢钠添加量为0.1g，无水硫酸钠的添加量为0.5g，滤膜为有机相滤膜，孔径0.22μm。
上述步骤中涡旋为涡旋1min至2min，离心为以4500rpm转速运行3min。
本发明方法研发过程需要说明的情况：在本发明中对吸附目标物的吸附剂进行了较大规 模的筛选，发现苯磺酸根-镁铝型水滑石焙烧产物吸附剂对三种目标物吸附效果最好，可以达 到完全吸附的目标。在考虑到江水中存在较多的干扰杂质，实验中又对吸附剂的用量、水样 的测试初始pH值和吸附时间进行了优化和调整；同时，实验中对多种衍生目标物的方法进 行了比较和择优，选择了反应条件较为平和并且衍生效果较好的三甲基硅烷化重氮甲烷为衍 生剂。此外，实验就分析三种目标物衍生产物的色谱条件、衍生物的定量和定性离子选择等 进行了优化，以期待获得一种稳定性好、灵敏度高的分析测试方法。
出于对目标物定量准确性考虑，本方法在无法获得目标物同位素从而进行同位素内标法 定量的前提下采用基质校正曲线对目标物进行定量，以尽量消除系统误差提高定量的准确性。
本发明的优点在于：
(1)本发明所采用的新型吸附剂苯磺酸根-镁铝型水滑石焙烧产物可以采用分散固相萃取 的方式对水中三种痕量单卤代羟基苯腈进行快速的吸附，富集迅速；
(2)本发明利用苯磺酸根-镁铝型水滑石焙烧产物吸附剂可溶解于酸的特点，应用盐酸溶 液对吸附目标物后的吸附剂进行溶解，可以使得目标物从吸附剂上完全脱吸附；
(3)本发明仅适用少量的有机溶剂作为目标物的萃取溶剂，具有显著的安全、环保优点 和经济优势。
附图说明
图1是具体实施方式中3-氟-4-羟基苯腈、3-氯-5-羟基苯甲腈和5-溴-2-羟基苯甲腈的基质 标准溶液色谱图，其浓度为10.0μg/L，其中1是3-氟-4-羟基苯腈、2是3-氯-5-羟基苯甲腈、 3是5-溴-2-羟基苯甲腈。
具体实施方式
为进一步公开而不是限制本发明，以下结合实例对本发明作进一步的详细说明。
(1)本发明实施例中所涉及到的试剂药品如下：
3-氟-4-羟基苯腈、3-氯-5-羟基苯甲腈和5-溴-2-羟基苯甲腈共三种化合物固体标准品，纯 度大于等于98.0％，德国Dr.Ehrensorfer有限公司；
甲醇，乙酸乙酯，甲苯，无水硫酸钠、碳酸氢钠，分析纯，国药集团；
盐酸，优级纯，国药集团；水为符合GB/T 6682规定的一级水。
三甲基硅烷重氮甲烷溶液，2.0M溶于正己烷，Alfa Aesar公司。
(2)本发明实施例中所涉及到的仪器如下：
KH-75A型电热恒温鼓风干燥箱，广州市康恒仪器有限公司；
7890B-5977A型气相色谱-质谱联用仪，配电子轰击源(EI)，美国安捷伦科技有限公司。
(3)气相色谱-质谱联用仪分析测试条件：
a)色谱柱：DB-5MS毛细管柱，30m×0.25mm，0.25μm膜厚；柱流速：1.00mL/min。
b)进样口温度：250℃；进样方式：不分流进样；进样量：2μL。
c)升温程序：60℃(保持1min)，以10℃/min速率升温至160℃(保持6min)，以20℃/min速率升温至250℃(保持2min)。
d)EI轰击源：70ev；色谱-质谱连接口温度：280℃；四极杆温度：230℃；离子源温度： 150℃。
e)载气：高纯氦气(纯度≥99.999％)。
f)质谱数据采集模式：选择离子扫描模式(SIM)，溶剂延迟时间：8min。
g)化合物的定量和定性离子如下表：
序号 化合物名称 定量离子 定性离子
1 3-氟-4-羟基苯腈衍生物 151.0 108.0，136.0
2 3-氯-5-羟基苯甲腈衍生物 167.0 137.0，124.0
3 5-溴-2-羟基苯甲腈衍生物 210.9 169.9，182.9
(4)基质校正曲线的制作和检出限、定量限的确定
准确称量上述3-氟-4-羟基苯腈、3-氯-5-羟基苯甲腈和5-溴-2-羟基苯甲腈并以甲醇溶解定 容，配制成浓度为1000mg/L的标准储备液，-4℃下保存。使用时将标准储备液以去离子水 逐步稀释，配制成浓度梯度为10.0μg/L、20.0μg/L、40.0μg/L、100.0μg/L和200.0μg/L的标 准使用液。
取五个500mL的分液漏斗并向其中各添加200mL去离子水，分别取上述标准使用液各 5.00mL，制备得到系列浓度的基质校正标准曲线加标样品，之后向各漏斗中添加0.40g苯磺 酸根-镁铝型水滑石焙烧产物吸附剂，振荡15min使吸附剂吸附；
将分液漏斗中的水添加至50mL具塞离心管中以4500rpm转速离心3min，使固体吸附 剂与水溶液分离并弃去上清液，将所有下层固体吸附剂合并至一个离心管中，向其中添加2.00 mL稀释1倍的盐酸溶液，待固体吸附剂溶解完成后实现被吸附目标物的脱吸附；
向上述离心管中添加2.0g无水硫酸钠，再添加5.0mL乙酸乙酯和甲苯的混合液(体积 比2：1)并涡旋1min、4500rpm转速离心3min，取上清液至衍生瓶中，并向其中添加0.2mL甲醇和0.1mL浓度为2moL/L的三甲基硅烷化重氮甲烷正己烷溶液，密闭、混匀后静置于 50℃的水浴中衍生化30min，完成衍生化过程；
上述衍生瓶中添加上述盐酸溶液0.05mL去除多余的三甲基硅烷化重氮甲烷，之后添加 固体碳酸氢钠添加量0.1g，无水硫酸钠的添加量为0.5g，涡旋，去除剩余的盐酸和水，吸取 上层有机溶液过孔径为0.22μm的有机相滤膜，之后以气相色谱质谱法分析测试。
以3-氟-4-羟基苯腈、3-氯-5-羟基苯甲腈和5-溴-2-羟基苯甲腈在样品溶液的浓度为X轴， 3-氟-4-羟基苯腈、3-氯-5-羟基苯甲腈和5-溴-2-羟基苯甲腈衍生物在气相色谱-质谱联用仪上的 色谱峰峰面积为Y轴绘制基质标准曲线并用于外标法定量。
以信噪比S/N的三倍值为方法的检测限(LOD，LOD＝3S/N)，以信噪比S/N的十倍为方 法的定量限(LOQ，LOQ＝10S/N)，并结合添加基质的体积计算各个化合物在水中的检出限和 定量限。
上述基质标准曲线相关参数、LOD和LOQ相关信息见表1。
表1.3-氟-4-羟基苯腈、3-氯-5-羟基苯甲腈和5-溴-2-羟基苯甲腈的 基质标准曲线、检测限和定量限相关信息
(5)苯磺酸根-镁铝型水滑石焙烧产物吸附剂的合成
为了是本领域的技术人员能够重复实现本发明的相关实验，现在提供一种本发明中使用 的关键物质苯磺酸根-镁铝型水滑石焙烧产物吸附剂的合成方法，如下：
①合成吸附剂所涉及到的试剂药品如下：
苯磺酸钠，分析纯，国药集团；
Mg6Al2(OH)16CO3·4H2O，分析纯，美国Aldrich公司。
②合成吸附剂所涉及到的仪器如下：
EXCEL型微波消解仪，上海屹尧仪器科技发展有限公司，消解罐体积为100mL；微波马弗炉(烧结炉)，美国CEM公司；VD53型真空干燥箱，德国宾德科技公司；HJ-5多功能恒 温搅拌器，金坛荣华仪器制造有限公司；FS-12型分液漏斗振荡器，日本新光科技有限公司；3K-15型离心机，德国sigma科技公司；BF518945C-1型箱式电阻炉(马弗炉)，美国赛默飞 世尔科技公司。
③合成吸附剂的具体步骤如下：
(a)第一步焙烧：将购买的镁铝型水滑石Mg6Al2(OH)16CO3·4H2O置于马弗炉中，以升 温速率5℃/min加热至温度为500℃，焙烧6h，得到焙烧产物Mg6Al2O8(OH)2；
(b)称量：于微波消解罐中称取10.810g插层剂苯磺酸钠和7.236g的焙烧产物Mg6Al2O8(OH)2。
(c)微波晶化水热合成：将去离子水煮沸并保持30min，之后添加100mL至上述装有插层剂和焙烧产物的微波消解罐中，密闭，将微波消解罐置于微波消解仪中，在150℃下微波加热30min完成合成；
(d)洗涤与干燥：将微波罐中的全部固体与液体倒出，以煮沸30min以上的去除二氧化 碳的去离子水经加热搅拌、振荡洗涤并离心，90℃下真空干燥12h，研磨保存。
(e)第二步焙烧：将合成的苯磺酸根-镁铝型水滑石置于马弗炉中，以升温速率5℃/min 加热至温度为500℃，焙烧4h，得到苯磺酸根-镁铝型水滑石焙烧产物。
实施例1
本实施例1采用闽江水为样品基质进行加标回收实验以验证本发明方法的可行性，按照 下列步骤进行处理：
闽江水取自福州台江段的自来水取水口，取样后于4℃下冷藏保存，使用时过滤并使用氢 氧化钠溶液调节pH值至6.5～7.5范围内。
1.化合物的吸附：
在500mL的分液漏斗并向其中各添加200mL水样，分别取上述10.0μg/L、20.0μg/L和 200.0μg/L的标准使用液各5.00mL，制备得到三水平六平行的加标样品，之后向各漏斗中添 加0.40g苯磺酸根-镁铝型水滑石焙烧产物吸附剂，振荡15min使吸附剂吸附；
2.化合物的脱吸附：
将分液漏斗中的水添加至50mL具塞离心管中以4500rpm转速离心3min，使固体吸附 剂与水溶液分离并弃去上清液，将所有下层固体吸附剂合并至一个离心管中，向其中添加2.00 mL稀释1倍的盐酸溶液，待固体吸附剂溶解完成后实现被吸附目标物的脱吸附；
3.化合物的萃取与衍生化：
向上述离心管中添加2.0g无水硫酸钠，再添加5.0mL乙酸乙酯和甲苯的混合液(体积 比2：1)并涡旋1min、4500rpm转速离心3min，取上清液至衍生瓶中，并向其中添加0.2mL甲醇和0.1mL浓度为2moL/L的三甲基硅烷化重氮甲烷正己烷溶液，密闭、混匀后静置于 30℃的水浴中衍生化30min，完成衍生化过程；
4、分析测试：
上述衍生瓶中添加上述盐酸溶液0.05mL去除多余的三甲基硅烷化重氮甲烷，之后添加 固体碳酸氢钠添加量0.1g，无水硫酸钠的添加量为0.5g，涡旋，去除剩余的盐酸和水，吸取 上层有机溶液过孔径为0.22μm的有机相滤膜，之后以气相色谱质谱法分析测试。
本实施例1的加标回收率实验相关参数见表2。
表2自来水样品的添加浓度及回收率实验数据(n＝6)
实施例2
本实施例2采用龙江水为样品基质进行加标回收实验以验证本发明方法的可行性，按照 下列步骤进行处理：
龙江水取自福清龙江音西镇段的自来水取水口，取样后于4℃下冷藏保存，使用时过滤并 使用氢氧化钠溶液调节pH值至6.5～7.5范围内。
1.化合物的吸附：
在500mL的分液漏斗并向其中各添加200mL水样，分别取上述10.0μg/L、20.0μg/L和 200.0μg/L的标准使用液各5.00mL，制备得到三水平六平行的加标样品，之后向各漏斗中添 加0.40g苯磺酸根-镁铝型水滑石焙烧产物吸附剂，振荡15min使吸附剂吸附；
2.化合物的脱吸附：
将分液漏斗中的水添加至50mL具塞离心管中以4500rpm转速离心3min，使固体吸附 剂与水溶液分离并弃去上清液，将所有下层固体吸附剂合并至一个离心管中，向其中添加2.00 mL稀释1倍的盐酸溶液，待固体吸附剂溶解完成后实现被吸附目标物的脱吸附；
3.化合物的萃取与衍生化：
向上述离心管中添加2.0g无水硫酸钠，再添加5.0mL乙酸乙酯和甲苯的混合液(体积 比2：1)并涡旋1min、4500rpm转速离心3min，取上清液至衍生瓶中，并向其中添加0.2mL甲醇和0.1mL浓度为2moL/L的三甲基硅烷化重氮甲烷正己烷溶液，密闭、混匀后静置于 50℃的水浴中衍生化30min，完成衍生化过程；
4、分析测试：
上述衍生瓶中添加上述盐酸溶液0.05mL去除多余的三甲基硅烷化重氮甲烷，之后添加 固体碳酸氢钠添加量0.1g，无水硫酸钠的添加量为0.5g，涡旋，去除剩余的盐酸和水，吸取 上层有机溶液过孔径为0.22μm的有机相滤膜，之后以气相色谱质谱法分析测试。
本实施例2的加标回收率实验相关参数见表3。
表3井水样品的添加浓度及回收率实验数据(n＝6)
以上所述实施例仅表达了本发明的实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而 理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员而言，在不脱 离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些均属于本发明的保护范围，因此 本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (6)

1.一种测定江水中三种痕量单卤代羟基苯腈的气相色谱-质谱联用法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)化合物的吸附：取江水水样于4℃下冷藏箱中保存，使用时过滤并使用氢氧化钠溶液调节pH值至6.5～7.5范围内。在分液漏斗中添加江水样品，向其中添加0.40g苯磺酸根-镁铝型水滑石焙烧产物吸附剂，振荡一定时间使吸附剂吸附水中的目标化合物；
(2)化合物的脱吸附：将分液漏斗中的吸附剂与水混合物转移至具塞离心管中离心，使固体吸附剂与水溶液分离并弃去上清液，将所有下层固体吸附剂合并至一个离心管中，向其中添加一定量的盐酸溶液溶解固体吸附剂，完成被吸附化合物的脱吸附；
(3)化合物的萃取与衍生化：向上述离心管中添加一定量无水硫酸钠及有机溶剂萃取，涡旋、离心，取上清液至衍生瓶中，向其中添加衍生化试剂，密封、混匀后置于恒温水浴中完成衍生化过程；
(4)化合物的分析测试：向衍生瓶中添加终止液去除多余衍生剂，并加入适量固体碳酸氢钠和无水硫酸钠，涡旋，吸取上层有机溶液过滤后应用气相色谱-质谱联用法进行分析测试。
所述的气相色谱-质谱联用法分析测试条件为：
a)色谱柱：DB-5MS毛细管柱，30m×0.25mm，0.25μm膜厚；柱流速：1.00mL/min。
b)进样口温度：250℃；进样方式：不分流进样；进样量：2μL。
c)升温程序：60℃(保持1min)，以10℃/min速率升温至160℃(保持6min)，以20℃/min速率升温至250℃(保持2min)。
d)EI轰击源：70ev；色谱-质谱连接口温度：280℃；四极杆温度：230℃；离子源温度：150℃。
e)载气：高纯氦气(纯度≥99.999％)。
f)质谱数据采集模式：选择离子扫描模式(SIM)，溶剂延迟时间：8min。
g)化合物的定量和定性离子如下表：
序号 化合物名称 定量离子 定性离子 1 3-氟-4-羟基苯腈衍生物 151.0 108.0，136.0 2 3-氯-5-羟基苯甲腈衍生物 167.0 137.0，124.0 3 5-溴-2-羟基苯甲腈衍生物 210.9 169.9，182.9
2.如权利要求1所述一种测定江水中三种痕量单卤代羟基苯腈的气相色谱-质谱联用法，其特征在于，步骤(1)中所述的三种痕量单卤代羟基苯腈为3-氟-4-羟基苯腈、3-氯-5-羟基苯甲腈和5-溴-2-羟基苯甲腈，江水的样品量为200mL，氢氧化钠浓度为0.10mol/L，振荡的时间为15min。
3.如权利要求1所述一种测定江水中三种痕量单卤代羟基苯腈的气相色谱-质谱联用法，其特征在于，步骤(2)中所述的盐酸溶液为浓盐酸与水按照体积比1:1配制而成，用量为2.00mL。
4.如权利要求1所述一种测定江水中三种痕量单卤代羟基苯腈的气相色谱-质谱联用法，其特征在于，步骤(3)中添加的无水硫酸钠为2.0g，有机萃取溶剂为乙酸乙酯和甲苯按照体积比2:1的混合液，用量为5.00mL，衍生化试剂为0.2mL甲醇和0.1mL浓度为2moL/L的三甲基硅烷化重氮甲烷正己烷溶液，水浴温度为30℃至50℃，衍生化时间为30min。
5.如权利要求1所述一种测定江水中三种痕量单卤代羟基苯腈的气相色谱-质谱联用法，其特征在于，所述的步骤(4)中所述的终止液为权利要求3中的盐酸溶液，添加量为0.05mL，固体碳酸氢钠添加量为0.1g，无水硫酸钠的添加量为0.5g，滤膜为有机相滤膜，孔径0.22μm。
6.如权利要求1所述一种测定江水中三种痕量单卤代羟基苯腈的气相色谱-质谱联用法，其特征在于，所述的涡旋为涡旋1min至2min，离心为以4500rpm转速运行3min。
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