CN109206678A - 一种高疲劳寿命橡胶带及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种高疲劳寿命橡胶带及其制备方法。该高疲劳寿命橡胶带配方按重量份计主要由以下组份组成:天然橡胶NR 95~50份,反式丁戊共聚橡胶TBIR 5~50份,白炭黑SiO2 2~30份,硅烷偶联剂Si69 0.2~3份,氧化锌‑80 1~5份,硬脂酸1~8份,软化剂0~10份,硫黄0.3~6份,促进剂0.3~5份,防老剂1~8份,防焦剂0~5份,色母0~8份。本发明采用反式丁戊共聚橡胶与天然橡胶并用,并添加二氧化硅作为补强剂,并用硫化胶的屈挠疲劳性能提高50%以上,永久形变率降低5%以上,耐磨性提高10%以上,摩擦性能优异。本发明的高疲劳寿命橡胶带各项性能都可以满足家用和商用跑带及输送带的使用要求。
Description
技术领域
本发明涉及一种高疲劳寿命橡胶带材料,尤其是涉及反式丁戊共聚橡胶与天然橡胶并用的橡胶带应用配方及其混炼工艺、硫化工艺和硫化胶性能。
背景技术
橡胶传送带,特别是运动器械传送带,在休闲、运动和健身器材中使用非常广泛。出于对使用者的安全性考虑,目前市场上大品牌的运动器材倾向于使用进口传送带。这其中,跑步机用跑带占据了大半市场。通常跑步机的跑带是采用PVC为主要基材制备,其表面粗糙坚硬,使用舒适性较低。中国发明专利CN103418108公开了一种软质跑步带,通过提高表面柔软度来改善使用后的不适感,可以不穿跑鞋直接运动。其主要是采用了环氧树脂发泡材料制备,虽然柔软,但是其泡孔的坚密程度和舒适性之间存在一定的相互制约性。另外,不穿鞋跑步又会带来出汗和摩擦力降低等问题,会引发摔倒等运动伤害。另一方面,为了降低噪音,通常需要在跑带配方中加入大量润滑油。CN104844844公开了一种抗疲劳跑带,采用天然橡胶作为主要基材,通过发泡和添加润滑油的方法制备了表面柔软的跑带,同时兼顾了长使用寿命。但润滑油的加入又会导致加速度提升上的体验感变差,以及打滑带来的安全性降低。
兼顾跑带表面的耐磨性和摩擦阻力是跑带性能的重要指标。为了增加安全性,往往又需要在跑带上增加花纹设计,增加了制备工艺,提高了产品成本。同时还需要兼顾花纹和摩擦力以及能量消耗之间的关系。另外,花纹在长期使用后会导致磨损,这样又会影响橡胶跑步带寿命。天然橡胶的加入,跑带具有弹性,可以减缓对身体的冲击,避免伤害,减缓身体疲劳。但更重要的,跑带在使用过程中,长期受到不同频率、强度的交变应力,在摩擦力的作用下,很容易发生老化,比如:屈挠裂口、应力开裂、磨损等现象,严重是发生断裂,造成人员伤害。因此NR跑带的使用寿命相比PVC基材跑带有降低。CN106380766公开了一种跑带表面用表层塑胶材料,加入大量硬质工程塑料提高硬度和耐磨性,但其与基体NR的相容性降低。
最近CN107226940公开了一种橡胶质跑带,采用丁腈、丁苯、氯丁胶作为骨架,加入多种热塑性弹性体材料和玻璃微珠、硅藻土等无机成分,制备了高弹性、柔韧性和耐磨性的跑带用橡胶。但其相互之间的相容性问题,会导致跑带在长期使用中发生分层或断裂等现象,反而降低了寿命。
发明内容
为了解决目前橡胶跑步带存在的上述问题,本发明的目的之一是提供一种具有高疲劳寿命的橡胶带胶料配方及硫化胶,通过加入反式丁戊共聚橡胶提高天然橡胶跑步带的耐屈挠疲劳性能、耐磨性,降低永久形变率,改善摩擦性能。
本发明的另一个目的是提供一种高疲劳寿命橡胶带胶料的混炼胶制备工艺及硫化工艺。
为此,本发明提供了一种高疲劳寿命橡胶带的胶料,其中,该胶料采用天然橡胶NR和反式丁戊共聚橡胶TBIR为基础胶料,混炼胶配方以重量份计由以下组份组成:
天然橡胶NR 95~50份;
反式丁戊共聚橡胶TBIR 5~50份;
白炭黑SiO2 2~30份;
硅烷偶联剂Si69 0.2~3份;
氧化锌-80 1~5份;
硬脂酸 1~8份;
软化剂 0~10份;
促进剂 0.3~5份;
防老剂 1~8份;
硫黄 0.3~6份;
防焦剂 0~5份;
色母 0~8份。
在本发明提供的高疲劳寿命橡胶带配方中,所述的反式丁戊共聚橡胶中丁二烯单元的摩尔含量为5%~70%,异戊二烯单元的摩尔含量为95%~30%,反式-1,4-结构摩尔含量大于85%,门尼粘度(100℃,3+4分钟)为20~120。本发明所述的高疲劳寿命橡胶带配方中,天然橡胶NR可以采用烟片胶、风干胶片、白皱片、褐皱片中的一种。
本发明所述的高疲劳寿命橡胶带配方中,添加了白炭黑作为补强填料,可以采用气相法白炭黑或沉淀法白炭黑,或者采用两种白炭黑并用的方法。本发明所述的高疲劳寿命橡胶带配方中,所述的促进剂是促进剂M、促进剂DM、促进剂TT、促进剂CZ、促进剂NOBS、促进剂NS、促进剂D、促进剂MBTS、促进剂ZDMC、促进剂H中的一种或多种复配使用,其主要作用是协同硫化,改善硫化特性。
本发明的高疲劳寿命橡胶带配方中,所述的防老剂是防RD、防D、4010、4010NA、4020、防H、防DPD、264、防MB中的一种或两种以上复配使用。
本发明所述的高疲劳寿命橡胶带配方中,所述的软化剂是液体石蜡、环烷烃油、芳烃油、环保芳烃油、煤焦油、古马隆树脂、煤沥青、松焦油、松香、沥青中的一种或两种以上复配使用;所述的防焦剂为N-环己基硫代邻苯二甲酰亚胺、N-氯仿基硫代-4-丙己烯-二甲酰亚胺、烷基二硫代磷酸锌盐、N-环已基硫代邻苯二甲酰亚胺、N-亚硝基二苯胺、苯磺酰胺衍生物中的一种或两种以上复配使用。
本发明所述的高疲劳寿命橡胶带配方中,所述的色母是有机染料、无机颜料、天然颜料,色母的加入改变了高疲劳寿命橡胶带胶料的颜色。
为了实现本发明的第二个目的,本发明同时提供了所述高疲劳寿命橡胶带胶料的混炼工艺和硫化工艺,具体包括如下步骤:
1)密炼:设定密炼机温度为50~100℃,转速30~100转/分钟,在密炼机中依次加入NR和TBIR,混炼1~3min后加入软化剂、防老剂、氧化锌、硬脂酸、色母,混炼1~8min后加入白炭黑、硅烷偶联剂,加载上顶栓密炼1~8分钟,开上顶栓清扫15~30秒,加载上顶栓密炼1~5min并控制密炼机温度140℃,排胶,待用;
2)开炼:步骤1)得到的混炼胶在开炼机上60℃下开炼,包辊后,加入促进剂、硫黄和防焦剂,在左右各3/4处割刀4次,薄通并打三角包6次,调整辊距2mm下片;
3)停放:步骤2)得到的混炼胶在室温下停放24~72小时;
4)硫化:步骤3)得到的混炼胶在150℃下,10MPa压力,采用工艺正硫化时间硫化15~18min。
采用本发明提供的反式丁戊共聚橡胶并用的天然橡胶改性高疲劳寿命橡胶带,反式丁戊共聚橡胶的加入,改善了硫化胶的耐疲劳性能,屈挠一级裂口和六级裂口性能均提高一倍以上。300%定伸应力提高10%,永久形变降低5%,耐磨性提高10%,耐屈挠疲劳寿命提高50%以上。反式丁戊共聚橡胶的加入,同时还改善了跑带材料的摩擦性能,减少了润滑油的加入,降低了维护成本。
具体实施方式
实施例1~5
一种高疲劳寿命橡胶带,其配方组成见表1。胶料中,高反式-1,4-丁二烯-异戊二烯共聚橡胶(TBIR),丁二烯单元的摩尔含量为19.3%,门尼粘度ML(3+4,100℃)=72.2;天然橡胶(NR),牌号SMR 20,产地:马来西亚。白炭黑,沉淀法ZEOSIL 1165MP,法国罗地亚。
实例中公开的组合物的性质如下所述进行评估。基于国标GB/T 23651-2009标准,在23℃下测试硫化胶的硬度。基于国标GB/T 528-2009标准,在23℃下,采用哑铃状试样测试硫化胶的拉伸性能,在100%(MA100)和300%(MA300)下测量伸长定伸应力(MPa)。基于国标GB/T 529-2008标准,在23℃下采用直角形试样测试硫化胶的直角撕裂性能。基于国标GB/T 1681-2009标准,在23℃下测试硫化胶的室温回弹。采用中国台湾高铁科技股份有限公司生产的GT-RH-2000型压缩生热试验机,测试试样的压缩生热。基于国标GB/T 13934-2006标准采用德默西亚疲劳试验机测试硫化胶室温疲劳性能。基于国标GB/T 9867-2008标准,在室温下测试硫化胶的DIN磨耗,以对比例1作为基准得到其他实施例和对比例的耐磨性指数。摩擦系数在动静摩擦系数试验机上测试,实验速度为120mm/min,滑动距离为130mm。
通过以下方法进行混炼制备混炼胶和硫化胶:
1)密炼:设定密炼机温度为70℃,转速70转/分钟,在密炼机中依次加入NR、TBIR,混炼2min后加入软化剂、防老剂、氧化锌、硬脂酸、色母,混炼4min后,加入白炭黑和硅烷偶联剂,密炼2min,开上顶栓清扫20秒,加载上顶栓密炼2min,控制密炼机温度140℃,排胶,待用;
2)开炼:步骤1)得到的混炼胶在开炼机上60℃下开炼,包辊后,加入促进剂、硫黄和防焦剂,在左右各3/4处割刀4次,薄通并打三角包6次,辊距调整为2mm下片;
3)停放:步骤2)得到的混炼胶在室温下停放24小时;
4)硫化:步骤3)得到的混炼胶测试150℃的工艺正硫化时间,并在150℃,10MPa压力,采用工艺正硫化时间硫化。
硫化胶性能见表1。
对比例1~2
配方组成见表1,原材料参数、混炼、硫化工艺和性能测试同实施例1。硫化胶性能见表1。
通过表1的硫化胶性能可以看出,TBIR取代部分NR后,硫化胶的耐屈挠疲劳性能(以一级裂口出现的次数表示)明显提高,300%定伸应力提高,耐磨性指数提高20%,生热明显降低。加入TBIR后,优化的跑带配方的摩擦系数进一步改善。
表1实施例及对比例的跑带胶料配方及性能
Claims (9)
1.一种高疲劳寿命橡胶带,其特征在于,该橡胶带采用天然橡胶NR和反式丁戊共聚橡胶TBIR为基础胶料,混炼胶配方以重量份计由以下组份组成:
天然橡胶NR 95~50份;
反式丁戊共聚橡胶TBIR 5~50份;
白炭黑SiO2 2~30份;
硅烷偶联剂Si69 0.2~3份;
氧化锌-80 1~5份;
硬脂酸 1~8份;
软化剂 0~10份;
促进剂 0.3~5份;
防老剂 1~8份;
硫黄 0.3~6份;
防焦剂 0~5份;
色母 0~8份。
2.根据权利要求1所述的高疲劳寿命橡胶带,其特征在于,所述的反式丁戊共聚橡胶中丁二烯单元的摩尔含量为5%~70%,异戊二烯单元的摩尔含量为95%~30%,反式-1,4-结构摩尔含量大于85%,100℃、3+4分钟的门尼粘度为20~120;所述的天然橡胶NR为烟片胶、风干胶片、白皱片、褐皱片中的一种。
3.根据权利要求1所述的高疲劳寿命橡胶带,其特征在于,所述的白炭黑为气相法白炭黑和/或沉淀法白炭黑;所述的促进剂是促进剂M、促进剂DM、促进剂TT、促进剂CZ、促进剂NOBS、促进剂NS、促进剂D、促进剂MBTS、促进剂ZDMC、促进剂H中的一种或多种复配使用;所述的防老剂是防RD、防D、4010、4010NA、4020、防H、防DPD、264、防MB中的一种或两种以上复配使用;所述的防焦剂为N-环己基硫代邻苯二甲酰亚胺、N-氯仿基硫代-4-丙己烯-二甲酰亚胺、烷基二硫代磷酸锌盐、N-环已基硫代邻苯二甲酰亚胺、N-亚硝基二苯胺、苯磺酰胺衍生物中的一种或两种以上复配使用。
4.根据权利要求1所述的高疲劳寿命橡胶带,其特征在于,所述的软化剂是液体石蜡、环烷烃油、芳烃油、环保芳烃油、煤焦油、古马隆树脂、煤沥青、松焦油、松香、沥青中的一种或两种以上复配使用。
5.一种高疲劳寿命橡胶带,其混炼胶和硫化胶的制备方法包括以下步骤:
1)密炼:设定密炼机温度为50~100℃,转速30~100转/分钟,在密炼机中依次加入NR和TBIR,混炼1~3min后加入软化剂、防老剂、氧化锌、硬脂酸、色母,混炼1~8min后加入白炭黑、硅烷偶联剂,加载上顶栓密炼1~8分钟,开上顶栓清扫15~30秒,加载上顶栓密炼1~5min并控制密炼机温度140℃,排胶,待用;
2)开炼:步骤1)得到的混炼胶在开炼机上60℃下开炼,包辊后,加入促进剂、硫黄和防焦剂,在左右各3/4处割刀4次,薄通并打三角包6次,调整辊距2mm下片;
3)停放:步骤2)得到的混炼胶在室温下停放24~72小时;
4)硫化:步骤3)得到的混炼胶在150℃下,10MPa压力,采用工艺正硫化时间硫化15~18min。
6.采用权利要求1或权利要求5所述的高疲劳寿命橡胶带,其特征在于,反式丁戊共聚橡胶的加入,改善了硫化胶的耐疲劳性能,屈挠一级裂口和六级裂口性能均提高一倍以上。
7.采用权利要求1或权利要求5所述的高疲劳寿命橡胶带,其特征在于,相比于纯NR橡胶带,反式丁戊共聚橡胶的加入可使得橡胶带的屈挠疲劳寿命提高50%以上,300%定伸应力提高10%以上,永久形变降低5%以上,耐磨性提高10%以上。
8.采用权利要求1或权利要求5所述的高疲劳寿命橡胶带,其特征在于,所述的色母是有机染料、无机颜料、天然颜料,加入色母得到颜色可调的彩色橡胶带。
9.采用权利要求1或权利要求5所述的高疲劳寿命橡胶带,其特征在于,反式丁戊共聚橡胶的加入,改善了跑带材料的摩擦性能,减少了润滑油的加入,降低了维护成本。
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