CN109206590A - 高绒感牛巴革用聚氨酯树脂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种高绒感牛巴革用聚氨酯树脂及其制备方法，包括如下组分：聚酯二元醇11.8％‑22.6％，扩链剂0.1％‑4.9％，二苯基甲烷二异氰酸酯3.9％‑11.8％，溶剂59％‑84％，助剂0.1％‑2.0％。本发明采用聚酯二元醇、扩链剂、助剂等反应物及制备方法，制得的牛巴革具有绒毛率高、泡孔细竖均匀、凝固时间短等优点。

Description

高绒感牛巴革用聚氨酯树脂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种高绒感牛巴革用聚氨酯树脂及其制备方法。
背景技术
聚氨酯合成革具有力学性能优良、质地柔软、外观漂亮等优点，既有仿天然革结构，又有天然真皮的手感，是真皮的最佳代用品，在鞋、箱包、服装、家具等领域有相当广泛的应用，尤其在服装领域。用聚氨酯树脂制成的服装革由于具有手感柔软细腻、透湿透气性好、穿着舒适、耐折耐磨等优点，深受市场的欢迎，在皮革类服装中占据了半壁江山。特别是用聚氨酯牛巴树脂制成的服装革经磨砂后具有其它产品所无法比拟的手感，细腻柔软绒感强，因此也深受消费者的喜爱。但近几年随着生活水平的提高，人民对消费的要求越来越高，国内的聚氨酯牛巴树脂渐渐暴露出绒感不够的问题，极大限制了其在服装领域的应用。
又如中国专利文献CN101050265B中公开了一种合成革用湿式软质聚氨酯树脂及其制备方法，该专利中涉及到的只是普通的聚氨酯树脂，该聚氨酯树脂的绒感较差。
发明内容
为克服上述缺点，本发明的目的之一在于提供一种绒感较高的高绒感牛巴革用聚氨酯树脂。本发明的目的之二在于提供一种与目的之一相对应的高绒感牛巴革用聚氨酯树脂制备方法。
为了达到以上目的之一，本发明采用的技术方案是：一种高绒感牛巴革用聚氨酯树脂，按重量百分数记，包括如下组分：
所述聚酯二元醇由己二酸、1，4-丁二醇与己二醇的反应而得。
优选地，所述聚酯二元醇的数均分子量为1500-3000。
优选地，所述扩链剂为乙二醇。
优选地，所述溶剂为二甲基甲酰胺。
优选地，所述助剂为聚丙二醇。
优选地，所述聚丙二醇的数均分子量为2200-3900。
为了达到以上目的之二，本发明采用的技术方案是：
一种高绒感牛巴革用聚氨酯树脂的制备方法，包括如下步骤：
第一步：将聚酯二元醇与C份溶剂加入反应釜内，升温至50-60℃，在搅拌状态下投入部分二苯基甲烷二异氰酸酯和D份溶剂，在80.1-84.9℃的反应温度下反应1.5-3.0小时，取样测粘度为130-150cps/70℃，得到预聚体A；
所述C份溶剂为溶剂总含量的2.7％-14％，所述D份溶剂为溶剂总含量的2.7％-14％，所述部分二苯基甲烷二异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯总含量的6.7％-29.0％；
第二步：将扩链剂和E份溶剂加入预聚体A内，搅拌反应0.5-2小时，加入部分二苯基甲烷二异氰酸酯和F份溶剂进行反应，在70.1-74.9℃的反应温度下反应1.0-1.9小时，取样测得异氰酸根(NCO)含量为0mmol/g时，得到预聚体B；
所述E份溶剂为溶剂总含量的9.5％-20.4％，所述F份溶剂为溶剂总含量的8.1％-20.4％，所述部分二苯基甲烷二异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯总含量的26.7％-69％；
第三步：在预聚体B中加入G份溶剂，搅拌1-50分钟后加入余下的二苯基甲烷二异氰酸酯慢慢提升粘度，根据粘度提升情况加入余下的溶剂，取样测粘度为160-200Pa·s/25℃且异氰酸根(NCO)含量小于0.001mmol/g时加入助剂，搅拌0.5-2小时后过滤包装；
所述G份溶剂为溶剂总含量的1.3％-12.0％。
优选地，所述步骤第三步中加入余下的二苯基甲烷二异氰酸酯慢慢提升粘度，根据粘度提升情况加入余下的溶剂的步骤为：
(1)当粘度达到150cps/70℃时加入第一段溶剂为a份，继续补加a’份二苯基甲烷二异氰酸酯提升粘度；
(2)当粘度达到170cps/70℃时加入第二段溶剂为b份，再次补加b’份二苯基甲烷二异氰酸酯提升粘度，所述a’份二苯基甲烷二异氰酸酯与b’份二苯基甲烷二异氰酸酯之和为余下的二苯基甲烷二异氰酸酯的量；
(3)当粘度再次达到170cps/70℃时加入第三段溶剂为c份，所述a份溶剂、b份溶剂与c份溶剂之和为余下的溶剂的量；
所述a份溶剂为余下的溶剂含量的20％-35％；所述b份溶剂为余下的溶剂含量的20％-35％；所述a’份二苯基甲烷二异氰酸酯为余下的二苯基甲烷二异氰酸酯含量的30％-60％。
优选地，所述步骤(1)中的继续补加a’份二苯基甲烷二异氰酸酯提升粘度与步骤(2)中的再次b’份二苯基甲烷二异氰酸酯提升粘度之间需间隔T小时。
优选地，所述T≥0.6。
采用本发明的技术方案，该聚氨酯树脂用于制造牛巴革时，本发明人惊奇地发现其绒毛率得到了显著的提高，其绒毛率最大为1.9％，，比现有技术的1.3％提高了54.5％，取得了较好的技术效果。
具体实施方式
下面对本发明的较佳实施例进行详细阐述，以使本发明的优点和特征能更易于被本领域技术人员理解，从而对本发明的保护范围做出更为清楚明确的界定。
以下所述己二酸、1.4-丁二醇、乙二醇、乙二醇、二苯基甲烷二异氰酸酯、二甲基甲酰胺和甲醇均是市场上可以购买到的。
所述聚酯二元醇是由己二酸、1.4-丁二醇、乙二醇与催化剂制得，制备方法是常规的，不再赘述。
以下牌号为Sminox5313的抗氧化剂选自上海斯仁化工。
【实施例1】：
所述聚酯二元醇为己二酸、1，4-丁二醇与己二醇的反应物。
第一步：将1180kg聚酯二元醇与840kg二甲基甲酰胺加入反应釜内，升温至55℃，在搅拌状态下投入72kg二苯基甲烷二异氰酸酯和840kg二甲基甲酰胺，在82℃的反应温度下反应2.2小时，取样测粘度为140cps/70℃，得到预聚体A；
第二步：将10kg扩链剂和1260kg二甲基甲酰胺加入预聚体A内，搅拌反应1.5小时，加入200kg二苯基甲烷二异氰酸酯和1260kg二甲基甲酰胺进行反应，在72℃的反应温度下反应1.5小时，取样测得异氰酸根(NCO)含量为0mmol/g时，得到预聚体B；
第三步：在预聚体B中加入504kg二甲基甲酰胺，搅拌30分钟后加入余下的二苯基甲烷二异氰酸酯慢慢提升粘度，根据粘度提升情况加入余下的二甲基甲酰胺，取样测粘度为180Pa·s/25℃且异氰酸根(NCO)含量小于0.001mmol/g时加入10kg聚丙二醇，搅拌1.5小时后过滤包装。
【实施例2】：
所述聚酯二元醇为己二酸、1，4-丁二醇与己二醇的反应物。
第一步：将1180kg聚酯二元醇与840kg二甲基甲酰胺加入反应釜内，升温至55℃，在搅拌状态下投入72kg二苯基甲烷二异氰酸酯和840kg二甲基甲酰胺，在82℃的反应温度下反应2.2小时，取样测粘度为140cps/70℃，得到预聚体A；
第二步：将10kg扩链剂和1260kg二甲基甲酰胺加入预聚体A内，搅拌反应1.5小时，加入200kg二苯基甲烷二异氰酸酯和1260kg二甲基甲酰胺进行反应，在72℃的反应温度下反应1.5小时，取样测得异氰酸根(NCO)含量为0mmol/g时，得到预聚体B；
第三步：在预聚体B中加入504kg二甲基甲酰胺，搅拌30分钟后加入余下的二苯基甲烷二异氰酸酯慢慢提升粘度，根据粘度提升情况加入余下的二甲基甲酰胺，取样测粘度为180Pa·s/25℃且异氰酸根(NCO)含量小于0.001mmol/g时加入10kg聚丙二醇，搅拌1.5小时后过滤包装。
其中，所述步骤第三步中加入余下的二苯基甲烷二异氰酸酯慢慢提升粘度，根据粘度提升情况加入余下的二甲基甲酰胺的步骤为：
(1)当粘度达到150cps/70℃时加入第一段二甲基甲酰胺为1198.4kg，继续补加64kg二苯基甲烷二异氰酸酯提升粘度；
(2)当粘度达到170cps/70℃时加入第二段二甲基甲酰胺为1198.4kg，再次补加64kg二苯基甲烷二异氰酸酯提升粘度；
(3)当粘度再次达到170cps/70℃时加入第三段二甲基甲酰胺为1379.2kg。
【实施例3】：
所述聚酯二元醇为己二酸、1，4-丁二醇与己二醇的反应物。
第一步：将1180kg聚酯二元醇与840kg二甲基甲酰胺加入反应釜内，升温至50℃，在搅拌状态下投入72kg二苯基甲烷二异氰酸酯和840kg二甲基甲酰胺，在80.1℃的反应温度下反应1.5小时，取样测粘度为130cps/70℃，得到预聚体A；
第二步：将10kg扩链剂和1260kg二甲基甲酰胺加入预聚体A内，搅拌反应0.5小时，加入200kg二苯基甲烷二异氰酸酯和1260kg二甲基甲酰胺进行反应，在70.1℃的反应温度下反应1小时，取样测得异氰酸根(NCO)含量为0mmol/g时，得到预聚体B；
第三步：在预聚体B中加入504kg二甲基甲酰胺，搅拌1分钟后加入余下的二苯基甲烷二异氰酸酯慢慢提升粘度，根据粘度提升情况加入余下的二甲基甲酰胺，取样测粘度为180Pa·s/25℃且异氰酸根(NCO)含量小于0.001mmol/g时加入10kg聚丙二醇，搅拌0.5小时后过滤包装。
其中，所述步骤第三步中加入余下的二苯基甲烷二异氰酸酯慢慢提升粘度，根据粘度提升情况加入余下的二甲基甲酰胺的步骤为：
(1)当粘度达到150cps/70℃时加入第一段二甲基甲酰胺为1293.6kg，继续补加80kg二苯基甲烷二异氰酸酯提升粘度；
(2)当粘度达到170cps/70℃时加入第二段二甲基甲酰胺为1293.6kg，再次补加186.4kg二苯基甲烷二异氰酸酯提升粘度；
(3)当粘度再次达到170cps/70℃时加入第三段二甲基甲酰胺为3376.8kg。
【实施例4】：
所述聚酯二元醇为己二酸、1，4-丁二醇与己二醇的反应物。
第一步：将1180kg聚酯二元醇与840kg二甲基甲酰胺加入反应釜内，升温至60℃，在搅拌状态下投入72kg二苯基甲烷二异氰酸酯和840kg二甲基甲酰胺，在84.9℃的反应温度下反应3小时，取样测粘度为150cps/70℃，得到预聚体A；
第二步：将10kg扩链剂和1260kg二甲基甲酰胺加入预聚体A内，搅拌反应2小时，加入200kg二苯基甲烷二异氰酸酯和1260kg二甲基甲酰胺进行反应，在74.9℃的反应温度下反应1.9小时，取样测得异氰酸根(NCO)含量为0mmol/g时，得到预聚体B；
第三步：在预聚体B中加入504kg二甲基甲酰胺，搅拌50分钟后加入余下的二苯基甲烷二异氰酸酯慢慢提升粘度，根据粘度提升情况加入余下的二甲基甲酰胺，取样测粘度为180Pa·s/25℃且异氰酸根(NCO)含量小于0.001mmol/g时加入10kg聚丙二醇，搅拌2小时后过滤包装。
其中，所述步骤第三步中加入余下的二苯基甲烷二异氰酸酯慢慢提升粘度，根据粘度提升情况加入余下的二甲基甲酰胺的步骤为：
(1)当粘度达到150cps/70℃时加入第一段二甲基甲酰胺为917.28kg，继续补加4.8kg二苯基甲烷二异氰酸酯提升粘度；
(2)当粘度达到170cps/70℃时加入第二段二甲基甲酰胺为917.28kg，再次补加3.2kg二苯基甲烷二异氰酸酯提升粘度；
(3)当粘度再次达到170cps/70℃时加入第三段二甲基甲酰胺为282.24kg。
【实施例5】：
所述聚酯二元醇为己二酸、1，4-丁二醇与己二醇的反应物。
第一步：将1180kg聚酯二元醇与840kg二甲基甲酰胺加入反应釜内，升温至60℃，在搅拌状态下投入72kg二苯基甲烷二异氰酸酯和840kg二甲基甲酰胺，在84.9℃的反应温度下反应3小时，取样测粘度为150cps/70℃，得到预聚体A；
第二步：将10kg扩链剂和1260kg二甲基甲酰胺加入预聚体A内，搅拌反应2小时，加入200kg二苯基甲烷二异氰酸酯和1260kg二甲基甲酰胺进行反应，在74.9℃的反应温度下反应1.9小时，取样测得异氰酸根(NCO)含量为0mmol/g时，得到预聚体B；
第三步：在预聚体B中加入504kg二甲基甲酰胺，搅拌50分钟后加入余下的二苯基甲烷二异氰酸酯慢慢提升粘度，根据粘度提升情况加入余下的二甲基甲酰胺，取样测粘度为180Pa·s/25℃且异氰酸根(NCO)含量小于0.001mmol/g时加入10kg聚丙二醇，搅拌2小时后过滤包装。
其中，所述步骤第三步中加入余下的二苯基甲烷二异氰酸酯慢慢提升粘度，根据粘度提升情况加入余下的二甲基甲酰胺的步骤为：
(1)当粘度达到150cps/70℃时加入第一段二甲基甲酰胺为917.28kg，继续补加4.8kg二苯基甲烷二异氰酸酯提升粘度；
(2)当粘度达到170cps/70℃时加入第二段二甲基甲酰胺为917.28kg，与(1)中补加4.8kg二苯基甲烷二异氰酸酯间隔0.6小时后再次补加3.2kg二苯基甲烷二异氰酸酯提升粘度；
(3)当粘度再次达到170cps/70℃时加入第三段二甲基甲酰胺为282.24kg。
【实施例6】：
所述聚酯二元醇为己二酸、1，4-丁二醇与己二醇的反应物。
第一步：将1180kg聚酯二元醇与840kg二甲基甲酰胺加入反应釜内，升温至60℃，在搅拌状态下投入72kg二苯基甲烷二异氰酸酯和840kg二甲基甲酰胺，在84.9℃的反应温度下反应3小时，取样测粘度为150cps/70℃，得到预聚体A；
第二步：将10kg扩链剂和1260kg二甲基甲酰胺加入预聚体A内，搅拌反应2小时，加入200kg二苯基甲烷二异氰酸酯和1260kg二甲基甲酰胺进行反应，在74.9℃的反应温度下反应1.9小时，取样测得异氰酸根(NCO)含量为0mmol/g时，得到预聚体B；
第三步：在预聚体B中加入504kg二甲基甲酰胺，搅拌50分钟后加入余下的二苯基甲烷二异氰酸酯慢慢提升粘度，根据粘度提升情况加入余下的二甲基甲酰胺，取样测粘度为180Pa·s/25℃且异氰酸根(NCO)含量小于0.001mmol/g时加入10kg聚丙二醇，搅拌2小时后过滤包装。
其中，所述步骤第三步中加入余下的二苯基甲烷二异氰酸酯慢慢提升粘度，根据粘度提升情况加入余下的二甲基甲酰胺的步骤为：
(1)当粘度达到150cps/70℃时加入第一段二甲基甲酰胺为917.28kg，继续补加4.8kg二苯基甲烷二异氰酸酯提升粘度；
(2)当粘度达到170cps/70℃时加入第二段二甲基甲酰胺为917.28kg，与(1)中补加4.8kg二苯基甲烷二异氰酸酯间隔0.3小时后再次补加3.2kg二苯基甲烷二异氰酸酯提升粘度；
(3)当粘度再次达到170cps/70℃时加入第三段二甲基甲酰胺为282.24kg。
【实施例7】：
所述聚酯二元醇为己二酸、1，4-丁二醇与己二醇的反应物。
第一步：将1180kg聚酯二元醇与840kg二甲基甲酰胺加入反应釜内，升温至60℃，在搅拌状态下投入72kg二苯基甲烷二异氰酸酯和840kg二甲基甲酰胺，在84.9℃的反应温度下反应3小时，取样测粘度为150cps/70℃，得到预聚体A；
第二步：将10kg扩链剂和1260kg二甲基甲酰胺加入预聚体A内，搅拌反应2小时，加入200kg二苯基甲烷二异氰酸酯和1260kg二甲基甲酰胺进行反应，在74.9℃的反应温度下反应1.9小时，取样测得异氰酸根(NCO)含量为0mmol/g时，得到预聚体B；
第三步：在预聚体B中加入504kg二甲基甲酰胺，搅拌50分钟后加入余下的二苯基甲烷二异氰酸酯慢慢提升粘度，根据粘度提升情况加入余下的二甲基甲酰胺，取样测粘度为180Pa·s/25℃且异氰酸根(NCO)含量小于0.001mmol/g时加入10kg聚丙二醇，搅拌2小时后过滤包装。
其中，所述步骤第三步中加入余下的二苯基甲烷二异氰酸酯慢慢提升粘度，根据粘度提升情况加入余下的二甲基甲酰胺的步骤为：
(1)当粘度达到150cps/70℃时加入第一段二甲基甲酰胺为917.28kg，继续补加4.8kg二苯基甲烷二异氰酸酯提升粘度；
(2)当粘度达到170cps/70℃时加入第二段二甲基甲酰胺为917.28kg，与(1)中补加4.8kg二苯基甲烷二异氰酸酯间隔0.8小时后再次补加3.2kg二苯基甲烷二异氰酸酯提升粘度；
(3)当粘度再次达到170cps/70℃时加入第三段二甲基甲酰胺为282.24kg。
【实施例8】：
所述聚酯二元醇为己二酸、1，4-丁二醇与己二醇的反应物。
第一步：将1590kg聚酯二元醇与771kg二甲基甲酰胺加入反应釜内，升温至55℃，在搅拌状态下投入110kg二苯基甲烷二异氰酸酯和771kg二甲基甲酰胺，在82℃的反应温度下反应2.2小时，取样测粘度为140cps/70℃，得到预聚体A；
第二步：将110kg扩链剂和1187.3kg二甲基甲酰胺加入预聚体A内，搅拌反应1.5小时，加入247.5kg二苯基甲烷二异氰酸酯和1187.3kg二甲基甲酰胺进行反应，在72℃的反应温度下反应1.5小时，取样测得异氰酸根(NCO)含量为0mmol/g时，得到预聚体B；
第三步：在预聚体B中加入462.6kg二甲基甲酰胺，搅拌30分钟后加入余下的二苯基甲烷二异氰酸酯慢慢提升粘度，根据粘度提升情况加入余下的二甲基甲酰胺，取样测粘度为180Pa·s/25℃且异氰酸根(NCO)含量小于0.001mmol/g时加入10kg聚丙二醇，搅拌1.5小时后过滤包装。
【实施例9】：
所述聚酯二元醇为己二酸、1，4-丁二醇与己二醇的反应物。
第一步：将1800kg聚酯二元醇与720kg二甲基甲酰胺加入反应釜内，升温至55℃，在搅拌状态下投入127.8kg二苯基甲烷二异氰酸酯和720kg二甲基甲酰胺，在82℃的反应温度下反应2.2小时，取样测粘度为140cps/70℃，得到预聚体A；
第二步：将200kg扩链剂和1230kg二甲基甲酰胺加入预聚体A内，搅拌反应1.5小时，加入319.5kg二苯基甲烷二异氰酸酯和1230kg二甲基甲酰胺进行反应，在72℃的反应温度下反应1.5小时，取样测得异氰酸根(NCO)含量为0mmol/g时，得到预聚体B；
第三步：在预聚体B中加入432kg二甲基甲酰胺，搅拌30分钟后加入余下的二苯基甲烷二异氰酸酯慢慢提升粘度，根据粘度提升情况加入余下的二甲基甲酰胺，取样测粘度为180Pa·s/25℃且异氰酸根(NCO)含量小于0.001mmol/g时加入10kg聚丙二醇，搅拌1.5小时后过滤包装。
【实施例10】：
所述聚酯二元醇为己二酸、1，4-丁二醇与己二醇的反应物。
第一步：将2000kg聚酯二元醇与200kg二甲基甲酰胺加入反应釜内，升温至55℃，在搅拌状态下投入170kg二苯基甲烷二异氰酸酯和200kg二甲基甲酰胺，在82℃的反应温度下反应2.2小时，取样测粘度为140cps/70℃，得到预聚体A；
第二步：将330kg扩链剂和300kg二甲基甲酰胺加入预聚体A内，搅拌反应1.5小时，加入472.5kg二苯基甲烷二异氰酸酯和300kg二甲基甲酰胺进行反应，在72℃的反应温度下反应1.5小时，取样测得异氰酸根(NCO)含量为0mmol/g时，得到预聚体B；
第三步：在预聚体B中加入394.5kg二甲基甲酰胺，搅拌30分钟后加入余下的二苯基甲烷二异氰酸酯慢慢提升粘度，根据粘度提升情况加入余下的二甲基甲酰胺，取样测粘度为180Pa·s/25℃且异氰酸根(NCO)含量小于0.001mmol/g时加入10kg聚丙二醇，搅拌1.5小时后过滤包装。
【实施例11】：
所述聚酯二元醇为己二酸、1，4-丁二醇与己二醇的反应物。
第一步：将2260kg聚酯二元醇与590kg二甲基甲酰胺加入反应釜内，升温至55℃，在搅拌状态下投入212.4kg二苯基甲烷二异氰酸酯和590kg二甲基甲酰胺，在82℃的反应温度下反应2.2小时，取样测粘度为140cps/70℃，得到预聚体A；
第二步：将460kg扩链剂和1475kg二甲基甲酰胺加入预聚体A内，搅拌反应1.5小时，加入590kg二苯基甲烷二异氰酸酯和1475kg二甲基甲酰胺进行反应，在72℃的反应温度下反应1.5小时，取样测得异氰酸根(NCO)含量为0mmol/g时，得到预聚体B；
第三步：在预聚体B中加入354kg二甲基甲酰胺，搅拌30分钟后加入余下的二苯基甲烷二异氰酸酯慢慢提升粘度，根据粘度提升情况加入余下的二甲基甲酰胺，取样测粘度为180Pa·s/25℃且异氰酸根(NCO)含量小于0.001mmol/g时加入10kg聚丙二醇，搅拌1.5小时后过滤包装。
【比较例1】：
第一步：将聚己二酸丁二醇-一缩二乙二醇酯二醇900kg、N,N-二甲基甲酰胺720kg加入反应釜内，升温至55℃，在搅拌状态下投入102.6kg 4，4-二苯基甲烷二异氰酸酯和720kg N,N-二甲基甲酰胺，在82℃的反应温度下反应2.2小时，取样测粘度为140cps/70℃，得到预聚体A；
第二步：将160kg1，4-丁二醇和1080kg N,N-二甲基甲酰胺加入预聚体A内，搅拌反应1.5小时，加入285kg4，4-二苯基甲烷二异氰酸酯和1080kg N,N-二甲基甲酰胺进行反应，在72℃的反应温度下反应1.5小时，取样测得异氰酸根(NCO)含量为0mmol/g时，得到预聚体B；
第三步：在预聚体B中加入432kg N,N-二甲基甲酰胺，搅拌30分钟后加入余下的4，4-二苯基甲烷二异氰酸酯慢慢提升粘度，根据粘度提升情况加入余下的N,N-二甲基甲酰胺，取样测粘度为180Pa·s/25℃且异氰酸根(NCO)含量小于0.001mmol/g时加入30kg甲醇，同时加入展色剂40kg和聚氧化丙烯二醇(PPG)200kg，搅拌1.5小时后过滤包装。
【比较例2】：
所述聚酯二元醇为己二酸、1，4-丁二醇与己二醇的反应物。
将聚酯二元醇1180kg、乙二醇4kg、二甲基甲酰胺921.5kg和二苯基甲烷二异氰酸酯164.2kg加入反应釜中进行预聚反应，反应温度控制在70℃，反应3.0h后，取样测反应液粘度达到60Pa·s/70℃时加入乙二醇6kg和二甲基甲酰胺7468.2kg，反应40min后加入余下的二苯基甲烷二异氰酸酯进行链增长反应，测反应液粘度达到200Pa·s/25℃时加入聚丙二醇10kg封端，得到高回弹聚氨酯牛巴树脂。
【产品检测】：
检测仪器：放大镜
检测对象：实施例1-11及比较例1-2中的聚氨酯树脂
检验环境：温度为20±2℃，相对湿度为65％±2％
方法：
(1)将待测聚氨酯树脂涂于布料上,涂布完成后进入凝固槽，测量凝固时间，凝固结束后水洗烘干磨毛得到牛巴革,裁剪成30mm×30mm的试样；
(2)在放大镜的协助下由一名高级纺织品检验工通过计数法测得绒毛率。
【检测结果】：
在表1中列出了根据实施例1-11、比较例1-2所制备的聚氨酯树脂在测试方法下的测试结果：
(实施例11除上表的成分外还加入了0.1kg的Sminox5313)
上述实验结果表明，实施例1-11均有较高的绒毛率，尤其以实施例9为最优，手感最好。
以上实施方式只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人了解本发明的内容并加以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，凡根据本发明精神实质所做的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围内。

Claims (10)

1.一种高绒感牛巴革用聚氨酯树脂，按重量百分数记，包括如下组分：
所述聚酯二元醇由己二酸、1，4-丁二醇与己二醇的反应而得。
2.根据权利要求1所述的高绒感牛巴革用聚氨酯树脂，其特征在于：所述聚酯二元醇的数均分子量为1500-3000。
3.根据权利要求1所述的高绒感牛巴革用聚氨酯树脂，其特征在于：所述扩链剂为乙二醇。
4.根据权利要求1所述的高绒感牛巴革用聚氨酯树脂，其特征在于：所述溶剂为二甲基甲酰胺。
5.根据权利要求1所述的高绒感牛巴革用聚氨酯树脂，其特征在于：所述助剂为聚丙二醇。
6.根据权利要求5所述的高绒感牛巴革用聚氨酯树脂，其特征在于：所述聚丙二醇的数均分子量为2200-3900。
7.权利要求1-6所述的高绒感牛巴革用聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
第一步：将聚酯二元醇与C份溶剂加入反应釜内，升温至50-60℃，在搅拌状态下投入部分二苯基甲烷二异氰酸酯和D份溶剂，在80.1-84.9℃的反应温度下反应1.5-3.0小时，取样测粘度为130-150cps/70℃，得到预聚体A；
所述C份溶剂为溶剂总含量的2.7％-14％，所述D份溶剂为溶剂总含量的2.7％-14％，所述部分二苯基甲烷二异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯总含量的6.7％-29.0％；
第二步：将扩链剂和E份溶剂加入预聚体A内，搅拌反应0.5-2小时，加入部分二苯基甲烷二异氰酸酯和F份溶剂进行反应，在70.1-74.9℃的反应温度下反应1.0-1.9小时，取样测得异氰酸根(NCO)含量为0mmol/g时，得到预聚体B；
所述E份溶剂为溶剂总含量的9.5％-20.4％，所述F份溶剂为溶剂总含量的8.1％-20.4％，所述部分二苯基甲烷二异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯总含量的26.7％-69％；
第三步：在预聚体B中加入G份溶剂，搅拌1-50分钟后加入余下的二苯基甲烷二异氰酸酯慢慢提升粘度，根据粘度提升情况加入余下的溶剂，取样测粘度为160-200Pa·s/25℃且异氰酸根(NCO)含量小于0.001mmol/g时加入助剂，搅拌0.5-2小时后过滤包装；
所述G份溶剂为溶剂总含量的1.3％-12.0％。
8.根据权利要求7所述的高绒感牛巴革用聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于：
所述步骤第三步中加入余下的二苯基甲烷二异氰酸酯慢慢提升粘度，根据粘度提升情况加入余下的溶剂的步骤为：
(1)当粘度达到150cps/70℃时加入第一段溶剂为a份，继续补加a’份二苯基甲烷二异氰酸酯提升粘度；
(2)当粘度达到170cps/70℃时加入第二段溶剂为b份，再次补加b’份二苯基甲烷二异氰酸酯提升粘度，所述a’份二苯基甲烷二异氰酸酯与b’份二苯基甲烷二异氰酸酯之和为余下的二苯基甲烷二异氰酸酯的量；
(3)当粘度再次达到170cps/70℃时加入第三段溶剂为c份，所述a份溶剂、b份溶剂与c份溶剂之和为余下的溶剂的量；
所述a份溶剂为余下的溶剂含量的20％-35％；所述b份溶剂为余下的溶剂含量的20％-35％；所述a’份二苯基甲烷二异氰酸酯为余下的二苯基甲烷二异氰酸酯含量的30％-60％。
9.根据权利要求8所述的高绒感牛巴革用聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中的继续补加a’份二苯基甲烷二异氰酸酯提升粘度与步骤(2)中的再次b’份二苯基甲烷二异氰酸酯提升粘度之间需间隔T小时。
10.根据权利要求9所述的高绒感牛巴革用聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于：所述T≥0.6。
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