CN109196053B - 基于有机硅化合物的可交联物质 - Google Patents

基于有机硅化合物的可交联物质 Download PDF

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Abstract

本发明涉及包含如下物质的可交联物质：(A)由式RcSiO4‑c/2(I)和R5(OR4)mSiO3‑m/2(II)的单元组成的有机硅氧烷，(B)式R5Si(OR4)3(III)的硅烷和/或其部分水解产物，其量基于100重量份的组分(A)为5至20重量份，(C)由式R6 a(R7O)bSiO(4‑a‑b)/2(IV)的单元组成的有机硅氧烷，其量基于100重量份的组分(A)为1至30重量份，(D)包含式Si(OR9)eR8 dO(4‑d‑e‑f)/2(V)的单元的有机硅化合物，其量基于100重量份的组分(A)为0.1至2重量份，其中所述基团和下标具有权利要求1中所指定的定义。本发明还涉及所述物质的生产方法和用途，尤其是用于涂覆和处理表面以防止沾污的用途。

Description

基于有机硅化合物的可交联物质
本发明涉及基于有机硅化合物的可交联组合物、其生产方法和其用途，尤其是用于涂覆和处理表面以防止沾污的用途。
在不存在水的情况下储存稳定，在室温下在水存在下硫化得到弹性体的单组分体系(RTV-1)早已为人知。这些产品被大量用于例如建筑工业中，尤其是用作涂层。这些混合物的基础是由甲硅烷基封端的聚合物，其带有反应性基团，如例如烷氧基。另外，这些体系可包含填料、增塑剂、交联剂、催化剂和添加剂。然而，所述产品通常不是自由流动的。可通过添加大量交联剂和溶剂来实现流动能力。然而，此类体系的缺点在于在固化期间，尤其是如果使用相对大量的交联剂，可能发生高收缩。大量的交联剂，任选地即使与溶剂组合，也可导致固化期间的裂纹形成，或甚至导致表面变形(“橘皮”)。
表面污染物，如涂鸦和未经许可的通告张贴(bill posting)，每年都会造成广泛损坏。墙壁、砖石和轨道车辆尤其受到涂鸦的影响，而且较小的物品，如配电箱和交通标志也会受其影响。用于去除此类表面污染物的方法是已经已知的。这里可参考例如EP-A 552773和WO 98/38257。多数现有的防涂鸦体系在待保护的亚表面上形成连续膜，所述连续膜密封亚表面的所有孔并且充当衬底和喷涂的油漆之间的分离层。该分离层确保喷涂的油漆不会渗透至亚表面的孔中，因此较差地粘合至亚表面，且因此可容易地再次去除。通常，可在清洁过程中使用适合的清洁剂洗掉涂鸦。
关于涂鸦预防的耐久性，在临时、半永久性和永久性系统之间进行区分。这里的准则是当涂鸦被洗掉时分离层如何表现。如果它保持完好且其耐受至少15次喷涂攻击以及随后的清洁过程，则所述体系被视为永久性的。相反，如果保护层与涂鸦一起被洗掉，则将其称为临时体系或牺牲层。就耐久性来说，半永久性体系介于两个极端之间。
临时体系的保护膜通常由蜡、生物聚合物或丙烯酸酯组成。这些材料不会阻碍水蒸气从亚表面传输至周围空气，并且是不可见的，这就是它们甚至可用于所列建筑物上的原因。它们的缺点是在清洗涂鸦后必须完全更换保护膜，并且即使在不存在涂鸦侵蚀的情况下，也仅持续数年。
在半永久性涂层的情况下，通常在清洁期间并未损失整个分离层，而是仅损失层组分。在每次去除涂鸦后且每隔3至5年，必须再处理亚表面。优点在于半永久性涂层几乎不会被眼睛察觉，并且它们可被水蒸气透过。经常使用有机蜡、硅烷和硅氧烷的混合物。然而，即使两次重涂覆之间的时间间隔稍长，这些涂层最终也具有与临时体系相同的缺点。特别是对于经常受涂鸦影响的表面的保护，它们是不适合的或适合性有限。
永久性防涂鸦体系的主要优点在于它们在被清洗涂鸦后保持完整，并且持续多年而不丧失其保护作用。缺点在于它们通常会改变亚表面的外观。另外，许多常规永久体系中的层过厚而使得水蒸气不能通过。如果这种扩散抑制涂层存在于潮湿的亚表面上，则水分不能逸出。因此，这会导致保护膜的部分脱离。水分对建筑结构的损坏也是可能的。
令人惊讶地，已发现下述组合物极其适用于生产永久性防涂鸦涂料。即使没有用底漆进行预处理，涂层也能良好地粘合至亚表面，而涂鸦很差地粘合至涂层，因此可被容易地去除，而不损坏涂层本身。
本发明提供了包含如下物质的可交联组合物
(A)由下式的单元组成的有机硅氧烷
RcSiO4-c/2 (I)
和
R5(OR4)mSiO3-m/2 (II)，
其中
R表示相同或不同的任选取代的一价烃基，
R4可相同或不同，且表示任选取代的一价烃基，
R5表示基团-CH2-NR2R3，
R2表示氢原子，或任选取代的具有1至6个碳原子的线性或枝化一价烃基，
R3表示任选取代的具有1至6个碳原子的线性或枝化一价烃基，或具有5或6个碳原子的环状饱和烃基，或苯基，
c是1或2，优选2，并且
m是0、1或2，优选2，
条件是每分子存在至少两个R5基团和至少四个(OR4)基团，
(B)下式的硅烷和/或其部分水解产物：
R5Si(OR4)3 (III)
其量基于100重量份的组分(A)为5至20重量份，
(C)由下式的单元组成的有机硅氧烷
R6 a(R7O)bSiO(4-a-b)/2 (IV)，
其中
R6可相同或不同，且表示任选被卤素原子取代的SiC键合的一价烃基，或Si键合的卤原子，
R7可相同或不同，且表示任选取代的一价的烃基，
a是0或1并且
b是0、1、2或3，
条件是，在式(IV)中，a+b的和<4，所述有机硅氧烷具有2至30个式(IV)的单元，并且每分子至少存在一个b不是0的单元，
其量基于100重量份的组分(A)为1至30重量份，
(D)包含下式的单元的有机硅化合物
DfSi(OR9)eR8 dO(4-d-e-f)/2 (V)，
其中
R8可相同或不同，且表示不含氮的任选取代的SiC键合的一价有机基团，
R9可相同或不同，且表示氢原子或任选取代的烃基，
D可相同或不同，且表示具有至少一个未与羰基(C＝O)键合的氮原子的、SiC键合的一价基团，
d是0或1，优选0，
e是0、1、2或3，优选1、2或3，特别优选3，并且
f是0或1，优选1，
条件是，d+e+f的和小于或等于4，每分子存在至少一个基团D且每分子至少一个基团D带有NH2基团，
其量基于100重量份的组分(A)为0.1至2重量份。
基因R和R6的实例各自独立地为烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、1-正丁基、2-正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基；己基，如正己基；庚基，如正庚基；辛基，如正辛基和异辛基，如2,2,4-三甲基戊基；壬基，如正壬基；癸基，如正癸基；十二烷基，如正十二烷基；十八烷基，如正十八烷基；环烷基，如环戊基、环己基、环庚基和甲基环己基；烯基，如乙烯基、1-丙烯基和2-丙烯基；芳基，如苯基、萘基、蒽基和菲基；烷芳基，如邻-甲苯基、间-甲苯基和对-甲苯基、二甲苯基和乙基苯基；和芳烷基，如苯甲基、α-苯乙基和β-苯乙基。
经取代基团R和R6的实例各自独立地为卤代烷基，如3,3,3-三氟丙-1-基、1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基和七氟丙-2-基。
基团R优选为任选被卤素原子取代的具有1至18个碳原子的一价烃基，特别优选烷基，尤其是甲基。
基团R6优选未取代的具有1至8个碳原子的线性或枝化烷基，特别优选甲基、乙基、乙烯基、正辛基或2,4,4-三甲基戊基。
基团R8的实例是针对R所指定的基团。
基团R8优选具有1至18个碳原子的一价烃基，特别优选烷基，尤其是甲基。
基团R4、R7和R9的实例各自独立地为针对R所指定的基团。
基团R4和R7优选各自独立地为具有1至6个碳原子的烷基，特别优选甲基或乙基。
基团R9优选氢原子或具有1至6个碳原子的烷基，特别优选甲基或乙基。
烃基R2的实例是烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、1-正丁基、2-正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基；己基，如正己基。
基团R2优选氢原子，甲基、乙基、正丙基或1-正丁基，特别优选乙基或1-正丁基，尤其是正丁基。
R3的实例是烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、1-正丁基、2-正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基；己基，如正己基；环烷基，如环戊基和环己基；以及苯基。
基团R3优选甲基、乙基、正丙基、1-正丁基或环己基，特别优选乙基、正丁基或环己基，尤其是正丁基。
基团R2和R3优选具有相同的定义。
R5的实例是N,N-二甲基氨基甲基、N,N-二乙基氨基甲基、N,N-二-正丙基氨基甲基、N,N-二-正丁基氨基甲基、N-甲基-N-乙基氨基甲基、N-甲基-N-正丙基氨基甲基、N-甲基-N-正丁基氨基甲基、N-乙基-N-正丙基氨基甲基、N-乙基-N-正丁基氨基甲基、N-正丙基-N-正丁基氨基甲基、N-甲基氨基甲基、N-乙基氨基甲基、N-正丙基氨基甲基、N-丙-2-基氨基甲基、N-正丁基氨基甲基、N-丁-2-基氨基甲基、N-环戊基氨基甲基和N-环己基氨基甲基。
基团R5优选N,N-二甲基氨基甲基、N,N-二乙基氨基甲基、N,N-二-正丙基氨基甲基、N,N-二-正丁基氨基甲基、N-正丁基氨基甲基、N-丁-2-基氨基甲基、N-环戊基氨基甲基或N-环己基氨基甲基，特别优选N,N-二甲基氨基甲基、N,N-二乙基氨基甲基、N,N-二-正丙基氨基甲基、N,N-二-正丁基氨基甲基，尤其是N,N-二-正丁基氨基甲基。
根据本发明使用的硅氧烷(A)是已知的，并且可例如通过使α,ω-二羟基二有机聚硅氧烷(A0)与式(III)的硅烷反应来制备。如果期望，组分(A)还可在生产根据本发明的组合物期间原位制备。用于制备根据本发明使用的组分(A)的α,ω-二羟基二有机聚硅氧烷(A0)优选具有优选小于45 000g/mol、特别优选小于40 000g/mol、尤其小于35 000g/mol、尤其优选小于30 000g/mol的分子量Mn的那些。
存在于根据本发明使用的硅氧烷(A)中的式(I)的单元优选基本上是c＝2的那些。作为制备的结果，硅氧烷(A)还可包含式(I)的单元，其中c为1。根据本发明使用的硅氧烷(A)优选每分子包含至多一个式(I)的单元，其中c为1，特别优选不包含该单元。
根据本发明使用的硅氧烷(A)优选下式的那些
[(R4O)2R5SiO-(SiR2O)n-]o(OR4)2-oR5SiO-(SiR2O)n-SiR5(OR4)2-o[O-(SiR2O)n-SiR5(OR4)2]o (VI)
其中
o可相同或不同且表示0、1或2，并且
n可相同或不同，并且是10至600的整数。
式(VI)中的-(SiR2O)n-区段各自独立地优选具有小于45 000g/mol、特别优选小于40 000g/mol、尤其小于35 000g/mol、特别优选小于30 000g/mol的分子量Mn。
根据本发明使用的硅氧烷(A)的实例是
(EtO)2[(n-C4H9)2NCH2]SiO-(SiMe2O)x-Si[CH2N(n-C4H9)2](OEt)2、
(EtO)2[(n-C4H9)2NCH2]SiO-(SiMe2O)x(OEt)[(n-C4H9)2NCH2]SiO-(SiMe2O)x-Si[CH2N(n-C4H9)2](OEt)2、
(EtO)2[(n-C4H9)2NCH2]SiO-(SiMe2O)x(OEt)[(n-C4H9)2NCH2]SiO-(SiMe2O)x-Si[CH2N(n-C4H9)2](OEt)-(SiMe2O)x-Si[CH2N(n-C4H9)2](OEt)2、
[(EtO)2[(n-C4H9)2NCH2]SiO-(SiMe2O)x]2[(n-C4H9)2NCH2]SiO-(SiMe2O)x-Si[CH2N(n-C4H9)2](OEt)2、
[(EtO)2[(n-C4H9)2NCH2]SiO-(SiMe2O)x]2[(n-C4H9)2NCH2]SiO-(SiMe2O)x-Si[CH2N(n-C4H9)2](OEt)-(SiMe2O)x-Si[CH2N(n-C4H9)2](OEt)2和
[(EtO)2[(n-C4H9)2NCH2]SiO-(SiMe2O)x]2[(n-C4H9)2NCH2]SiO-(SiMe2O)x-Si[CH2N(n-C4H9)2][-(SiMe2O)x-Si[CH2N(n-C4H9)2](OEt)2]2，其中
优选(EtO)2[(n-C4H9)2NCH2]SiO-(SiMe2O)x-Si[CH2N(n-C4H9)2](OEt)2或(EtO)2[(n-C4H9)2NCH2]SiO-(SiMe2O)x(OEt)[(n-C4H9)2NCH2]SiO-(SiMe2O)x-Si[CH2N(n-C4H9)2](OEt)2，并且
特别优选(EtO)2[(n-C4H9)2NCH2]SiO-(SiMe2O)x-Si[CH2N(n-C4H9)2](OEt)2，其中Me是甲基，Et是乙基，并且x可相同或不同且表示10至405的整数。
根据本发明使用的硅氧烷(A)优选在25℃和1000hPa下为液体。
根据本发明使用的硅氧烷(A)优选具有在25℃下测量的4000mPas至10 000mPas的粘度。
存在于根据本发明的组合物中的硅烷(B)是已知的并且可通过硅化学中常用的方法容易地制备。
根据本发明使用的硅烷(B)的实例是
N,N-二甲基氨基甲基三乙氧基硅烷、
N,N-二乙基氨基甲基三乙氧基硅烷、
N,N-二-正丙基氨基甲基三乙氧基硅烷、
N,N-二-正丁基氨基甲基三乙氧基硅烷、
N-正丁基氨基甲基三乙氧基硅烷、
N-丁-2-基氨基甲基三乙氧基硅烷、
N-环戊基氨基甲基三乙氧基硅烷、
N-环己基氨基甲基三乙氧基硅烷、
N,N-二甲基氨基甲基三甲氧基硅烷、
N,N-二乙基氨基甲基三甲氧基硅烷、
N,N-二-正丙基氨基甲基三甲氧基硅烷、
N,N-二-正丁基氨基甲基三甲氧基硅烷、
N-正丁基氨基甲基三甲氧基硅烷、
N-丁-2-基氨基甲基三甲氧基硅烷和
N-环戊基氨基甲基三甲氧基硅烷、
N-环己基氨基甲基三甲氧基硅烷和其部分水解产物，其中优选
N,N-二甲基氨基甲基三乙氧基硅烷、
N,N-二乙基氨基甲基三乙氧基硅烷、
N,N-二-正丙基氨基甲基三乙氧基硅烷、
N,N-二-正丁基氨基甲基三乙氧基硅烷、
N-环戊基氨基甲基三乙氧基硅烷或
N-环己基氨基甲基三乙氧基硅烷或其部分水解产物，并且
特别优选N,N-二乙基氨基甲基三乙氧基硅烷。
N,N-二-正丁基氨基甲基三乙氧基硅烷或
N-环己基氨基甲基三乙氧基硅烷或其部分水解产物。
在组分(B)呈式(III)的硅烷的部分水解产物的形式的情况下，优选具有2至10个硅原子的部分水解产物。
根据本发明的组合物包含优选5至15重量份、特别优选5至10重量份的量的组分(B)，在每种情况下基于100重量份的组分(A)。
根据本发明使用的硅氧烷(C)是已知的，并且可例如以名称
Figure BDA0001886536310000081
TES40从Wacker Chemie AG,Munich,Germany商购。
硅氧烷(C)的实例是
(MeSiO3/2)0.37(MeSi(OEt)O2/2)0.46(MeSi(OEt)2O1/2)0.17
其中Mw＝2400g/mol，Mn＝900g/mol，且Mw/Mn＝2.7，
(MeSiO3/2)0.38(MeSi(OEt)O2/2)0.46(MeSi(OEt)2O1/2)0.15(Me2SiO2/2)0.01
其中Mw＝2800g/mol，Mn＝1000g/mol，且Mw/Mn＝2.8，
(MeSiO3/2)0.30(MeSi(OMe)O2/2)0.47(MeSi(OMe)2O1/2)0.23
其中Mw＝2300g/mol，Mn＝600g/mol，且Mw/Mn＝3.8，
(MeSiO3/2)0.32(MeSi(OMe)O2/2)0.48(MeSi(OMe)2O1/2)0.20
其中Mw＝3300g/mol，Mn＝900g/mol，且Mw/Mn＝3.7，
(Si(OEt)2O2/2)0.42(Si(OEt)O3/2)0.19(Si(OEt)3O1/2)0.39
其中Mw＝1000g/mol，Mn＝800g/mol，且Mw/Mn＝1.2，
(Si(OEt)2O2/2)0.48(Si(OEt)O3/2)0.35(Si(OEt)3O1/2)0.09(SiO4/2)0.08
其中Mw＝1400g/mol，Mn＝900g/mol，且Mw/Mn＝1.6，
(isooctSi(OMe)O2/2)0.09(isooctSiO3/2)0.06(isooctSi(OMe)2O1/2)0.08
(MeSiO3/2)0.23(MeSi(OMe)O2/2)0.35(MeSi(OMe)2O1/2)0.19
其中Mw＝1400g/mol，Mn＝600g/mol，且Mw/Mn＝2.3，和
(isooctSi(OMe)O2/2)0.12(isooctSiO3/2)0.05(isooctSi(OMe)2O1/2)0.08
(MeSiO3/2)0.22(MeSi(OMe)O2/2)0.33(MeSi(OMe)2O1/2)0.20
其中Mw＝1600g/mol，Mn＝700g/mol，且Mw/Mn＝2.3，
其中Me表示甲基，Et表示乙基并且isooct表示2,4,4-三甲基戊基。
硅氧烷(C)优选式(IV)的那些，其中R6为甲基(Me)，R7为乙基(Et)，a为0或1且b为1、2或3，如例如
(MeSiO3/2)0.37(MeSi(OEt)O2/2)0.46(MeSi(OEt)2O1/2)0.17
其中Mw＝2400g/mol，Mn＝900g/mol，且Mw/Mn＝2.7，
(MeSiO3/2)0.38(MeSi(OEt)O2/2)0.46(MeSi(OEt)2O1/2)0.15(Me2SiO2/2)0.01
其中Mw＝2800g/mol，Mn＝1000g/mol，且Mw/Mn＝2.8，
(MeSiO3/2)0.30(MeSi(OMe)O2/2)0.47(MeSi(OMe)2O1/2)0.23
其中Mw＝2300g/mol，Mn＝600g/mol，且Mw/Mn＝3.8，
(MeSiO3/2)0.32(MeSi(OMe)O2/2)0.48(MeSi(OMe)2O1/2)0.20
其中Mw＝3300g/mol，Mn＝900g/mol，且Mw/Mn＝3.7，
(Si(OEt)2O2/2)0.42(Si(OEt)O3/2)0.19(Si(OEt)3O1/2)0.39
其中Mw＝1000g/mol，Mn＝800g/mol，且Mw/Mn＝1.2或
(Si(OEt)2O2/2)0.48(Si(OEt)O3/2)0.35(Si(OEt)3O1/2)0.09(SiO4/2)0.08
其中Mw＝1400g/mol，Mn＝900g/mol，且Mw/Mn＝1.6，
特别优选式(IV)的有机硅氧烷，其中R7＝Et且a＝0，如例如
(Si(OEt)2O2/2)0.42(Si(OEt)O3/2)0.19(Si(OEt)3O1/2)0.39
其中Mw＝1000g/mol，Mn＝800g/mol，且Mw/Mn＝1.2或
(Si(OEt)2O2/2)0.48(Si(OEt)O3/2)0.35(Si(OEt)3O1/2)0.09(SiO4/2)0.08
其中Mw＝1400g/mol，Mn＝900g/mol，且Mw/Mn＝1.6。
有机硅氧烷(C)具有优选500至10 000g/mol、特别优选500至8000g/mol的重均Mw。
有机硅氧烷(C)具有优选200至5000g/mol、特别优选200至3000g/mol的数均Mn。
有机硅氧烷(C)具有优选1至5、特别优选1至4的多分散度Mw/Mn。
在本发明中，根据DIN 1333:1992-02第4段，通过凝胶渗透色谱(GPC或尺寸排阻色谱(SEC))，根据DIN 55672-1，使用聚苯乙烯标准品和折射率检测器(RI检测器)确定重均Mw和数均Mn，四舍五入至最接近的100整数。除非另有说明，否则将THF用作用于含苯基组分的洗脱剂，且将甲苯用作用于不含苯基组分的洗脱剂，并且在45℃的柱温下进行分析。多分散度是商Mw/Mn。
有机硅氧烷(C)优选在25℃和1000hPa下为液体。
根据本发明的组合物包含优选1至20重量份、特别优选4至10重量份的量的组分(C)，在每种情况下基于100重量份的组分(A)。
根据本发明使用的有机硅化合物(D)可以是硅烷，即d+e+f＝4的式(V)的化合物，或硅氧烷，即包含d+e+f≤3的式(V)的单元的化合物，其中优选硅烷。
基团D的实例是式H2NCH2-、H2N(CH2)3-、H2N(CH2)2NH(CH2)3-、H2N(CH2)2NH(CH2)3NH(CH2)3-、H3CNH(CH2)3-、C2H5NH(CH2)3-、H2N(CH2)4-、H2N(CH2)5-、H(NHCH2CH2)2-(CH2)3-、C4H9NH(CH2)2NH(CH2)3-、环-C6H11NH(CH2)3-、(CH3)2N(CH2)3-和(C2H5)2N(CH2)3-的基团。
基团D优选H2N(CH2)3-、H2N(CH2)2NH(CH2)3-、H3CNH(CH2)3-、C2H5NH(CH2)3-或环-C6H11NH(CH2)3-基团，特别优选H2N(CH2)2NH(CH2)3-或环-C6H11NH(CH2)3-基团，尤其是H2N(CH2)2NH(CH2)3-基团。
有机硅化合物(D)的实例是3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-(2-氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷、3-(2-氨基乙基)氨基丙基二乙氧基甲基硅烷、3-氨基丙基二乙氧基甲基硅烷、3-(2-氨基乙基)氨基丙基二乙氧基甲基硅烷、3-氨基丙基(甲基)硅倍半氧烷(乙氧基封端)(CAS编号128446-60-6)、聚[3-(2-氨基乙基)氨基丙基]甲基硅氧烷(羟基封端)(CAS编号106214-80-6)和3-(2-氨基乙基)氨基丙基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物(CAS编号67923-07-3)。
组分(D)优选3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、3-(2-氨基乙基)氨基丙基二乙氧基甲基硅烷、3-氨基丙基(甲基)硅倍半氧烷(乙氧基封端)(CAS编号128446-60-6)或3-(2-氨基乙基)氨基丙基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物(CAS编号67923-07-3)，其中特别优选3-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基(甲基)硅倍半氧烷(乙氧基封端)(CAS编号128446-60-6)或3-(2-氨基乙基)氨基丙基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物(CAS编号67923-07-3)。
根据本发明的组合物包含优选0.1至1.5重量份、特别优选0.1至1.0重量份、尤其是0.3至0.8重量份的量的组分(D)，在每种情况下基于100重量份的组分(A)。
根据本发明使用的有机硅化合物(D)是已知的并且可通过化学中常用的方法制备，或者可以名称
Figure BDA0001886536310000111
GF 91、
Figure BDA0001886536310000112
GF 93、
Figure BDA0001886536310000113
GF 94、
Figure BDA0001886536310000114
GF 95、
Figure BDA0001886536310000115
GF 96、WACKER HAFTVERMITTLER AMS 60、WACKERHAFTVERMITTLER AMS 70从WACKER Chemie AG商购。
除了上述组分(A)、(B)、(C)和(D)之外，根据本发明的组合物还可包含迄今为止也被用于通过缩合反应可交联的组合物中的任何物质，如例如有机溶剂(E)、填料(F)、颜料(G)、增塑剂(H)和催化剂(I)。
根据本发明的组合物优选不包含除组分(A)至(I)之外的任何另外组分。
任选存在的组分(E)的实例是可以是直链、支链或环状的具有6至20个碳原子的饱和烃，如以CAS编号64742-47-8组合的烃混合物。
任选使用的溶剂(E)优选由选自支链和环状化合物的具有6至20个碳原子的饱和烃组成的烃混合物。
溶剂(E)优选在25℃和1000hPa下为液体。
溶剂(E)优选具有90℃至270℃温度范围内的初始沸点(IBP)(ASTM D 86)和100℃至310℃温度范围内的干点(DP)(ASTM D 86)。
任选使用的溶剂(E)具有0.699至0.831g/cm3范围内的15.6℃下密度(EN ISO12185)。
任选使用的溶剂(E)优选具有0.5mm2/s至8mm2/s、特别优选2mm2/s至5mm2/s的40℃下运动粘度(ASTM D 445)。
如果根据本发明的组合物包含组分(E)，则其以优选5至30重量份、优选10至20重量份的量存在，在每种情况下基于100重量份的有机硅氧烷(A)。根据本发明的组合物优选包含组分(E)。
任选存在的组分(F)的实例是增强填料，如碳黑和二氧化硅，其中优选二氧化硅且特别优选热解法二氧化硅。
根据本发明使用的二氧化硅(F)可进行表面处理。特别地，热解法二氧化硅(F)是用三甲基甲硅烷氧基表面改性的热解法二氧化硅。
如果根据本发明的组合物包含组分(F)，则其以优选5至30重量份、优选8至15重量份的量存在，在每种情况下基于100重量份的有机硅氧烷(A)。根据本发明的组合物优选包含组分(F)。
任选存在的组分(G)的实例是无机颜料，如二氧化钛以及黄色、红色和黑色氧化铁颜料。
如果根据本发明的组合物包含组分(G)，则其以基于100重量份的组分(A)、(B)、(C)和(D)的混合物优选0.5至2重量份的量存在。
任选存在的组分(H)优选被三有机基甲硅氧基封端的二有机基聚硅氧烷，特别优选被三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷。
组分(H)优选在25℃和1000hPa下为液体。
特别地，增塑剂(H)是被三甲基甲硅烷氧基封端且在25℃和1000hPa下为液体的二甲基聚硅氧烷。
增塑剂(H)优选具有5至1000mPas、特别优选35至100mPas范围内的25℃下粘度。
如果根据本发明的组合物包含组分(H)，则其以优选5至20重量份、优选5至10重量份的量存在，在每种情况下基于100重量份的有机硅氧烷(A)。根据本发明的组合物优选包含增塑剂(H)。
可使用的任选存在的催化剂(I)是迄今为止用于湿固化体系的任何化合物，如例如二有机锡化合物、烷氧基化钛、钛螯合物、(2-乙基己酸)锌、(2-乙基己酸)铋(III)。
根据本发明的组合物优选不包含任何含金属的催化剂(I)。根据本发明的组合物特别优选不包含任何催化剂(I)。
根据本发明的组合物优选包含以下物质的那些
(A)由式(I)和(II)的单元组成的有机硅氧烷，条件是每分子存在至少两个R5基团和至少四个(OR4)基团，
(B)式(III)的硅烷和/或其部分水解产物，其量基于100重量份的组分(A)为5至20重量份，
(C)由式(IV)的单元组成的有机硅氧烷，条件是，在式(IV)中，a+b的和<4，所述有机硅氧烷具有2至30个所述式(IV)的单元，并且每分子至少存在一个单元，其中b不是0，其量基于100重量份的组分(A)为1至30重量份，
(D)包含式(V)的单元的有机硅化合物，条件是，d+e+f的和小于或等于4，每分子存在至少一个基团D，且每分子至少一个基团D带有NH2基团，其量基于100重量份的组分(A)为0.1至2重量份，
以及至少一种选自以下的组分
(E)有机溶剂，
(F)填料，
(G)颜料和
(H)增塑剂。
另外，根据本发明的组合物优选包含以下物质的那些
(A)由式(I)和(II)的单元组成的有机硅氧烷，条件是每分子存在至少两个R5基团和至少四个(OR4)基团，
(B)式(III)的硅烷和/或其部分水解产物，其量基于100重量份的组分(A)为5至20重量份，
(C)由式(IV)的单元组成的有机硅氧烷，条件是，在式(IV)中，a+b的和<4，所述有机硅氧烷具有2至30个所述式(IV)的单元，并且每分子至少存在一个单元，其中b不是0，其量基于100重量份的组分(A)为1至30重量份，
(D)包含式(V)的单元的有机硅化合物，条件是，d+e+f的和小于或等于4，每分子存在至少一个基团D，且每分子至少一个基团D带有NH2基团，其量基于100重量份的组分(A)为0.1至2重量份，
(E)有机溶剂，
任选的(F)填料，
任选的(G)颜料和
任选的(H)增塑剂。
另外，根据本发明的组合物优选包含以下物质的那些
(A)由式(I)和(II)的单元组成的有机硅氧烷，条件是每分子存在至少两个R5基团和至少四个(OR4)基团，
(B)式(III)的硅烷和/或其部分水解产物，其量基于100重量份的组分(A)为5至20重量份，
(C)由式(IV)的单元组成的有机硅氧烷，条件是，在式(IV)中，a+b的和<4，所述有机硅氧烷具有2至30个所述式(IV)的单元，并且每分子至少存在一个单元，其中b不是0，其量基于100重量份的组分(A)为1至30重量份，
(D)包含式(V)的单元的有机硅化合物，条件是，d+e+f的和小于或等于4，每分子存在至少一个基团D且每分子至少一个基团D带有NH2基团，其量基于100重量份的组分(A)为0.1至2重量份，
(E)有机溶剂，
(F)填料，
任选的(G)颜料和
任选的(H)增塑剂。
另外，根据本发明的组合物优选包含以下物质的那些
(A)由式(I)和(II)的单元组成的有机硅氧烷，条件是每分子存在至少两个R5基团和至少四个(OR4)基团，
(B)式(III)的硅烷和/或其部分水解产物，其量基于100重量份的组分(A)为5至20重量份，
(C)由式(IV)的单元组成的有机硅氧烷，条件是，在式(IV)中，a+b的和<4，所述有机硅氧烷具有2至30个所述式(IV)的单元，并且每分子至少存在一个单元，其中b不是0，其量基于100重量份的组分(A)为1至30重量份，
(D)包含式(V)的单元的有机硅化合物，条件是，d+e+f的和小于或等于4，每分子存在至少一个基团D，且每分子至少一个基团D带有NH2基团，其量基于100重量份的组分(A)为0.1至2重量份，
(E)有机溶剂，
任选的(F)填料，
任选的(G)颜料和
(H)增塑剂。
另外，根据本发明的组合物优选包含以下物质的那些
(A)由式(I)和(II)的单元组成的有机硅氧烷，条件是每分子存在至少两个R5基团和至少四个(OR4)基团，
(B)式(III)的硅烷和/或其部分水解产物，其量基于100重量份的组分(A)为5至20重量份，
(C)由式(IV)的单元组成的有机硅氧烷，条件是，在式(IV)中，a+b的和<4，所述有机硅氧烷具有2至30个所述式(IV)的单元，并且每分子至少存在一个单元，其中b不是0，其量基于100重量份的组分(A)为1至30重量份，
(D)包含式(V)的单元的有机硅化合物，条件是，d+e+f的和小于或等于4，每分子存在至少一个基团D，且每分子至少一个基团D带有NH2基团，其量基于100重量份的组分(A)为0.1至2重量份，
(E)有机溶剂，
(F)填料，
任选的(G)颜料和
(H)增塑剂。
在每种情况下，根据本发明的组合物的单个组分可以是这种组分的一种类型，以及至少两种不同类型的此类组分的混合物。
根据本发明的组合物具有优选1000mPas至50 000mPas、特别优选1000mPas至20000mPas、尤其是1000mPas至5000mPas的粘度，在每种情况下在25℃下。
为了制备根据本发明的组合物，可以任何顺序将所有组分彼此混合。该混合可在室温下和环境大气压力即约900至1100hPa下，或在约20hPa至800hPa的降低压力下进行。如果期望，该混合还可在更高或更低的温度下，例如在15至135℃范围内的温度下进行。如果期望，其可被加热或冷却。
本发明进一步提供通过以任何顺序混合单个组分来生产根据本发明的组合物的方法。
根据本发明的方法的优选实施方案由以下组成：首先将α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷(A0)与式(III)的硅烷以摩尔过量的、优选每摩尔硅氧烷(A0)5至10mol式(III)的硅烷混合，并使它们反应，同时消除醇R4OH，其中R4具有上文所指定的相同定义，其中获得有机硅氧烷(A)和过量的式(III)的硅烷的混合物，然后以任何期望的顺序向该混合物中添加任何另外组分。
根据本发明的方法的又一优选实施方案，在第一阶段中，将α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷(A0)和摩尔过量的式(III)的硅烷，优选每摩尔硅氧烷(A0)5至10mol式(III)的硅烷混合在一起，并使其在降低的压力下，优选在20至200hPa下，且在优选50至100℃范围内的温度下反应，并且从所述混合物中清除所述两种组分的反应中形成的醇R4OH，然后在第二 阶段中，以任何期望顺序在900至1100hPa的压力和15至60℃的温度下向获得的混合物中添加任何另外的组分。
根据本发明的方法的又一优选实施方案由以下组成：首先以任何顺序将α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷(A0)与除式(III)的硅烷之外的所有组分混合，最后添加式(III)的硅烷。在这种情况下，在添加另外的组分之前，α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷(A0)与式(III)硅烷的反应是否已经完成完全无关紧要。
根据本发明或根据本发明生产的组合物在排除水的情况下是储存稳定的，并且在与水接触后，优选甚至在环境温度下交联。
因此，根据本发明的组合物完全适合作为用于许多不同建筑材料的涂层。该应用主要在户外进行。然而，室内应用也是可能的。
空气的标准含水量足以使根据本发明的组合物交联。优选在+5℃至+50℃下进行根据本发明的组合物的涂层的产生和随后的交联。
优选在环境大气压力，即约900至1100hPa下进行根据本发明的组合物的交联。
优选在10％至90％、特别优选30％至70％的相对空气湿度下进行根据本发明的组合物的交联。
本发明进一步提供通过使根据本发明的组合物交联而生产的模制品。
在固化期间，根据本发明的组合物具有优选5分钟至120分钟的皮膜(skin)形成时间。
由根据本发明的组合物生产的固化模制品优选具有根据DIN 51504在样品形状S2上测量的0.25MPa至1.50MPa的拉伸强度。
根据本发明的组合物完全适合例如用于处理任何亚表面，尤其是所有类型的建筑物。
本发明进一步提供用于处理衬底，尤其是防止沾污的方法，其中将根据本发明或根据本发明生产的组合物施加至所述衬底并使其交联。
可用根据本发明的组合物处理的衬底的实例是矿物质，如砖石、砂浆、灰泥、砖、石灰石、石灰砂岩、砂岩和天然石材，如花岗岩、大理石和斑岩，玻璃，混凝土和多孔混凝土，涂漆金属表面和有机物质，如木材、环氧树脂、聚氨酯和聚酯涂层。
衬底优选为矿物质。
根据本发明使用的衬底可具有不同的孔隙率。孔隙率的量度可以是例如吸水系数，其描述于“Lehrbuch der Bauphysik”[建筑物理学教科书](Lutz,Jenisch,Klopfer,Freymuth,Krampf和Petzold，出版社B.G Teubner，1997年第4版，第354页)中。那么，衬底可以是强吸收性的、抵水的、拒水的和防水的。
在根据本发明的方法中，通过常用的和迄今已知的分配方法，如例如通过涂漆、喷射、刮削、辊涂、喷涂、刷涂、浇注、用抹刀施加、浸渍和用辊施加，将可交联组合物放置在衬底的表面上。
在根据本发明的方法中，根据本发明的组合物以基于1m2的衬底表面积优选100至400g的量使用。
为了实现良好的粘合，衬底表面优选最初被清除所有松散的污垢和油脂以及松散的建筑材料，如例如灰泥表面上的松散粘合砂或混凝土表面上的所谓浆料。
根据本发明使用的衬底优选大部分干燥，其中衬底的低残余水分含量在进行根据本发明的方法方面没有问题。衬底的干燥程度是否足够可任选地通过初步测试来确定，因为在室外施加期间的环境条件可非常广泛地变化。衬底表面优选不完全用水浸泡。在高吸收性或抵水表面上，优选没有可见的水层。另外，防水衬底上也优选没有水滴。
如果期望，为了实现涂层与适当亚表面的良好粘合，可根据现有技术，用粘合改进剂，即所谓的粘合促进剂，也称为底漆，对亚表面进行预处理。然而，优选不需要用底漆进行预处理。
根据本发明的方法，使施加至衬底上的组合物交联。
在衬底表面上优选30分钟至24小时的交联时间后，根据本发明的组合物不再粘合。
根据本发明处理的衬底现在可被容易地清除表面污染物，如油漆、焦油、煤烟，尤其是所谓的涂鸦。
为了去除表面污染物，可例如通过用水擦洗掉或擦拭掉或使用高压水射流，单纯机械地去除带有污物的表面。
优选借助于在优选小于80℃、优选1至60℃的温度下用水处理来去除表面污染物、尤其是涂鸦，其中所述表面污染物、尤其是涂鸦可通过简单洗掉、擦掉或用最高200巴的压力的水射流被完全或部分去除。
本发明基于以下令人惊讶的发现：根据本发明的组合物具有涂层组合物所需的良好机械性质和优异的防涂鸦性质。
此外，特别令人惊讶的是，根据本发明的组合物非常好地粘合至许多亚表面，但涂鸦或其它表面污染物非常差地粘合至涂层的表面。
根据本发明的组合物具有以下优点：它们可在关于温度和空气湿度高度可变的环境条件下毫无困难地被施加，并且可在低温和低绝对空气湿度下以及在高温和高绝对空气湿度下被施加，并且在短时期后获得不粘表面。
根据本发明的组合物的又一优点在于它们是高度储存稳定的，并且性质在储存时仅不显著地变化。
此外，根据本发明的组合物具有以下优点：其粘度不会改变，或仅改变至不损害适用性的程度。
此外，根据本发明的组合物的固化特征有利地在储存期间不显著改变。由已储存较长时间的组合物产生的涂层的机械性质与由新制备的组合物获得的涂层的机械性质没有差异或仅有微小差异。
根据本发明的用于生产可交联组合物的方法具有易于实施的优点。
在衬底的涂层中，根据本发明的组合物的特征在于简单的适用性，其可通过辊涂、喷涂或刷涂进行。
根据本发明的涂层在施加后的特征在于通过空气中水分的作用快速固化。
根据本发明的涂层的特征在于极低的表面能，这是其它物质仅非常差地粘合的原因。例如，可借助于海绵或市售的高压清洁器用冷水洗掉涂鸦，而不必使用特殊的洗涤剂。海报或标牌可在其自身重量下自行下降，或者可毫不费力地去除。
根据本发明的涂层的特征在于高度持久性。即使在20次清洁循环后，防涂鸦保护作用仍然完好。
根据本发明的防涂鸦涂层的优点在于它们具有高持久性和良好的水蒸气渗透性并且满足高的光学要求。
根据本发明的涂层的特征在于对所有常见的多孔矿物或无孔亚表面以及木材和环氧树脂涂层的良好且耐久的粘合，而不必预先用底漆处理亚表面。
根据本发明的涂层可透气而使得水蒸气可渗透的优点。因此，根据本发明的涂层还可用于不完全干燥的、略微潮湿的亚表面或再润湿亚表面。
令人惊讶地，根据本发明的涂层的特征在于即使在暴露于UV辐射后、在冷冻-解冻循环期间以及在定期喷洒的情况下也具有高耐久性。
根据本发明的涂层具有的优点在于它们的特征是良好的机械性质，特别是即使在低温下也具有高弹性。
在下面所述的实施例中，所有粘度数据都参照25℃的温度。除非另有说明，否则在环境大气压力下，即在约1000hPa下，且在室温下，即在约23℃下，或在没有额外加热或冷却的情况下在室温下组合反应物时设定的温度下，并且在约50％的相对空气湿度下，进行以下实施例。另外，除非另有说明，否则涉及份数或百分比的所有数字都是指重量。
在实施例中使用以下反应物：
OH-硅氧烷1：平均式为HO(Si(CH3)2O)380H的α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷，其具有28 138g/mol的平均摩尔质量(数均Mn)且具有6000mPas的粘度；
OH-硅氧烷2：平均式为HO(Si(CH3)2O)262H的α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷，其具有19 406g/mol的平均摩尔质量(数均Mn)且具有2000mPas的粘度；
烷烃溶剂：由具有11至16个碳原子、初始蒸馏点为227℃(ASTM D86)、最终蒸馏点为254℃(ASTM D 86)、15.6℃下的密度为0.79g/cm3(EN ISO 12185)和40℃下的运动粘度为2.72mm2/s(ASTM D 445)的异烷烃组成的烃混合物(可以名称
Figure BDA0001886536310000201
M从ExxonMobile商购)；
硅氧烷H：具有100mPas的粘度的α-三甲基甲硅烷基-ω-三甲基甲硅烷氧基聚二甲基硅氧烷；
二氧化硅填料：由三甲基甲硅烷氧基表面改性、具有2.3-3.2重量％的碳含量(根据DIN ISO 10694)、100至250g/l的夯实密度(根据DIN EN ISO 787-11)并且在表面处理之前对于热解法二氧化硅具有190至210m2/g的BET表面积的热解法二氧化硅(可以名称
Figure BDA0001886536310000202
H2000从Wacker Chemie AG,Munich,Germany商购)；
硅烷水解产物：具有1.06至1.07g/cm3的20℃下密度(DIN 51757)、62℃的闪点(DIN 51755)和约41％的SiO2含量的低聚四乙氧基硅烷水解产物(可以名称
Figure BDA0001886536310000203
TES 40从Wacker Chemie AG,Munich,Germany商购)。
粘度
除非另有说明，否则根据DIN 53019测量本发明中所规定的粘度。这如下进行：除非另有说明，否则在25℃下借助于来自Anton Paar的“Physica MCR 300”旋转流变仪测量粘度。在这种情况下，对于1至200mPa·s的粘度，使用具有1.13mm的环测量间隙的同轴圆筒测量系统(CC27)，而对于大于200mPa·s的粘度，使用锥板测量系统(具有测量锥CP 50-1的Searle系统)。根据聚合物粘度调节剪切速率(100s-1下的1至99mPa·s；200s-1下的100至999mPa·s；120s-1下的1000至2999mPa·s；80s-1下的3000至4999mPa·s；62s-1下的5000至9999mPa·s；50s-1下的10 000至12 499mPa·s；38.5s-1下的12 500至15 999mPa·s；33s-1下的16 000至19999mPa·s；25s-1下的20 000至24 999mPa·s；20s-1下的25 000至29999mPa·s；17s-1下的30 000至39 999mPa·s；10s-1下的40 000至59 999mPa·s；5s-1的60000至149 999；3.3s-1下的150 000至199 999mPa·s；2.5s-1下的200 000至299 999mPa·s；1.5s-1下的300 000至1 000 000mPa·s。
在将测量系统的温度调节至测量温度后，应用由试转(run-in)阶段、预剪切和粘度测量组成的三阶段测量程序。通过在一分钟内将剪切速率逐步增加至取决于预期的粘度并且预定进行测量的上述剪切速率来进行试转阶段。一旦达到这一点，即以恒定剪切速率进行30s预剪切，然后进行25次单个测量，每次4.8s，以确定粘度，由此确定平均值。平均值对应于以mPa·s给出的动态粘度。
皮膜形成时间
使待研究的材料在23℃下暴露于50％的相对空气湿度，随后发生表面固化。以1min的间隔，然后用手指轻轻触摸表面，并立即再次抬离手指。然后评估组合物是否保持粘在手指上。当组合物不再保持粘在手指上时，达到皮膜形成时间。该方法的精度仅为+/-2分钟，但这对于该目的来说是完全足够的。
不粘状态
在皮膜已形成后，在30min后，从1小时至7小时每小时和24小时后，用手指触摸皮膜。如果在指定时间后皮膜感觉不粘，则达到不粘状态。
根据DIN 51504确定在使根据本发明的混合物固化之后获得的模制品的机械性质。根据DIN 53505确定模制品的硬度。为了确定机械性质，将混合物倾倒至具有直径为20cm且深度为5mm的圆形凹部的PTFE模具中直到边缘，并将材料在25℃和50％相对空气湿度下储存7天。冲压出S2形状的样本，并根据DIN 53504确定拉伸强度、断裂伸长率和100％伸长率下的应变。
实施例1
将224.1g的OH-硅氧烷1和173.0g的OH-硅氧烷2混合，添加37.8g的N,N-二丁基氨基甲基三乙氧基硅烷，并将该混合物在来自Molteni的LabMax商标名的混合器中在25℃的环境温度和约1000hPa的压力下搅拌15min。该混合物在反应后具有5240mPas的粘度。
向所得混合物中添加25.9g硅氧烷H和50.4g二氧化硅填料，并将该混合物在25℃下以400min-1的搅拌速度再混合10分钟。随后，添加22.4g硅烷水解产物和2.8g的3-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷，并将该混合物以400min-1的搅拌速度再混合5min。
最后，添加63.3g烷烃溶剂，并将该混合物在100hPa的压力下再混合25分钟。在这种情况下，混合物的温度从开始时的25℃增加至45℃。最后将该混合物装入防潮容器中。所述混合物具有9680mPas的粘度。
皮膜形成时间为15min。不粘状态为4小时。拉伸强度为0.76MPa，断裂伸长率为200％，100％伸长率下的应力为0.43MPa，且肖氏A硬度为26。对混合物关于其防涂鸦性质的表征描述于实施例2中。
实施例2
将借助于漆刷根据实施例1获得的组合物施加至8个石灰砂岩板(11×24cm)(各自为200g/m2)。在这种情况下，通过分别在涂覆前和涂覆后1h称量石灰砂岩板来确定施加量。由于固化涂层的密度为约1kg/l，因此由此产生的层厚度为约200μm。
在23℃和50％的空气湿度下干燥约4小时时间后，膜不粘，且在24h后，将各种漆型(MIPA漆喷雾剂，来自MIPA SE,D-84051Essenbach的1K和2K丙烯酸类漆)喷涂至固化产物上。用记号笔(Edding,Masterpiece 760PI Coversall，来自Molotow(Tacker)标记涂层的其它区域。
随后，将经喷涂和标记的板储存在室外。这里，所述板在正西南面对方向上与水平面成60°角定位。在各种储存时间(1天、1周、6个月和1年)后，对两个板进行一次清洁。在每个第一板的情况下，使用湿纸巾或海绵手动去除涂鸦。使用高压清洁器在100巴的泵压力和离表面10cm的距离处从每个第二板去除涂鸦。无论在室外天气中的储存时间持续时间如何，均可从所有板去除涂鸦而不会留下残余物。
在各自已被储存仅1天的板的情况下，将涂鸦施加和记号笔标记的程序连同24h后的清洗一起重复20次。在这种情况下，表面没有出现可见的损坏。即使在第20次重复后，涂鸦和标记图案也可像第一次清洁步骤中的情况那样被完全无问题且无残余地去除。
除清洁性质之外，还根据DIN EN ISO 7783-2确定sd值。在23℃和50％相对空气湿度下固化14天后形成的膜具有0.25m(200g/m2)的sd值，这相当于平均透气性。
实施例3
重复根据实施例1的混合物的生产，其修改之处在于，代替实施例1中指定的37.8gN,N-二丁基氨基甲基三乙氧基硅烷，现在添加35g的N,N-二丁基氨基甲基三乙氧基硅烷。该混合物在反应后具有6430mPas的粘度。向该混合物中添加25.9g硅氧烷H和50.4g二氧化硅填料，并将该混合物在25℃下以400min-1的搅拌速度再混合10分钟。随后，添加22.4g硅烷水解产物和2.8g 3-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷，并将该混合物以400min-1的搅拌速度再混合5min。
最后，添加63.3g烷烃溶剂，并将该混合物在100hPa的降低的压力下再混合25分钟。在这种情况下，混合物的温度从开始时的25℃增加至45℃。最后将该混合物装入防潮容器中。所述混合物具有10,800mPas的粘度。
皮膜形成时间为15min。不粘状态为4小时。拉伸强度为0.73MPa，断裂伸长率为200％，100％伸长率下的应力为0.41MPa，且肖氏A硬度为25。
如实施例2中所述进行对混合物关于其防涂鸦性质的表征。在每种情况下均可完全去除表面污染物。
实施例4
重复根据实施例1的混合物的生产，其修改之处在于，代替实施例1中指定的37.8gN,N-二丁基氨基甲基三乙氧基硅烷，现在添加28g的N,N-二丁基氨基甲基三乙氧基硅烷。该混合物在反应后具有8700mPas的粘度。向该混合物中添加25.9g硅氧烷H和50.4g二氧化硅填料，并将该混合物在25℃下以400min-1的搅拌速度再混合10分钟。随后，添加22.4g硅烷水解产物和2.8g 3-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷，并将该混合物以400min-1的搅拌速度再混合5min。
最后，添加63.3g烷烃溶剂，并将该混合物在100hPa的降低的压力下再混合25分钟。在这种情况下，混合物的温度从开始时的25℃增加至45℃。最后将该混合物装入防潮容器中。所述混合物具有11 300mPas的粘度。
皮膜形成时间为10min。不粘状态为5小时。拉伸强度为0.63MPa，断裂伸长率为1500％，100％伸长率下的应力为0.46MPa，且肖氏A硬度为25。
如实施例2中所述进行对混合物关于其防涂鸦性质的表征。在每种情况下均可完全去除表面污染物。
实施例5
向258.7g的OH-硅氧烷1、138.4g的OH-硅氧烷2和20.5g硅氧烷H中添加40.3g二氧化硅填料，并将该混合物在来自Molteni的LabMax商标名的混合器中在25℃下以400min-1的搅拌速度混合10min。随后，添加18.1g硅烷水解产物、36.1g的N,N-二丁基氨基甲基三乙氧基硅烷和2.4g的3-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷，并将该混合物以400min-1的搅拌速度混合5min。最后，添加51.4g烷烃溶剂，并将该混合物在100hPa的降低的压力下再混合25分钟。在这种情况下，混合物的温度从开始时的25℃增加至45℃。最后将该混合物装入防潮容器中。所述混合物具有3920mPas的粘度。
皮膜形成时间为10min。不粘状态为6小时。拉伸强度为0.88MPa，断裂伸长率为140％，100％伸长率下的应力为0.63MPa，且肖氏A硬度为27。
如实施例2中所述进行对混合物关于其防涂鸦性质的表征。在每种情况下均可完全去除表面污染物。
实施例6
将224.1g的OH-硅氧烷1和173.0g的OH-硅氧烷2混合，添加37.8g N,N-二丁基氨基甲基三乙氧基硅烷，并将该混合物在来自Molteni的LabMax商标名的混合器中在25℃的环境温度下搅拌15min。随后从该混合物中清除在80℃和100毫巴的降低的压力下经1小时形成的醇。反应后得到的混合物具有6040mPas的的粘度和94℃的闪点(根据ISO 3679)。
然后向冷却至25℃的所得混合物中添加25.9g硅氧烷H和50.4g二氧化硅填料，并将该混合物在25℃下以400min-1的搅拌速度再混合10分钟。随后，添加22.4g硅烷水解产物和2.8g的3-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷，并将该混合物以400min-1的搅拌速度再混合5min。
最后，添加63.3g烷烃溶剂，并将该混合物在100hPa的降低的压力下再混合25分钟。在这种情况下，混合物的温度从开始时的25℃增加至45℃。最后将该混合物装入防潮容器中。所述混合物具有9680mPas的粘度。皮膜形成时间为15min。不粘状态为4小时。拉伸强度为0.76MPa，断裂伸长率为200％，100％伸长率下的应力为0.43MPa，且肖氏A硬度为26。
如实施例2中所述进行对混合物关于其防涂鸦性质的表征。在每种情况下均可完全去除表面污染物。

Claims (10)

1.可交联组合物，其包含：
(A)由下式的单元组成的有机硅氧烷：
RcSiO4-c/2 (I)
和
R5(OR4)mSiO3-m/2 (II)，
其中
R表示相同或不同的任选取代的一价烃基，
R4可相同或不同，且表示任选取代的一价烃基，
R5表示基团-CH2-NR2R3，
R2表示氢原子，或任选取代的具有1至6个碳原子的线性或支化一价烃基，
R3表示任选取代的具有1至6个碳原子的线性或支化一价烃基，或具有5或6个碳原子的环状饱和烃基，或苯基，
c是1或2并且
m是0、1或2，
条件是每分子存在至少两个R5基团和至少四个(OR4)基团，
(B)下式的硅烷和/或其部分水解产物：
R5Si(OR4)3 (III)
组分(B)的量基于100重量份的组分(A)为5至20重量份，
(C)由下式的单元组成的有机硅氧烷：
R6 a(R7O)bSiO(4-a-b)/2 (IV)，
其中
R6可相同或不同，且表示任选被卤素原子取代的SiC键合的一价烃基，或Si键合的卤原子，
R7可相同或不同，且表示任选取代的一价烃基，
a是0或1，并且
b是0、1、2或3，
条件是，在式(IV)中，a+b的和<4，所述有机硅氧烷具有2至30个式(IV)的单元，并且每分子至少存在一个b不是0的单元，
组分(C)的量基于100重量份的组分(A)为1至30重量份，
(D)包含下式的单元的有机硅化合物
DfSi(OR9)eR8 dO(4-d-e-f)/2 (V)，
其中
R8可相同或不同，且表示不含氮的任选取代的SiC键合的一价有机基团，
R9可相同或不同，且表示氢原子或任选取代的烃基，
D可相同或不同，且表示具有至少一个不与羰基(C＝O)键合的氮原子的SiC键合的一价基团，
d是0或1，
e是0、1、2或3，并且
f是0或1，
条件是，d+e+f的和小于或等于4，每分子存在至少一个基团D，且每分子至少一个基团D带有NH2基团，
组分(D)的量基于100重量份的组分(A)为0.1至2重量份。
2.根据权利要求1所述的可交联组合物，其特征在于，所使用的硅氧烷(A)选自下式(VI)的那些化合物：
[(R4O)2R5SiO-(SiR2O)n-]o(OR4)2-oR5SiO-(SiR2O)n-SiR5(OR4)2-o[O-(SiR2O)n-SiR5(OR4)2]o
其中
o可相同或不同，且表示0、1或2，并且
n可相同或不同，并且是10至600的整数。
3.根据权利要求1或2所述的可交联组合物，其特征在于，所述基团R5是N,N-二甲基氨基甲基、N,N-二乙基氨基甲基、N,N-二-正丙基氨基甲基或N,N-二-正丁基氨基甲基。
4.根据权利要求1或2所述的可交联组合物，其特征在于包含以下物质：
(A)由式(I)和(II)的单元组成的有机硅氧烷，条件是每分子存在至少两个R5基团和至少四个(OR4)基团，
(B)式(III)的硅烷和/或其部分水解产物，其量基于100重量份的组分(A)为5至20重量份，
(C)由式(IV)的单元组成的有机硅氧烷，条件是，在式(IV)中，a+b的和<4，所述有机硅氧烷具有2至30个式(IV)的单元，并且每分子至少存在一个b不是0的单元，组分(C)的量基于100重量份的组分(A)为1至30重量份，
(D)包含式(V)的单元的有机硅化合物，条件是，d+e+f的和小于或等于4，每分子存在至少一个基团D，且每分子至少一个基团D带有NH2基团，组分(D)的量基于100重量份的组分(A)为0.1至2重量份，
以及至少一种选自以下的组分：
(E)有机溶剂，
(F)填料，
(G)颜料和
(H)增塑剂。
5.通过以任意顺序混合各单个组分来生产根据权利要求1至4之一所述的可交联组合物的方法。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，首先将α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷(A0)与摩尔过量的所述式(III)的硅烷混合在一起，并使其反应，消除醇R4OH，其中R4具有上文所指定的相同定义，获得有机硅氧烷(A)和过量的所述式(III)的硅烷的混合物，然后以任何期望的顺序向该混合物中添加任何另外组分。
7.模制品，其通过使根据权利要求1至4之一所述的组合物或根据权利要求5或6的方法生产的组合物交联来生产。
8.处理衬底的方法，其中将根据权利要求1至4之一所述的组合物或根据权利要求5或6的方法生产的组合物施加至所述衬底并使其交联。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述可交联组合物以基于1m2的衬底表面积100g至400g的量使用。
10.根据权利要求8或9所述的方法，其特征在于，所述衬底是矿物质。
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