CN109180688A - 一种4＇，5＇－双三氟甲基－3，3＇－吡咯烷基螺环氧化吲哚化合物的手性制备方法 - Google Patents

一种4＇，5＇－双三氟甲基－3，3＇－吡咯烷基螺环氧化吲哚化合物的手性制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109180688A
CN109180688A CN201811006931.7A CN201811006931A CN109180688A CN 109180688 A CN109180688 A CN 109180688A CN 201811006931 A CN201811006931 A CN 201811006931A CN 109180688 A CN109180688 A CN 109180688A
Authority
CN
China
Prior art keywords
alkyl
pyrrolidinyl
loop coil
catalyst
bis trifluoromethyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201811006931.7A
Other languages
English (en)
Inventor
林宁
陈清
朱文润
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangxi University of Chinese Medicine
Original Assignee
Guangxi University of Chinese Medicine
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangxi University of Chinese Medicine filed Critical Guangxi University of Chinese Medicine
Priority to CN201811006931.7A priority Critical patent/CN109180688A/zh
Publication of CN109180688A publication Critical patent/CN109180688A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/10—Spiro-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/07—Optical isomers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

本发明提供了一种高效合成的4’，5’‑双三氟甲基‑3，3’‑吡咯烷基螺环氧化吲哚化合物的制备方法，所述制备方法为将3‑三氟亚乙基氧吲哚衍生物、2‑((2，2，2‑三氟乙基)亚氨基)丙二酸二乙酯衍生物和催化剂加入溶剂中反应提纯获得，本发明提供的制备方法原料简单易得，催化剂绿色环保，反应条件温和，操作容易，合成步骤少，产物容易纯化分离且能获得高的产率和优异的立体选择性，同时反应易于放大，具有很广泛的应用前景。

Description

一种4’，5’-双三氟甲基-3，3’-吡咯烷基螺环氧化吲哚化合物 的手性制备方法
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，更具体地，涉及一种4’，5’-双三氟甲基-3，3’-吡咯烷基螺环氧化吲哚化合物的手性制备方法。
背景技术
螺环氧吲哚骨架广泛存在于许多天然产物和生物活性相关化合物中。在各种螺环核心中，噁唑烷基螺环氧吲哚同样具有许多重要的生物学、药学性质。此外，3，3′-吡咯烷基螺环吲哚类化合物已被证明具有很好的生物活性，如抗肿瘤，抗菌活性。然而，与构建3，2’-吡咯烷基螺环氧吲哚对映选择性合成的大量报道相比，3，3′-吡咯烷基螺环吲哚的催化对映选择性合成相当少。
近几年，氟扫描作为常规方法已经广泛应用于先导药物的开发。而将氟或含氟基团引入生物活性分子中可以带来一系列积极效果。由于强的吸电子能力，高的电负性和小的氟原子，引入三氟甲基常常导致分子的性质的显著变化。因此开发将氟掺入有机化合物的可用方法是药物化学的高度期望，然而通常与单氟化方法相比，选择性引入三氟甲基进入所需位置的方法仍然受到诸多限制。
鉴于CF3的引入和螺环氧化吲哚骨架的重大意义，目前已构建的含三氟甲基的螺环吲哚骨架包括：螺[吡咯-3，2′-氧化吲哚]化合物、螺[吡咯烷-3，3′-氧代吲哚]化合物、3，3′-吡咯烷基二螺氧吲哚化合物这三种母核结构，且均只实现单三氟甲基的手性构建，而含手性双三氟甲基的吲哚螺环化合物的合成并无报道，尤其是含双三氟甲基的3，3’-吡咯烷基螺环氧化吲哚化合物的手性制备迄今并无报道。
因此开发一种高效合成4’，5’-双三氟甲基-3，3’-吡咯烷基螺环氧化吲哚化合物的方法具有重要的实际意义。
发明内容
本发明目的在于提供一种高效合成4’，5’-双三氟甲基-3，3’-吡咯烷基螺环氧化吲哚化合物的手性制备方法。
本发明提供一种4’，5’-双三氟甲基-3，3’-吡咯烷基螺环氧化吲哚化合物的手性制备方法，所述制备方法为将3-三氟亚乙基氧吲哚衍生物、2-((2，2，2-三氟乙基)亚氨基)丙二酸二乙酯衍生物和催化剂加入溶剂中反应提纯获得。所述制备方法的反应通式为：
所述3-三氟亚乙基氧吲哚衍生物的结构式为其中，R1为氢、烷基、烷氧基、羟基、氰基、氨基、硝基、卤基或苯基；
R2为氢、烷基、烷氧基、苯基、酯基、酰基或磺酰基；
所述R1中任意一个或者多个氢独立地被G1取代；
G1选自-OH、-NH2、-NO2、卤基、卤代烷基、C1-6烷基、C3-6环烷基、C2-6烯基、C2-6炔基或C6芳基；
所述R2中任意一个或者多个氢独立地被G2取代；
G2选自-OH、-NH2、-NO2、卤基、卤代烷基、C1-6烷基、C3-6环烷基、C2-6烯基、C2-6炔基或C6芳基；
所述2-((2，2，2-三氟乙基)亚氨基)丙二酸二乙酯衍生物结构为其中R3为氢、烷基、苯基，R4的定义与R3相同；
所述R3中任意一个或者多个氢独立地被G3取代；
G3选自-OH、-NH2、-NO2、卤基、卤代烷基、C1-6烷基、C3-6环烷基、C2-6烯基、C2-6炔基或C6芳基；
所述催化剂为双功能有机小分子型催化剂、布朗斯特碱或路易斯碱型催化剂。
优选地，R1选自氢、C1-C8烷基、烷氧基、羟基、氰基、氨基、硝基、卤基或取代苯基；R2选自氢、C1-C8烷基、烷氧基、取代苯基、酯基、酰基或磺酰基；R3选自氢、C1-C8烷基、苄基或取代苯基；
所述R1中任意一个或者多个氢独立地被G1取代；
G1选自-OH、-NH2、-NO2、卤基、C1-6烷基或C6芳基；
所述R2中任意一个或者多个氢独立地被G2取代；
G2选自-OH、-NH2、-NO2、卤基、C1-6烷基或C6芳基；
所述R3中任意一个或者多个氢独立地被G3取代；
G3选自-OH、-NH2、-NO2、卤基、C1-6烷基或C6芳基；
优选地，R1选自氢、C1-C8烷基、C1-C6烷氧基、羟基、氰基、硝基、氨基、氟、氯、溴、碘、苯基、苄基、N，N-二甲基氨基中的一种；
R2选自氢、C1-C8烷基、苯基、苄基、乙酰基、苯甲酰基、对甲苯磺酰基、氨甲酰基、苄氧羰基、叔丁氧基羰基中的一种；
R3选自氢、C1-C8烷基、取代苯基、苄基中的一种。
优选地所述催化剂选自三乙胺、三甲胺、1，8-二氮杂二环十一碳-7-烯、三乙烯二胺、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸铯、金鸡纳碱衍生的双功能有机小分子催化剂其结构式如I-XII、松香衍生的双功能有机小分子催化剂XIII-XV、其它类型的双功能有机小分子催化剂XVI-XVIII中的一种或几种；上述双功能有机小分子催化剂结构是如下所示：
其中双功能有机小分子催化剂可获得手性4’，5’-双三氟甲基-3，3’-吡咯烷基螺环氧化吲哚化合物，普通布朗斯特碱或者路易斯碱可获得非手性4’，5’-双三氟甲基-3，3’-吡咯烷基螺环氧化吲哚化合物。
优选地，所述反应的反应温度为-78℃-50℃。
优选地，所述3-三氟亚乙基氧吲哚衍生物、2-((2，2，2-三氟乙基)亚氨基)丙二酸二乙酯衍生物和催化剂的反应摩尔比为(1-20)∶(1-20)∶1。
优选地，所述溶剂选择二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷、乙腈、甲醇、乙醇、正丁醇、异丙醇、乙醚、四氢呋喃、1，4-二氧六环、甲苯、间三甲苯中的一种或几种。
优选地，所述提纯为采用柱层析(H60硅胶，石油醚∶乙酸乙酯＝5∶1)得到最终产物。
优选地，所述反应的反应时间为0.1-72h。
本发明具有如下效果：
本发明提供的制备方法原料简单廉价，催化剂绿色环保，反应条件温和，操作简便，工艺路线简单，产物分离纯化简单，目标产物产率高，立体选择性优异，反应放大简便。
具体实施方式
本发明将通过下面的实施例加以说明，但是不对本发明做任何形式的限定。如无特别说明，本发明所用试剂、方法和设备为本技术领域常规试剂、方法和设备。
若无特别说明，本发明所用试剂和材料均为市购。
实施例1：(3S，4′R，5′R)-1′叔丁基2′，2′-二乙基-2-氧代-4′，5′-双(三氟甲基)螺[二氢吲哚-3，3′-呲咯烷]-1，2′，2′-三羧酸结构式如下：
(3S，4′R，5′R)-1′叔丁基2′，2′-二乙基2-氧代-4′，5′-双(三氟甲基)螺[二氢吲哚-3，3′-呲咯烷]-1，2′，2′-三羧酸的手性制备方法：
在-60℃条件下取(E)-2-氧代-3-(2，2，2-三氟亚乙基)二氢吲哚-1-羧酸叔丁酯31.3mg(0.1mmol)，2-((2，2，2-三氟乙基)亚氨基)丙二酸二乙酯38.3mg(0.15mmol)和催化剂XVI 4.1mg(10mol％)混合后，取溶液CHCl3(1.0mL)加入到反应体系进行反应。反应1.5h后将溶液减压浓缩，残余物进行过柱纯化(H60硅胶，石油醚∶乙酸乙酯＝5∶1洗脱)，得到所需白色固体产物(3S，4′R，5′R)-1′叔丁基2′，2′-二乙基-2-氧代-4′，5′-双(三氟甲基)螺[二氢吲哚-3，3′-呲咯烷]-1，2′，2′-三羧酸(56.2mg，收率99％，＞20∶1dr和94％ee)。
高效液相分析(HPLC)：(手性柱Chiralcel IB-H，异丙醇/正己烷＝5/95，0.8ml/min，紫外吸收254nm。)tminor＝6.1min，tmajor＝6.9min，对映选择性达到94％。
核磁分析：
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.94-7.87(m，1H)，7.43-7.36(m，1H)，7.18-7.10(m，2H)，4.52-4.41(m，2H)，4.36-4.26(m，2H)，3.86-3.74(m，2H)，3.54-3.44(m，1H)，1.62(s，9H)，1.34(t，J＝7.2Hz，3H)，0.80(t，J＝7.2Hz，3H)；13C NMR(101MHz，CDCl3)δ169.94，167.52，167.01，148.67，140.40，130.45，124.65，124.48(q，J＝280.2Hz)，123.92，123.79(q，J＝279.2Hz)，123.54，115.38，85.24，77.73，63.01，62.67，59.72，58.91(q，J＝34.0Hz)，52.06(q，J＝29.3Hz)，28.09，13.75，13.09；19F NMR(376MHz，CDCl3)δ-62.83(q，J＝5.4Hz)，-72.79(q，J＝5.4Hz).
高分辨质谱分析：
HRMS(ESI)：m/z[M+Na]+calcd.for[C24H26N2O7F6]+：591.1536，found：591.1541.
实施例2：(3S，4′R，5′R)-1′叔丁基-2′，2′-二乙基-5-氟-2-氧代-4′，5′-双(三氟甲基)螺[二氢吲哚-3，3′-吡咯烷]-1，2′，2′-三羧酸结构式如下：
(3S，4′R，5′R)-1′叔丁基-2′，2′-二乙基-5-氟-2-氧代-4′，5′-双(三氟甲基)螺[二氢吲哚-3，3′-呲咯烷]-1，2′，2′-三羧酸的手性制备方法：
在-60℃条件下取(E)-5-氟-2-氧代-3-(2，2，2-三氟亚乙基)二氢吲哚-1-羧酸叔丁酯33.1mg(0.1mmol)，2-((2，2，2-三氟乙基)亚氨基)丙二酸二乙酯38.3mg(0.1mmol)和催化剂V 4.2mg(10mol％)混合后，取溶液CHCl3(1.0mL)加入到反应体系进行反应。反应5h后将溶液减压浓缩，残余物进行过柱纯化(H60硅胶，石油醚∶乙酸乙酯＝5∶1洗脱)，得到所需白色固体产物(3S，4′R)5-溴-1-甲基-2-氧代-4′-(三氟甲基)螺[二氢吲哚-3，5′-恶唑烷]-2′，2′-二羧酸二乙酯(55.7mg，收率95％，＞20∶1dr和95％ee)。
高效液相分析(HPLC)：(手性柱ChiralcelIC-H，异丙醇/正己烷＝5/95，0.8ml/min，紫外吸收254nm。)tminor＝7.2min，tmajor＝8.3min，对映选择性达到95％。
核磁分析：
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.92(dd，J＝8.3，0.8Hz，1H)，7.33(t，J＝8.2Hz，1H)，7.10(dd，J＝8.2，0.8Hz，1H)，4.85-4.76(m，2H)，4.35-4.28(m，1H)，4.18-4.04(m，3H)，3.56(d，J＝6.6Hz，1H)，1.61(s，9H)，1.12(dt，J＝14.2，7.2Hz，6H)；13C NMR(101MHz，CDCl3)δ169.29，168.63，166.03，148.90，143.25，131.35，131.23，125.83，123.87(q，J＝281.2Hz)，123.80(q，J＝281.2Hz)，120.24，114.22，85.20，78.13，64.05，62.99，58.97，57.51(q，J＝33.8Hz)，46.93(q，J＝29.8Hz)，28.11，13.65；19F NMR(376MHz，CDCl3)δ-60.11(q，J＝12.6Hz)，-69.18(q，J＝12.5Hz).
高分辨质谱分析：
HRMS(ESI)：m/z[M+Na]+calcd.for[C24H26ClN2O7F6]+：625.1147，found：625.1141.
实施例3：(3S，4′R，5′R)-1′叔丁基-2′，2′-二乙基-6-氟-2-氧代-4′，5′-双(三氟甲基)螺[二氢吲哚-3，3′-吡咯烷]-1，2′，2′-三羧酸结构式如下：
其制备过程所需(E)-5-氟-2-氧代-3-(2，2，2-三氟亚乙基)二氢吲哚-1-羧酸叔丁酯33.1mg(0.1mmol)，其它过程与实施例2相同。(3S，4′R，5′R)-1′叔丁基-2′，2′-二乙基-6-氟-2-氧代-4′，5′-双(三氟甲基)螺[二氢吲哚-3，3′-吡咯烷]-1，2′，2′-三羧酸白色固体(57.5mg，收率98％，＞20∶1dr和92％ee)。
高效液相分析(HPLC)：(手性柱ChiralcelIB-H，异丙醇/正己烷＝5/95，0.8ml/min，紫外吸收254nm。)tminor＝6.5min，tmajor＝6.9min，对映选择性达到92％。
核磁分析：
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.72(dd，J＝10.0，2.5Hz，1H)，7.09(dd，J＝8.5，5.3Hz，1H)，6.86(td，J＝8.5，2.5Hz，1H)，4.50-4.40(m，2H)，4.37-4.26(m，2H)，3.87(dq，J＝10.7，7.2Hz，1H)，3.68(d，J＝6.3Hz，1H)，3.60(dq，J＝10.7，7.2Hz，1H)，1.63(s，9H)，1.34(t，J＝7.2Hz，3H)，0.88(t，J＝7.2Hz，3H)；13C NMR(101MHz，CDCl3)δ169.81，167.40，166.86，163.77(d，J＝248.4Hz)，148.45，141.89(d，J＝12.4Hz)，125.21(d，J＝9.9Hz)，124.38(q，J＝280.5Hz)，123.81(q，J＝269.0Hz)，119.14(d，J＝3.2Hz)，111.34(d，J＝22.8Hz)，104.40(d，J＝29.7Hz)，85.80，77.69，63.14，62.81，59.35，58.88(q，J＝31.4Hz)，51.96(q，J＝29.1Hz)，28.09，13.79，13.26；19F NMR(376MHz，CDCl3)δ-62.85(q，J＝5.5Hz)，-72.69(q，J＝5.5Hz)，-107.31.
高分辨质谱分析：
HRMS(ESI)：m/z[M+Na]+calcd.for[C24H26N2O7F7]+：609.1442，found：609.1435.

Claims (9)

1.一种4’，5’-双三氟甲基-3，3’-吡咯烷基螺环氧化吲哚化合物的手性制备方法，其特征在于，所述制备方法为将3-三氟亚乙基氧吲哚衍生物、2-((2，2，2-三氟乙基)亚氨基)丙二酸二乙酯衍生物和催化剂加入溶剂中反应提纯获得；所述制备方法的反应通式为：
所述3-三氟亚乙基氧吲哚衍生物的结构式为其中，R1为氢、烷基、烷氧基、羟基、氰基、氨基、硝基、卤基或苯基；R2为氢、烷基、烷氧基、苯基、酯基、酰基或磺酰基；
所述R1中任意一个或者多个氢独立地被G1取代；
G1选自-OH、-NH2、-NO2、卤基、卤代烷基、C1-6烷基、C3-6环烷基、C2-6烯基、C2-6炔基或C6芳基；
所述R2中任意一个或者多个氢独立地被G2取代；
G2选自-OH、-NH2、-NO2、卤基、卤代烷基、C1-6烷基、C3-6环烷基、C2-6烯基、C2-6炔基或C6芳基；
所述2-((2，2，2-三氟乙基)亚氨基)丙二酸二乙酯衍生物结构为其中R3为氢、烷基、苯基，R4的定义与R3相同；
所述R3中任意一个或者多个氢独立地被G3取代；
G3选自-OH、-NH2、-NO2、卤基、卤代烷基、C1-6烷基、C3-6环烷基、C2-6烯基、C2-6炔基或C6芳基；
所述催化剂为双功能有机小分子型催化剂、布朗斯特碱或路易斯碱型催化剂。
2.根据权利要求1所述的4’，5’-双三氟甲基-3，3’-吡咯烷基螺环氧化吲哚化合物的手性制备方法，其特征在于，R1选自氢、C1-C8烷基、烷氧基、羟基、氰基、氨基、硝基、卤基或取代苯基；R2选自氢、C1-C8烷基、烷氧基、取代苯基、酯基、酰基或磺酰基；R3选自氢、C1-C8烷基、苄基或取代苯基；
所述R1中任意一个或者多个氢独立地被G1取代；
G1选自-OH、-NH2、-NO2、卤基、C1-6烷基或C6芳基；
所述R2中任意一个或者多个氢独立地被G2取代；
G2选自-OH、-NH2、-NO2、卤基、C1-6烷基或C6芳基；
所述R3中任意一个或者多个氢独立地被G3取代；
G3选自-OH、-NH2、-NO2、卤基、C1-6烷基或C6芳基。
3.根据权利要求1所述的4’，5’-双三氟甲基-3，3’-吡咯烷基螺环氧化吲哚化合物的手性制备方法，其特征在于，R1选自氢、C1-C8烷基、C1-C6烷氧基、羟基、氰基、硝基、氨基、氟、氯、溴、碘、苯基、苄基、N，N-二甲基氨基中的一种；
R2选自氢、C1-C8烷基、苯基、苄基、乙酰基、苯甲酰基、对甲苯磺酰基、氨甲酰基、苄氧羰基、叔丁氧基羰基中的一种；
R3选自氢、C1-C8烷基、取代苯基、苄基中的一种。
4.根据权利要求1所述的4’，5’-双三氟甲基-3，3’-吡咯烷基螺环氧化吲哚化合物的手性制备方法，其特征在于，所述催化剂选自三乙胺、三甲胺、1，8-二氮杂二环十一碳-7-烯、三乙烯二胺、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸铯、金鸡纳碱衍生的双功能有机小分子催化剂其结构式如I-XII、松香衍生的双功能有机小分子催化剂XIII-XV、其它类型的双功能有机小分子催化剂XVI-XVIII中的一种或几种；上述双功能有机小分子催化剂结构是如下所示：
其中双功能有机小分子催化剂可获得手性4’，5’-双三氟甲基-3，3’-吡咯烷基螺环氧化吲哚化合物，普通布朗斯特碱或者路易斯碱可获得非手性4’，5’-双三氟甲基-3，3’-吡咯烷基螺环氧化吲哚化合物。
5.根据权利要求1所述的4’，5’-双三氟甲基-3，3’-吡咯烷基螺环氧化吲哚化合物的手性制备方法，其特征在于，所述反应的反应温度为-78℃-50℃。
6.根据权利要求1所述的4’，5’-双三氟甲基-3，3’-吡咯烷基螺环氧化吲哚化合物的手性制备方法，其特征在于，3-三氟亚乙基氧吲哚衍生物、2-((2，2，2-三氟乙基)亚氨基)丙二酸二乙酯衍生物和催化剂的反应摩尔比为(1-20)∶(1-20)∶1。
7.根据权利要求1所述的4’，5’-双三氟甲基-3，3’-吡咯烷基螺环氧化吲哚化合物的手性制备方法，其特征在于，所述溶剂选择二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷、乙腈、甲醇、乙醇、正丁醇、异丙醇、乙醚、四氢呋喃、1，4-二氧六环、甲苯、间三甲苯中的一种或几种。
8.根据权利要求1所述的4’，5’-双三氟甲基-3，3’-吡咯烷基螺环氧化吲哚化合物的手性制备方法，其特征在于，所述提纯为采用柱层析(H60硅胶，石油醚∶乙酸乙酯＝5∶1)得到最终产物。
9.根据权利要求1所述的4’，5’-双三氟甲基-3，3’-吡咯烷基螺环氧化吲哚化合物的手性制备方法，其特征在于，所述反应时间为0.1-72h。
CN201811006931.7A 2018-08-27 2018-08-27 一种4＇，5＇－双三氟甲基－3，3＇－吡咯烷基螺环氧化吲哚化合物的手性制备方法 Pending CN109180688A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811006931.7A CN109180688A (zh) 2018-08-27 2018-08-27 一种4＇，5＇－双三氟甲基－3，3＇－吡咯烷基螺环氧化吲哚化合物的手性制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811006931.7A CN109180688A (zh) 2018-08-27 2018-08-27 一种4＇，5＇－双三氟甲基－3，3＇－吡咯烷基螺环氧化吲哚化合物的手性制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109180688A true CN109180688A (zh) 2019-01-11

Family

ID=64916989

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811006931.7A Pending CN109180688A (zh) 2018-08-27 2018-08-27 一种4＇，5＇－双三氟甲基－3，3＇－吡咯烷基螺环氧化吲哚化合物的手性制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109180688A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115772169A (zh) * 2021-09-06 2023-03-10 郑州大学 二氢吲哚[2,1-a]异喹啉衍生物、制备方法及应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108191740A (zh) * 2018-01-15 2018-06-22 西华师范大学 螺环丙烷基氧化吲哚类化合物及其制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108191740A (zh) * 2018-01-15 2018-06-22 西华师范大学 螺环丙烷基氧化吲哚类化合物及其制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JINHUAN SU，等: "Asymmetric Synthesis of 2’-Trifluoromethylated Spiro-pyrrolidine-3,3’-oxindoles via Squaramide-Catalyzed Umpolung and 1,3-Dipolar Cycloaddition", 《ADV. SYNTH. CATAL.》 *
YONG YOU，等: "Organocatalytic Asymmetric [3 + 2] Cycloaddition of N-2,2,2-Trifluoroethylisatin Ketimines with β-Trifluoromethyl Electron-Deficient Alkenes: Access to Vicinally Bis(trifluoromethyl)-Substituted 3,2′-Pyrrolidinyl Spirooxindoles", 《ORGANIC LETTERS》 *
龙先文，等: "有机小分子不对称催化构建氧化吲哚C(3)位螺环化合物的研究进展", 《化学试剂》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115772169A (zh) * 2021-09-06 2023-03-10 郑州大学 二氢吲哚[2,1-a]异喹啉衍生物、制备方法及应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Takizawa et al. Enantioselective Synthesis of Isoindolines: An Organocatalyzed Domino Process Based on the Aza‐Morita—Baylis—Hillman Reaction.
Lv et al. Asymmetric Dimerization of Disubstituted Ketenes Catalyzed by N‐Heterocyclic Carbenes
Gong et al. Enantioselective construction of a 2, 2′-bisindolylmethane scaffold via catalytic asymmetric reactions of 2-indolylmethanols with 3-alkylindoles
Gouault et al. Synthesis of substituted pyrrolin-4-ones from amino acids in mild conditions via a gold-catalyzed approach
Qureshi et al. Introduction of hindered electrophiles via C–H functionalization in a palladium-catalyzed multicomponent domino reaction
JP2024508105A (ja) ３，４位に７員複素環が縮合されたオキシインドレン化合物、及びその合成方法と使用
Kim et al. Synthesis and conformational analysis of 3-hydroxypipecolic acid analogs via CSI-mediated stereoselective amination
Sharma et al. Direct access to the optically active VAChT inhibitor vesamicol and its analogues via the asymmetric aminolysis of meso-epoxides with secondary aliphatic amines
Jin et al. Enantioselective synthesis of indolo [2, 3-b]-dihydrothiopyranones via [3+ 3] cycloaddition of chiral α, β-unsaturated acylammonium salts
CN107056795B (zh) 一种螺环羟吲哚环戊烷并β-内脂化合物合成方法
Yu et al. Synthesis of 2, 3‐Diaminoindoles via a Copper‐Iodine Co‐catalytic Strategy
CN109438322A (zh) 一种4＇－三氟甲基－3，5＇－噁唑烷基螺环氧化吲哚化合物的手性制备方法
CN108976238A (zh) 一种4＇，5＇－双三氟甲基－3，3＇－吡咯烷基双螺环氧化吲哚化合物的手性制备方法
CN109180688A (zh) 一种4＇，5＇－双三氟甲基－3，3＇－吡咯烷基螺环氧化吲哚化合物的手性制备方法
Tsou et al. Enantioselective organocatalytic vinylogous aldol-cyclization cascade reaction of 3-alkylidene oxindoles with o-quinones
Chen et al. Enantioselective Michael addition of 3-ethyl carboxylate substituted pyrazolones to 5-alkenyl thiazolones catalyzed by squaramide organocatalyst
JP4747298B2 (ja) ビスイミダゾリン配位子及びそれを用いた触媒
CN106008328B (zh) 含全碳季碳手性中心和氮芳香杂环的α,α-双取代-β-硝基酯类化合物及其衍生物的制备
Chen et al. A novel multicomponent tandem phosphine-catalyzed umpolung reaction: Facile access to highly functionalized α-aminonitriles
CN107522645A (zh) 一种制备多取代吡咯类化合物的方法
CN111440198A (zh) 1,10a-二氢-2H-吡啶[1,2-d][1,4]硫氮卓类化合物及其制备方法
CN106967063B (zh) 1-三氟甲基-1,2,3,4-四氢-β-咔啉衍生物及其制备方法
Li et al. Synthesis of polysubstituted pyrroles via a gold (I)-catalyzed tandem three-component reaction at room temperature
CN108147989B (zh) 一种β-胺基酮衍生物及其合成方法
CN109824548A (zh) 一种n-酰基化合物的简易制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20190111

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication