CN109180572B - 一种砜或磺酰胺化合物的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种砜或磺酰胺化合物的制备方法,该砜化合物具有如式(Ⅰ)所示的结构,该磺酰胺化合物具有如式(Ⅱ)所示的结构,在有机溶剂中且惰性气体条件下,碘代芳香环化合物和连二亚硫酸钠在加热条件下发生自由基偶联反应得到芳香环亚磺酸钠中间体,再与苄溴,或碘代烷烃,或溴代烷烃,或二芳基碘盐,或胺一锅法反应,得到具有如式(Ⅰ)所示结构的砜,或具有如式(Ⅱ)所示结构的磺酰胺化合物。本发明的方法简单高效,副反应少,产品纯度高,便于分离提纯,可适用于较大规模的制备,具有非常好的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及一种砜或磺酰胺化合物的制备方法,具体涉及一种砜或磺酰胺化合物的制备方法。
背景技术
砜类和磺酰胺类化合物是一种重要的有机合成中间体,在染料等化工领域中有着广泛的运用。与此同时,这类化合物分子往往也具有很好的生物活性,比如在抗病毒、抗肿瘤、杀虫、除草方面都普遍具有良好效果,因此在医药和农药领域也有着非常广泛的应用。
砜类和磺酰胺类化合物常用作治疗糖尿病、心血管疾病等的有效药物,例如:Viagra是一种治疗男性勃起性功能障碍的特效药,在2010年其在美国市场的销售额超过10亿美元;Glimepiride是第三代口服治疗糖尿病药物,该药物具有起效快、副作用小等优点;Torasemide具有很好的利尿作用,可作为一种治疗水肿性疾病,如心力衰竭和肾脏疾病等的药物。由于砜类和磺酰胺类化合物具有这些广泛的生物活性和潜在应用价值,化学家不断努力开发其全新的合成方法。
传统合成砜类和磺酰胺类化合物主要通过用强氧化剂氧化硫化合物和磺酰氯与胺的亲核取代反应法制得。这些合成方法存在步骤繁琐,需要用到腐蚀性强的磺酰氯化试剂和难闻的硫化试剂,并且在氧化过程有些不耐氧化的功能团存在被氧化的问题,反应选择性差。
发明内容
本发明的目的是提供一种砜和磺酰胺化合物的制备方法,该方法解决了传统合成方法使用腐蚀性强的磺酰氯化试剂和难闻的硫化试剂的问题,制备步骤简单高效,副反应少,产品纯度高,便于分离提纯,可适用于较大规模的制备,具有非常好的应用前景。
为了达到上述目的,本发明提供了一种砜或磺酰胺化合物的制备方法,该方法包含:在有机溶剂中且惰性气体条件下,碘代芳香环化合物和连二亚硫酸钠在加热条件下发生自由基偶联反应得到芳香环亚磺酸钠中间体,再与苄溴,或碘代烷烃,或溴代烷烃,或二芳基碘盐,或胺一锅法反应,得到具有如式(Ⅰ)所示结构的砜,或具有如式(Ⅱ)所示结构的磺酰胺化合物;
该磺酰胺化合物具有如式(Ⅱ)所示的结构:
式(Ⅰ)和(Ⅱ)中,R1为取代或无取代的芳香环,该芳香环包含:苯基、吡啶、吡嗪、嘧啶、噻吩、喹啉和嘌呤;
式(Ⅰ)中,R2包含:全碳链烷基、烯丙基、乙酸酯基、供电子基或吸电子基取代苄基或苯基;所述的供电子基包含:甲氧基、叔丁基、甲基;所述的吸电子基包含:氟、氯、溴、氰基和酯基;
式(Ⅱ)中,R3和R4各自独立地包含:苯基、直链烷基,或R3和R4成环。
优选地,所述加热反应的温度为90℃;所述后处理为:采用水淬灭反应液,用乙酸乙酯萃取,干燥、浓缩并柱层析分离。
优选地,所述的碘代芳香环化合物与连二亚硫酸钠,在惰性气体条件下,加入溶剂N,N-二甲基甲酰胺,加热反应,待获得芳香环亚磺酸钠中间体后,在反应液中加入四丁基碘化胺、碘化钾,以及苄溴或溴代烷烃或碘代烷烃,在惰性气体条件下室温反应,后处理获得具有如式(Ⅰ)所示结构的砜,且式(Ⅰ)中,R2为全碳链烷基、烯丙基、乙酸酯基、供电子基或吸电子基取代苄基;所述的供电子基包含:甲氧基、叔丁基、甲基;所述的吸电子基包含:氟、氯、溴、氰基和酯基。
优选地,所述碘代芳香环化合物:连二亚硫酸钠:苄溴或溴代烷烃或碘代烷烃:四丁基碘化胺:碘化钾的摩尔比为1.0:1.1:2.0:0.1:1.2。
优选地,所述砜具有如式(Ⅲ)、(Ⅳ)或(Ⅴ)所示的结构:
式(Ⅲ)中,R5包含:甲基、甲氧基、三氟甲基、氟、氯、溴、羟基或氨基;
式(Ⅴ)中,R2包含:直链烷基、叔丁氧基羰基甲基、苯基;该直链烷基包含:甲基、乙基、丙基和丁基。
优选地,所述的碘代芳香环化合物与连二亚硫酸钠,在惰性气体条件下,加入溶剂N,N-二甲基甲酰胺,加热反应,待获得芳香环亚磺酸钠中间体后,在反应液中加入二芳基碘盐,在惰性气体条件下加热反应,后处理获得具有如式(Ⅰ)所示结构的砜,且式(Ⅰ)中,R2为供电子基或吸电子基取代苯基;所述的供电子基包含:甲氧基、叔丁基、甲基;所述的吸电子基包含:氟、氯、溴、氰基和酯基。
优选地,所述碘代芳香环化合物:连二亚硫酸钠:二芳基碘盐:四丁基碘化胺:碘化钾的摩尔比为1.0:1.1:2.0:0.1:1.2。
优选地,所述的碘代芳香环化合物与连二亚硫酸钠,在惰性气体条件下,加入溶剂N,N-二甲基甲酰胺,加热反应,待获得芳香环亚磺酸钠中间体后,在反应液中加入四氢呋喃,加入胺,在0℃加入N-氯代丁二酰亚胺的四氢呋喃溶液,在0℃继续反应,然后在室温反应,后处理获得具有如式(Ⅱ)所示结构的磺酰胺化合物。
其中,所述胺具有如式(Ⅶ)所示的结构:
式(Ⅶ)中,R3和R4各自独立地包含:苯基或烷基,或R3和R4成环;所述直链烷基包含:甲基和乙基。
优选地,所述碘代芳香环化合物:连二亚硫酸钠:胺:N-氯代丁二酰亚胺的摩尔比为1.0:1.1:2.0:2.0。
优选地,所述的磺酰胺化合物具有如式(Ⅵ)所示的结构:
式(Ⅵ)中,R1包含:吡啶基,X包含:N、S和O。
本发明的砜或磺酰胺化合物的制备方法,解决了传统合成方法使用腐蚀性强的磺酰氯化试剂和难闻的硫化试剂的问题,具有以下优点:
本发明的方法采用碘代杂环化合物与连二亚硫酸钠在不需任何催化剂的条件下加热条件下,连二亚硫酸钠先发生均裂生成二氧化硫负电荷自由基,然后碘代杂环化合物与二氧化硫负电荷自由基间发生单电子转移生成杂环碳自由基同时离去一分子二氧化硫,最后杂环碳自由基再与二氧化硫负电荷自由基进行自由基偶联反应,从而得到杂环亚磺酸钠中间体,亚磺酸钠中间体与苄溴,或烷基碘,或二芳基碘盐,或胺进一步反应,得到砜类和磺酰胺类化合物。该反应简单高效、绿色、副反应少(不存在不耐氧化的功能团被氧化的问题)、便于分离提纯;条件温和、底物的适用范围广,同时原料简单易得,成本较低,可适用于较大规模的制备,具有非常好的应用前景。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
在反应管中加入2-碘-5-三氟甲基吡啶(0.5mmol,1.0当量)和连二亚硫酸钠(0.55mmol,1.1当量),把试管中的空气置换成高纯度氮气,加入3mL N,N-二甲基甲酰胺作为溶剂,加热至90℃搅拌反应16小时。
反应冷却后往反应液中加入四丁基碘化铵(0.05mmol,0.1当量)、碘化钾(0.6mmol,1.2当量)和4-甲基苄溴(1.0mmol,2.0当量),把试管中的空气置换成高纯度氮气,室温搅拌10小时。
用饱和食盐水淬灭反应,用乙酸乙酯萃取,合并有机相,干燥,浓缩并柱层析分离。以75%收率得到目标产物Ia(纯度98%)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ9.05(s,1H),8.09(d,J=8.1Hz,1H),7.97(d,J=8.1Hz,1H),7.08(s,4H),4.65(s,2H),2.30(s,3H);19F NMR(376MHz,CDCl3)δ-62.60(s);13C NMR(101MHz,CDCl3)δ159.7,147.0(q,J=3.9Hz),139.0,135.4(q,J=3.5Hz),130.8,130.0,129.5,123.5,122.9,122.3(d,J=273.5Hz),57.9,21.1;HRMS calcd for C14H13F3NO2S(M+H+):316.0614,found:316.0613。
实施例2
在反应管中加入2-碘嘧啶(0.5mmol,1.0当量)和连二亚硫酸钠(0.55mmol,1.1当量),把试管中的空气置换成高纯度氮气,加入3mLN,N-二甲基甲酰胺作为溶剂,加热至90℃搅拌反应16小时(纯度98%)。
反应冷却后往反应液中加入四丁基碘化铵(0.05mmol,0.1当量)、碘化钾(0.6mmol,1.2当量)和4-甲基苄溴(1.0mmol,2.0当量),把试管中的空气置换成高纯度氮气,室温搅拌10小时。
用饱和食盐水淬灭反应,用乙酸乙酯萃取,合并有机相,干燥,浓缩并柱层析分离。以76%收率得到目标产物Ib。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.92(d,J=4.7Hz,2H),7.53(t,J=4.5Hz,1H),7.22(d,J=7.6Hz,2H),7.10(d,J=7.6Hz,2H),4.74(s,2H),2.30(s,3H);13C NMR(101MHz,CDCl3)δ165.3,158.5,138.9,131.0,129.5,123.7,123.2,57.4,21.1;HRMS calcd for C12H13N2O2S(M+H+):249.0692,found:249.06923。
实施例3
在反应管中加入2-碘噻吩(0.5mmol,1.0当量)和连二亚硫酸钠(0.55mmol,1.1当量),把试管中的空气置换成高纯度氮气,加入3mLN,N-二甲基甲酰胺作为溶剂,加热至90℃搅拌反应16小时。
反应冷却后往反应液中加入四丁基碘化铵(0.05mmol,0.1当量)、碘化钾(0.6mmol,1.2当量)和4-甲基苄溴(1.0mmol,2.0当量),把试管中的空气置换成高纯度氮气,室温搅拌10小时。
用饱和食盐水淬灭反应,用乙酸乙酯萃取,合并有机相,干燥,浓缩并柱层析分离。以31%收率得到目标产物Ic(纯度97%)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.66(d,J=4.7Hz,1H),7.36(d,J=2.9Hz,1H),7.10(d,J=7.6Hz,2H),7.07–7.02(m,3H),4.37(s,2H),2.34(s,3H);13C NMR(101MHz,CDCl3)δ138.9,138.7,134.8,134.2,130.6,129.4,127.6,125.0,63.8,21.2;HRMS calcd for C12H13O2S2(M+H+):253.0351,found:253.0346。
实施例4
在反应管中加入2-碘腺苷(0.5mmol,1.0当量)和连二亚硫酸钠(0.55mmol,1.1当量),把试管中的空气置换成高纯度氮气,加入3mLN,N-二甲基甲酰胺作为溶剂,加热至90℃搅拌反应16小时。
反应冷却后往反应液中加入四丁基碘化铵(0.55mmol,0.1当量)、碘化钾(0.6mmol,1.2当量)和4-甲基苄溴(1.0mmol,2.0当量),把试管中的空气置换成高纯度氮气,室温搅拌10小时。
用饱和食盐水淬灭反应,用乙酸乙酯萃取,合并有机相,干燥,浓缩并柱层析分离。以56%收率得到目标产物Id(纯度96%)。
1H NMR(400MHz,DMSO)δ8.61(s,1H),8.11(s,2H),7.26(d,J=7.5Hz,2H),7.13(d,J=7.5Hz,2H),5.95(d,J=5.6Hz,1H),5.55(d,J=5.8Hz,1H),5.28(d,J=4.4Hz,1H),5.02(t,J=4.9Hz,1H),4.86–4.78(m,2H),4.58(dd,J=10.3,5.0Hz,1H),4.18(d,J=3.3Hz,1H),3.98(s,1H),3.71–3.64(m,1H),3.61–3.54(m,1H),2.26(s,3H);13C NMR(101MHz,DMSO)δ159.0,156.6,149.1,142.2,138.1,131.8,129.4,125.4,120.3,87.7,86.2,74.3,70.8,61.8,56.5,21.2;HRMS calcd for C18H22N5O6S(M+H+):436.1285,found:436.1289。
实施例5
在反应管中加入2-碘吡啶(0.5mmol,1.0当量)和连二亚硫酸钠(0.55mmol,1.1当量),把试管中的空气置换成高纯度氮气,加入3mLN,N-二甲基甲酰胺作为溶剂,加热至90℃搅拌反应16小时。
反应冷却后往反应液中加入四丁基碘化铵(0.05mmol,0.1当量)、碘化钾(0.6mmol,1.2当量)和4-甲酸乙酯基苄溴(1.0mmol,2.0当量),把试管中的空气置换成高纯度氮气,室温搅拌10小时。
用饱和食盐水淬灭反应,用乙酸乙酯萃取,合并有机相,干燥,浓缩并柱层析分离。以85%收率得到目标产物Ie(纯度98%)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.81(d,J=3.9Hz,1H),7.92(d,J=7.9Hz,2H),7.87–7.79(m,2H),7.57–7.53(m,1H),7.27(d,J=8.0Hz,2H),4.71(s,2H),4.35(q,J=7.1Hz,2H),1.37(t,J=7.1Hz,3H);13C NMR(101MHz,CDCl3)δ165.9,156.0,150.1,138.0,132.3,130.9,130.7,129.7,127.5,123.0,61.1,57.9,14.2;HRMS calcd for C15H16NO4S(M+H+):306.0795,found:306.0794。
实施例6
在反应管中加入2-碘吡啶(0.5mmol,1.0当量)和连二亚硫酸钠(0.55mmol,1.1当量),把试管中的空气置换成高纯度氮气,加入3mLN,N-二甲基甲酰胺作为溶剂,加热至90℃搅拌反应16小时。
反应冷却后往反应液中加入四丁基碘化铵(0.05mmol,0.1当量)、碘化钾(0.6mmol,1.2当量)和溴乙酸叔丁酯(1.0mmol,2.0当量),把试管中的空气置换成高纯度氮气,室温搅拌10小时。
用饱和食盐水淬灭反应,用乙酸乙酯萃取,合并有机相,干燥,浓缩并柱层析分离。以77%收率得到目标产物If(纯度98%)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.77(d,J=4.0Hz,1H),8.11(d,J=7.8Hz,1H),8.00(t,J=7.7Hz,1H),7.61–7.56(m,1H),4.41(s,2H),1.31(s,9H);13C NMR(101MHz,CDCl3)δ161.2,156.8,150.1,138.0,127.5,122.2,83.6,57.1,27.6;HRMS calcd for C11H16NO4S(M+H+):258.0795,found:258.0794。
实施例7
在反应管中加入2-碘吡啶(0.5mmol,1.0当量)和连二亚硫酸钠(0.55mmol,1.1当量),把试管中的空气置换成高纯度氮气,加入3mLN,N-二甲基甲酰胺作为溶剂,加热至90℃搅拌反应16小时。
反应冷却后往反应液中加入四丁基碘化铵(0.05mmol,0.1当量)、碘化钾(0.6mmol,1.2当量)和1-碘丁烷(1.0mmol,2.0当量),把试管中的空气置换成高纯度氮气,室温搅拌10小时。
用饱和食盐水淬灭反应,用乙酸乙酯萃取,合并有机相,干燥,浓缩并柱层析分离。以82%收率得到目标产物Ig(纯度97%)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.76(d,J=4.3Hz,1H),8.10(d,J=7.8Hz,1H),7.98(t,J=7.7Hz,1H),7.59–7.55(m,1H),3.40(t,J=8.0Hz,2H),1.73(dt,J=15.5,7.7Hz,3H),1.49–1.38(m,2H),0.91(t,J=7.3Hz,3H);13C NMR(101MHz,CDCl3)δ157.2,150.2,138.1,127.3,122.1,51.6,24.0,21.5,13.4;HRMS calcd for C9H14NO2S(M+H+):200.0740,found:200.0738。
实施例8
在反应管中加入2-碘吡啶(0.5mmol,1.0当量)和连二亚硫酸钠(0.55mmol,1.1当量),把试管中的空气置换成高纯度氮气,加入3mLN,N-二甲基甲酰胺作为溶剂,加热至90℃搅拌反应16小时。
反应冷却后往反应液中加入四丁基碘化铵(0.05mmol,0.1当量)、碘化钾(0.6mmol,1.2当量)和(E)-(3-溴丙烯基)苯(1.0mmol,2.0当量),把试管中的空气置换成高纯度氮气,室温搅拌10小时。
用饱和食盐水淬灭反应,用乙酸乙酯萃取,合并有机相,干燥,浓缩并柱层析分离。以87%收率得到目标产物Ih(纯度98%)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.78(d,J=3.9Hz,1H),8.04(d,J=7.8Hz,1H),7.91(t,J=7.7Hz,1H),7.56–7.52(m,1H),7.26(s,5H),6.48(d,J=15.8Hz,1H),6.15–6.06(m,1H),4.29(d,J=7.6Hz,2H);13C NMR(101MHz,CDCl3)δ156.6,150.1,139.5,138.0,135.6,128.5,128.4,127.4,126.5,122.8,114.4,56.1;HRMS calcd for C14H14NO2S(M+H+):260.0740,found:260.0734。
实施例9
在反应管中加入2-碘吡啶(0.5mmol,1.0当量)和连二亚硫酸钠(0.55mmol,1.1当量),把试管中的空气置换成高纯度氮气,加入3mLN,N-二甲基甲酰胺作为溶剂,加热至90℃搅拌反应16小时。
反应冷却后往反应液中加入四氟硼酸根二苯基碘盐(0.75mmol,1.5当量),把试管中的空气置换成高纯度氮气,90℃条件下搅拌10小时。
用饱和食盐水淬灭反应,用乙酸乙酯萃取,合并有机相,干燥,浓缩并柱层析分离。以65%收率得到目标产物IIa(纯度98%)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.68(d,J=4.3Hz,1H),8.21(d,J=7.9Hz,1H),8.07(d,J=8.1Hz,2H),7.93(t,J=7.8Hz,1H),7.62(t,J=7.3Hz,1H),7.54(t,J=7.6Hz,2H),7.48–7.44(m,1H);13C NMR(101MHz,CDCl3)δ158.9,150.5,139.0,138.1,133.8,129.1,129.0,126.9,122.2。
实施例10
在反应管中加入2-碘吡啶(0.5mmol,1.0当量)和连二亚硫酸钠(0.55mmol,1.1当量),把试管中的空气置换成高纯度氮气,加入3mLN,N-二甲基甲酰胺作为溶剂,加热至90℃搅拌反应16小时。
反应冷却后往反应液中加入5mL四氢呋喃溶剂,再加入吗啉(1.0mmol,2.0当量),把反应液放入冰水浴,随后逐滴加入N-氯代丁二酰亚胺(1.0mmol,2.0当量)的四氢呋喃(2mL)溶液,溶液加完后继续0℃反应半小时,再常温反应1.5小时。
用饱和食盐水淬灭反应,用乙酸乙酯萃取,合并有机相,干燥,浓缩并柱层析分离。以73%收率得到目标产物IIIa(纯度97%)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.74(d,J=3.8Hz,1H),7.96–7.91(m,2H),7.57–7.51(m,1H),3.75(s,4H),3.33(s,4H);13C NMR(101MHz,CDCl3)δ155.9,150.1,138.0,126.8,123.1,66.4,46.5;HRMS calcd for C9H13N2O3S(M+H+):229.0641,found:229.0641。
实施例11
在反应管中加入2-碘吡啶(0.5mmol,1.0当量)和连二亚硫酸钠(0.55mmol,1.1当量),把试管中的空气置换成高纯度氮气,加入3mLN,N-二甲基甲酰胺作为溶剂,加热至90℃搅拌反应16小时。
反应冷却后往反应液中加入5mL四氢呋喃溶剂,再加入N-甲基苯胺(1.0mmol,2.0当量),把反应液放入冰水浴,随后逐滴加入N-氯代丁二酰亚胺(1.0mmol,2.0当量)的四氢呋喃(2mL)溶液,溶液加完后继续0℃反应半小时,再常温反应1.5小时。
用饱和食盐水淬灭反应,用乙酸乙酯萃取,合并有机相,干燥,浓缩并柱层析分离。以43%收率得到目标产物IIIb(纯度97%)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.75(d,J=4.4Hz,1H),7.80(t,J=7.7Hz,1H),7.71(d,J=7.8Hz,1H),7.50–7.46(m,1H),7.29–7.23(m,2H),7.20(t,J=8.6Hz,3H),3.50(s,3H);13CNMR(101MHz,CDCl3)δ156.9,149.9,141.3,137.6,129.0,127.4,127.0,126.6,123.2,40.0;HRMS calcd for C12H13N2O2S(M+H+):249.0692,found:249.0694。
综上所述,本发明的砜或磺酰胺化合物的制备方法简单高效,副反应少,产品纯度高,便于分离提纯,可适用于较大规模的制备,具有非常好的应用前景。
尽管本发明的内容已经通过上述优选实施例作了详细介绍,但应当认识到上述的描述不应被认为是对本发明的限制。在本领域技术人员阅读了上述内容后,对于本发明的多种修改和替代都将是显而易见的。因此,本发明的保护范围应由所附的权利要求来限定。
Claims (10)
1.一种砜或磺酰胺化合物的制备方法,其特征在于,该方法包含:在有机溶剂中且惰性气体条件下,碘代芳香环化合物和连二亚硫酸钠在加热条件下发生自由基偶联反应得到芳香环亚磺酸钠中间体,再与苄溴,或碘代烷烃,或溴代烷烃,或二芳基碘盐,或胺一锅法反应,得到具有如式(Ⅰ)所示结构的砜,或具有如式(Ⅱ)所示结构的磺酰胺化合物;
该磺酰胺化合物具有如式(Ⅱ)所示的结构:
式(Ⅰ)和(Ⅱ)中,R1为取代或无取代的芳香环,该芳香环选自苯基、吡啶、吡嗪、嘧啶、噻吩、喹啉和嘌呤,取代选自甲基、甲氧基、三氟甲基、氟、氯、溴、羟基或氨基;
式(Ⅰ)中,R2选自全碳链烷基、烯丙基、乙酸酯基、供电子基或吸电子基取代的苄基、未取代的苯基;所述的供电子基选自甲氧基、叔丁基、甲基;所述的吸电子基选自氟、氯、溴、氰基和酯基;
式(Ⅱ)中,R3和R4各自独立地选自苯基、直链烷基。
2.根据权利要求1所述的砜或磺酰胺化合物的制备方法,其特征在于,所述加热反应的温度为90℃;所述后处理为:采用水淬灭反应液,用乙酸乙酯萃取,干燥、浓缩并柱层析分离。
3.根据权利要求1或2所述的砜或磺酰胺化合物的制备方法,其特征在于,所述的碘代芳香环化合物与连二亚硫酸钠,在惰性气体条件下,加入溶剂N,N-二甲基甲酰胺,加热反应,待获得芳香环亚磺酸钠中间体后,在反应液中加入四丁基碘化胺、碘化钾,以及苄溴或溴代烷烃或碘代烷烃,在惰性气体条件下室温反应,后处理获得具有如式(Ⅰ)所示结构的砜,且式(Ⅰ)中,R2为全碳链烷基、烯丙基、乙酸酯基、供电子基或吸电子基取代苄基;所述的供电子基选自甲氧基、叔丁基、甲基;所述的吸电子基选自氟、氯、溴、氰基和酯基。
4.根据权利要求3所述的砜或磺酰胺化合物的制备方法,其特征在于,所述碘代芳香环化合物:连二亚硫酸钠:苄溴或溴代烷烃或碘代烷烃:四丁基碘化胺:碘化钾的摩尔比为1.0:1.1:2.0:0.1:1.2。
6.根据权利要求1或2所述的砜或磺酰胺化合物的制备方法,其特征在于,所述的碘代芳香环化合物与连二亚硫酸钠,在惰性气体条件下,加入溶剂N,N-二甲基甲酰胺,加热反应,待获得芳香环亚磺酸钠中间体后,在反应液中加入二芳基碘盐,在惰性气体条件下加热反应,后处理获得具有如式(Ⅰ)所示结构的砜,且式(Ⅰ)中,R2为供电子基或吸电子基取代苯基;所述的供电子基选自甲氧基、叔丁基、甲基;所述的吸电子基选自氟、氯、溴、氰基和酯基。
7.根据权利要求6所述的砜或磺酰胺化合物的制备方法,其特征在于,所述碘代芳香环化合物:连二亚硫酸钠:二芳基碘盐:四丁基碘化胺:碘化钾的摩尔比为1.0:1.1:2.0:0.1:1.2。
9.根据权利要求8所述的砜或磺酰胺化合物的制备方法,其特征在于,所述碘代芳香环化合物:连二亚硫酸钠:胺:N-氯代丁二酰亚胺的摩尔比为1.0:1.1:2.0:2.0。
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基于二氧化硫插入的若干转化;郑旦庆等;《全国第十四届有机合成化学学术研讨会邀请报告》;20171026;全文 * |
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