CN109153812B

CN109153812B - 制造具有改善表面光泽度的聚氨酯水泥基混合地面覆层或涂层的三组分组合物

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Publication number: CN109153812B
Application number: CN201780030747.3A
Authority: CN
Inventors: P·希梅诺桑托斯; C·卡达兹; J·格勒青格; H·甘特纳
Original assignee: Sika Technology AG
Current assignee: Sika Technology AG
Priority date: 2016-06-27
Filing date: 2017-06-27
Publication date: 2021-08-24
Anticipated expiration: 2037-06-27
Also published as: MX2018014940A; PL3475356T3; WO2018002038A1; CN109153812A; BR112018071892A2; EP3475356A1; ES2932177T3; EP3475356B1

Abstract

本发明涉及三组分组合物，其由以下物质组成：包含至少两种多元醇和水的多元醇组分(A)，一种具有高分子量，一种具有低分子量和一种具有300‑3000g/mol平均分子量，其选自聚氧亚乙基多元醇、聚氧亚丙基多元醇和聚氧亚丁基多元醇；多异氰酸酯组分(B)，其包含具有至少2.5的平均NCO官能度的二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)产品，或具有至少2的平均NCO官能度的二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)产品和至少一种基于所述多异氰酸酯组分(B)的重量计1‑30％量的其它多元醇，其中所述MDI产品和所述多元醇已经至少部分反应；和粉末组分(C)，其包含至少一种水硬性粘结剂，优选水泥和/或煅烧造纸污泥，优选选自氢氧化钙和/或氧化钙的钙化合物，和任选地一种或多种集料。可以实现具有光泽/半光泽表面、良好的可加工性和突出的机械性能的聚氨酯水泥基混合地面覆层或涂层体系。可以避免形成砂眼。

Description

制造具有改善表面光泽度的聚氨酯水泥基混合地面覆层或涂层的三组分组合物

技术领域

本发明涉及用于制造聚氨酯水泥基混合地面覆层(flooring)或涂层的三组分组合物，使用该三组分组合物制造地面覆层或涂层的方法，以及可通过该方法获得的地面覆层或涂层。

发明背景

水泥基地面覆层组合物是众所周知的并且广泛用于需要光滑和耐化学和机械的地面覆层溶液的场合。在许多这样的应用中，基于环氧树脂的地面覆层组合物提供了合适的解决方案，这也是因为它们通常提供美学上令人愉悦的光泽表面这一事实。另一方面，基于环氧树脂的地面覆层组合物具有某些缺点。例如，可能发生不希望的雾浊效应，尤其是在较低温度下。此外，光泽强度通常受温度影响并且可能在寒冷环境下降低。此外，所涉及的化学品(即环氧化物和胺)越来越被欧盟法规REACH认为是危险的，因此需要克服这些限制的替代化学品。

已知聚氨酯(PU)水泥基混合体系提供用于制备涂层和地面覆层产品的替代解决方案，所述涂层和地面覆层产品具有突出的机械性能并且没有与环氧树脂组合物相关的缺陷。然而，这种PU混合体系通常表现出暗淡或无光泽的表面，这对于美学要求是不利的限制，因为涂层或地面覆层表面的视觉外观是重要特征。此外，暗淡或无光泽的表面有时难以清洁，因为光泽度通常与表面光滑度相关。

聚氨酯水泥基混合体系是复杂体系，其中在前体组分的固化过程中发生两个主要反应，即多元醇和多异氰酸酯形成聚氨酯的反应和水泥与水的反应，通常称为水合反应。水合反应时，水泥硬化成固体材料。水合通常在集料例如砂或砾的存在下进行，使得集料颗粒通过水泥材料结合在一起以获得砂浆或混凝土。

由于两种反应均在相同的混合物中进行，因此几乎不可避免地发生不希望的副反应。具体地，反应性异氰酸酯化合物可与水反应，导致产生胺化合物和CO₂气体。CO₂的产生是一个问题，因为它可能导致形成砂眼(blister)。此外，胺的形成促使连续的副反应，因为异氰酸酯化合物也与胺反应形成脲化合物。

由于复杂的反应和副反应，在不影响机械和可加工性特征以及开放时间的情况下难以改进体系。为了减少不需要的副反应并保持足够长的保质期，这种PU水泥基混合体系使用三组分组合物，基本上包括水/多元醇组分、硬化剂(多异氰酸酯)组分和水泥组分。使用这种三组分设置，可以产生稳定的组合物，其在混合和施用后产生光滑、耐机械和化学性的地面覆层表面。然而，如前所述，它们通常产生相当暗淡或无光泽的表面，这些表面不具有基于环氧树脂的组合物的吸引人的光泽并且通常难以清洁。

发明概述

因此，本发明的目的是提供一种用于聚氨酯水泥基混合体系的组合物，该组合物显示出具有改进光泽度和光滑度的表面并且同时具有优异的机械性能和可加工性。此外，应当尽可能避免由于不希望的副反应而形成的砂眼。

令人惊讶地，该目的可以通过使用包括以下物质的三组分组合物而实现：含有至少三种多元醇和水的多元醇组分，一种具有高分子量、一种具有低分子量和一种具有300-3000g/mol平均分子量，其选自聚氧亚乙基多元醇、聚氧亚丙基多元醇和聚氧亚丁基多元醇；含有具有至少2.5的平均官能度的MDI，或具有2的平均官能度的MDI的二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)产物组分，其已经部分与至少一种其它多元醇预聚合；和粉末组分。另外，当第三多元醇具有380-1500g/mol的平均分子量和/或基于组分(A)的总重量以2-4wt％的量包含时，可以实现其它改善的结果。

因此，本发明涉及一种三组分组合物，其由以下物质组成：

a)多元醇组分(A)，其包含

-至少一种平均分子量为800-30000g/mol、优选850-20000g/mol、更优选900-10000g/mol的多元醇P1a，其中多元醇P1a为：

多羟基官能的脂肪和/或多羟基官能的油或通过化学改性天然脂肪和/或天然油获得的多元醇，和

-至少一种平均分子量为48-800g/mol、优选60-600g/mol、更优选60-400g/mol、最优选60-300g/mol的多元醇P1b，和

-至少一种平均分子量为300-3000g/mol、优选350-2500g/mol、更优选380-2200g/mol的多元醇P1c，其中多元醇P1c选自聚氧亚乙基多元醇、聚氧亚丙基多元醇和聚氧亚丁基多元醇，优选聚氧亚丙基多元醇，和

-水，和

b)多异氰酸酯组分(B)，其包含

-具有至少2.5的平均NCO官能度的二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)产品，或

-具有至少2的平均NCO官能度的二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)产品和基于所述多异氰酸酯组分(B)的重量1-30wt％、优选5-25wt％、更优选10-20wt％的量的至少一种多元醇P2，其中所述MDI产品和所述多元醇P2已经至少部分反应，和

c)粉末组分(C)，其包含至少一种水硬性粘结剂，优选水泥和/或煅烧造纸污泥。

组分(A)含有基于组分(A)的总重量0.2-8wt％，优选0.5-7wt％，更优选0.8-6wt％，最优选2-4wt％的量的多元醇P1c。

本发明的三组分组合物可以用作自流平或自平滑的找平料(screed)或砂浆，并且出人意料地能够制造显示出显著改善的光泽的聚氨酯水泥基混合地面覆层体系，从而可以实现光泽/半光泽的表面。然而，可加工性、开放时间、诸如抗压强度的机械性能的特性是突出的。此外，可以避免形成砂眼，这可能对表面外观产生积极影响。

进一步的益处是耐湿性和在宽的温度范围内(尤其是10-30℃、优选10-15℃)在一天或甚至小于15h的时间内快速固化。不需要顶密封剂，因此可以在一天内完成施加。在28天后可以实现例如50N/mm²的抗压强度。因为它们光滑和光泽的表面，所以最终产品容易清洁。可以克服REACH施加的限制，并且该系统可以部分地基于可再生原材料，例如蓖麻油和回收的废料，例如煅烧造纸污泥。

本发明的体系特别适合作为具有光泽/半光滑表面和具有用于地面覆层、特别是工业地面覆层的重载要求的聚氨酯水泥基混合自流平找平料。

发明详述

以“聚(多)”开头的物质名称，例如多元醇或多异氰酸酯，表示在每个分子中形式上含有两个或更多个在其名称中出现的官能团的物质。

术语“开放时间”应理解是指当组分彼此混合时可加工的持续时间。开放时间的结束通常与组合物的粘度增加相关，使得不再可能加工组合物。

平均分子量应理解为是指数均分子量，如使用常规方法，优选通过使用聚苯乙烯作为标样，使用具有100埃、1000埃和10000埃的孔隙率的苯乙烯-二乙烯基苯作为柱和四氢呋喃作为溶剂的凝胶渗透色谱法(GPC)在35℃下测定(Mn)。

在23℃/50％相对湿度下固化28天后，根据EN 13892-2(DIN EN196-1)测定抗压强度。

通过使用根据EN ISO 2813的反射计分别使用20°和60°的角度来确定固化样品的光泽度。如果合适的话，用结果给出温度依赖的光泽度测量的温度以及相应的环境相对湿度。

本文件中术语“平均官能度”描述了给定分子上的平均官能团数。对于例如多异氰酸酯，2的官能度将描述每分子具有平均两个异氰酸酯基团的多异氰酸酯分子。

术语“可加工性”包括许多相互关联的术语例如流动性、稠度、移动性、可泵性、可塑性、可冲击性、稳定性和可精整性。这些术语通常是定性类型的。在本文中，可加工性是指使用DIN EN 1015-3中描述的锥体在23℃/50％相对湿度下测定的流动性/稠度，但是没有夯实材料。使用1kg的材料(以23℃/50％相对湿度)，30秒组分A；1min A+B 400转/min，和2min，A+B+C至700转/min。将锥体设置在玻璃板上，填充至边缘，抬起并且分别在5min或8min之后测定所得圆的直径。

本发明的组合物由三个单独的组分组成，其单独储存以避免自发反应，并且在将要制备聚氨酯水泥基混合地面覆层或涂层时合并。所述组分可以作为包装组合在一起。三组分为多元醇组分(A)、多异氰酸酯组分(B)和粉末组分(C)，它们也分别简单地称为组分(A)、组分(B)和组分(C)，其在以下描述。

多元醇组分(A)

多元醇组分(A)包含至少一种具有800-30000g/mol、优选850-20000g/mol、更优选900-10000g/mol平均分子量的多元醇P1a，其中多元醇P1a为多羟基官能的脂肪和/或多羟基官能的油，优选天然脂肪和/或油，最优选蓖麻油，

或

通过化学改性天然脂肪和/或天然油获得的多元醇，所谓油脂化学多元醇。

蓖麻油或其化学改性物，尤其是蓖麻油是特别优选的。

化学改性的天然脂肪和/或油的实例为由环氧聚酯或环氧聚醚获得的多元醇，例如通过不饱和油的环氧化，通过使用羧酸或醇的随后开环反应获得，通过不饱和油的加氢甲酰化和氢化获得的多元醇，或由天然脂肪和/或油通过降解工艺(例如醇解或臭氧分解)和例如通过由此获得的降解产物或其衍生物的酯交换或二聚的随后的化学连接获得的多元醇。同样合适的是通过天然油(如蓖麻油)的聚氧烷基化获得的多元醇，例如可以商品名Lupranol

由Elastogran GmbH(德国)获得。天然脂肪和/或油的合适的降解产物特别是脂肪酸和脂肪醇和脂肪酯，特别是甲基酯(FAME)，其可以例如通过加氢甲酰化和氢化而衍生化以得到羟基-脂肪酸酯。

以上提及的多元醇P1a通常具有800-30000g/mol、优选850-20000g/mol、更优选900-10000g/mol的相对高的平均分子量和优选1.6-3的平均OH官能度。

合适的多元醇P1b的实例为低分子量的二或多元醇，分子量为48-800g/mol。其实例为C2-C12烷基二醇，例如1,2-乙二醇((单)乙二醇)、1,2-和1,3-丙二醇、新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、异构的二丙二醇和三丙二醇、异构的丁二醇(如1,2-、1,3-和1,4-丁二醇)、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、十一烷二醇、1,3-和1,4-环己烷二甲醇、氢化双酚A、二聚脂肪醇、1,1,1-三羟甲基乙烷、1,1,1-三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇，糖醇如木糖醇、山梨糖醇或甘露糖醇，糖如蔗糖，具有较高官能度的其它醇，上述二元醇和多元醇的低分子量烷氧基化产物，及其混合物。

以上提及的多元醇P1b通常具有相对低的分子量，例如48-800g/mol、优选60-600g/mol、更优选60-400g/mol、最优选60-300g/mol的平均分子量。

有利地，多元醇P1b具有1.6-6、优选2-5、更优选2-4的平均OH官能度。

优选地，多元醇P1b选自C2-C12烷基二醇、甘油、糖或其低聚物。尤其优选的多元醇P1b为乙二醇或三乙二醇。

多元醇组分(A)进一步包含至少一种具有300-3000g/mol、优选350-2500g/mol、更优选380-2200g/mol的平均分子量的多元醇P1c。多元醇P1c选自聚氧亚乙基多元醇、聚氧亚丙基多元醇和聚氧亚丁基多元醇，优选聚氧亚丙基多元醇。

优选地，多元醇P1c具有1.6-6，优选1.8-4，更优选2-3，最优选2-2.2的平均OH官能度。这对于高值的表面光泽度、长的开放时间和高的可加工性/流动性值是有利的，尤其是当多元醇P1c的平均分子量为380-600g/mol时。

如果多元醇P1c具有380-1500g/mol、优选380-1200g/mol、更优选380-600g/mol的平均分子量，则是进一步有利的。这对于高值的表面光泽度(尤其是在60°)和更长的开放时间是有益的。

如果多元醇P1c具有800-3000g/mol、优选1500-2500g/mol的平均分子量，则这对于5分钟后高值的可加工性/流动性是有益的。

进一步优选组分(A)含有具有2-4wt％的量的多元醇P1c，基于组分(A)的总重量计。这有利于在60°时获得非常高的表面光泽度和同时在20°下提供高值的表面光泽度。

优选地，至少一种多元醇P1b和至少一种多元醇P1c表示各个结构不同的多元醇。

为了实现本发明优选在60°具有80或更多的值的改善的光泽度，将至少一种高分子量多元醇P1a、至少一种低分子多元醇P1b和至少一种多元醇P1c(具有0.2-8wt％的量，基于组分(A)的总重量计)与多元醇组分(A)组合使用。

在一个优选的实施方案中，组分(A)包含基于组分(A)的总重量计20-75wt％、优选25-70wt％、更优选30-60wt％、最优选35-50wt％的量的所述多元醇P1a，和基于组分(A)的总重量计1-25wt％、优选2-20wt％、更优选3-15wt％、最优选3-10wt％的所述多元醇P1b。甚至更优选组分(A)进一步包含基于组分(A)的总重量计0.2-8wt％、优选0.5-7wt％、更优选0.8-6wt％、最优选2-4wt％的量的多元醇P1c。

此外，组分(A)包含水，在一个优选的实施方案中具有20-40wt％，优选22-35wt％，更优选24-30wt％的量，基于组分(A)的总重量计，和/或其中水与多元醇P1b的重量比为0.8-40、优选1.6-20、更优选2-6，和/或其中在组分(A)中的水与组分(C)中的水硬性粘结剂的重量比为0.1-0.7。优选地，所有那些条件同时满足。

进一步有利的是基于组分(A)的总重量，组分(A)含有小于1wt％、尤其小于0.5wt％、优选小于0.2wt％、更优选小于0.1wt％、最优选小于0.05wt％的具有大于3000g/mol、优选3500-10000g/mol、更优选3500-5500g/mol平均分子量的聚氧亚乙基多元醇、聚氧亚丙基多元醇或聚氧亚丁基多元醇，尤其是聚氧亚丙基多元醇。这对于高值的表面光泽度和高值的可加工性/流动性而言是有益的。

进一步有利的是多元醇P1c与多元醇P1a的重量比为(1:39.8)至(1:32)，优选(1:39.5)至(1:34)，更优选(1:39)至(1:35)，甚至更优选(1:38)至(1:36)。这对于在60°下获得非常高的表面光泽度和同时在20°下提供高值的表面光泽度是有利的。

进一步有利的是基于组分(A)的总重量计，组分(A)含有小于1wt％、尤其是小于0.5wt％、优选小于0.2wt％、更优选小于0.1wt％、最优选小于0.05wt％的具有300-3000g/mol、优选350-2500g/mol、更优选380-2200g/mol平均分子量的聚(四亚甲基醚)二醇。这种聚(四亚甲基醚)二醇通常包含≥90wt％、特别是≥95wt％的四氢呋喃的聚合产物或1,4-丁二醇的缩聚产物。这种聚(四亚甲基醚)二醇可以例如通过1,4-丁二醇的缩聚，特别是酸催化的缩聚或通过四氢呋喃的开环聚合制备。

这对于更高的表面光泽度值和更长的开放时间是有益的。

进一步地，基于组分(A)的总重量计，优选组分(A)含有小于1wt％、尤其小于0.5wt％、优选小于0.2wt％、更优选小于0.1wt％、更优选小于0.05wt％的具有300-3000g/mol，优选350-2500g/mol，更优选380-2200g/mol平均分子量的聚酯多元醇，尤其是聚酯二醇。这对于更高的表面光泽度值和更长的开放时间是有益的。

除了一种或多种多元醇和水，组分(A)可以含有其他添加剂。如果需要，这些添加剂是常用的并且通常被聚氨酯领域的技术人员所熟知。任选的添加剂的实例是增塑剂、颜料，粘合促进剂例如硅烷、例如环氧硅烷、(甲基)丙烯酰基硅烷和烷基硅烷，耐热、光和UV辐射的稳定剂，触变剂、流动改进添加剂、阻燃剂，表面活性剂如消泡剂、润湿剂、流动控制剂、脱气剂、杀生物剂和乳化剂。

优选用于组分(A)的任选的添加剂是一种或多种增塑剂，例如苯甲酸酯(苯甲酸酯)、邻苯二甲酸苄基酯，例如

160(邻苯二甲酸苄基丁基酯)、柠檬酸酯，例如

B II(乙酰基三丁基柠檬酸酯)、乙氧基化的蓖麻油、硬脂酸酯(优选环氧乙烷改性的)、丙二醇月桂酸酯和二异丙基苯，例如

9-88。

在一个优选的实施方案中，组分(A)包含10-30wt％，优选15-25wt％的增塑剂，基于组分(A)的总重量计。

其它合适的添加剂包括颜料，例如无机和有机颜料，例如

和

消泡剂例如无硅溶剂和聚有机硅氧烷例如

Airex和

和乳化剂例如氢氧化钙和氧化钙。

虽然组分(A)可以在没有乳化剂的情况下制备，但添加乳化剂可能是合适的，因为当制备乳液时乳化剂增加了组分(A)的稳定性。合适的乳化剂是氢氧化钙。在组分(A)中乳化剂，优选氢氧化钙的含量可以最高达0.5wt％，优选0.01-0.5wt％，基于组分(A)的总重量计。

多异氰酸酯组分(B)

多异氰酸酯组分(B)包含具有至少2.5的平均NCO官能度的二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)产品或具有至少2的平均NCO官能度的二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)产品和至少一种多元醇P2，其具有1-30％、优选5-25％、更优选10-20％的量，基于所述多异氰酸酯组分(B)的重量计，其中所述MDI产品和所述多元醇已经至少部分反应。

在下文中，二苯基甲烷二异氰酸酯通常缩写为“MDI”。可获得多种不同的MDI产品等级。MDI产品可分为单体MDI(MMDI)(也被称作纯MDI)和聚合MDI(PMDI)(也被称为工业MDI)。这种MDI产品是可商购的。MDI产品优选为单体MDI或聚合MDI或单体MDI和聚合MDI的混合物。

存在三种MDI异构体，即4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(4,4'-MDI)、2,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(2,4'-MDI)和2,2'-二苯基甲烷二异氰酸酯(2,2'-MDI)。

应当提到的是聚合MDI是MDI产品的通用名称，包括如上所述并在下面更详细解释的MDI异构体或单一异构体和低聚物的混合物。聚合MDI中的术语“聚合”不必意味着聚合MDI含有MDI的常见聚合物。

单体MDI或纯的MDI为单一MDI异构体或两种或三种MDI异构体的异构体混合物的MDI产物。MDI异构体的异构体比例可以在宽范围内变化。例如，4,4'-MDI是具有39.5℃的熔点的无色至淡黄色固体。商业的单体MDI通常是4,4'-MDI、2,4'-MDI和通常非常低水平的2,2'-MDI的混合物。

聚合MDI是一种MDI产品，其除了包括MDI异构体之外还包括低聚物。因此，聚合MDI含有单一MDI异构体或两种或三种MDI异构体的异构体混合物，余量是低聚物。聚合MDI倾向于具有大于2的异氰酸酯官能度。在这些产品中，异构体比例以及低聚物的量可以在宽范围内变化。例如，聚合MDI可以通常含有约30-80wt％的MDI异构体，余量为所述低聚物。在单体MDI的情况下，MDI异构体通常是4,4'-MDI、2,4'-MDI和非常低量的2,2'-MDI的混合物。在室温(23℃)下，聚合MDI通常是棕色或深琥珀色液体产品。

令人惊讶地，当根据本发明使用时，更高的平均NCO官能度导致更有光泽的产品。对于本发明，优选2.5或更高、优选2.7或更高的NCO官能度。然而，如果将至少一种多元醇P2加入到MDI组分(B)或在MDI组分(B)中存在至少一种多元醇P2，则使用至少2的较低平均NCO官能度也可以实现改善的光泽效果。

可获得各种各样的聚合MDI等级，其具有在异构体和低聚物的数量、类型和含量、异构体比率和低聚物同系物的重量分布方面的不同特征。这些特征取决于合成和纯化步骤的类型和条件。此外，可以例如通过根据客户的需要混合不同的MDI产品等级来调整特征。

包括单体MDI和聚合MDI的MDI产品是可商购的，例如Dow的

和

BASF的

Bayer的

Enc88或

Enc 5003，或Huntsman的

MDI产品可以是单体MDI或聚合MDI，其中聚合MDI通常是优选的。在聚合MDI中MDI异构体的总含量可以变化。所使用的聚合MDI(PMDI)可以含有例如55-65wt％和优选35-45wt％的MDI异构体(4,4'-MDI和任选地2,4'-MDI和/或2,2'-MDI)，基于MDI产品的总重量计，余量为所述低聚物。

除了MDI产品外，组分(B)可以含有至少一种聚氨酯预聚物，其可以通过将至少一种多元醇P2(具有一个或多个对异氰酸酯具有反应性的羟基的分子)加入到MDI产品并且优选在升高的温度下使其反应一段时间而形成。合适的条件包括例如在40℃下12h。基于组分(B)的总重量计，多元醇以1-30％、优选5-25％、更优选10-20％的量添加。该亚化学计量添加导致MDI产物与多元醇部分反应，形成聚氨酯-预聚物。

合适的多元醇P2选自多羟基官能的聚氧化烯、多羟基官能的聚酯、多羟基官能的聚氧烷基化的醇，或多羟基官能的聚氧烷基化的天然油。

优选的是具有400-8000g/mol平均分子量的聚氧化烯多元醇，也称为“聚醚多元醇”、聚酯多元醇、聚氧亚乙基二醇、聚氧亚乙基三醇、聚氧亚丙基二醇和聚氧亚丙基三醇。

尤其优选的是天然多元醇例如蓖麻油与聚氧亚烷基多元醇的共混物，与酮树脂的共混物，其混合物等。

除了具有2.5或更高平均NCO官能度的MDI产品或具有2或更高平均NCO官能度的MDI产品和一种或多种多元醇P2之外，组分(B)可任选地以相对少量包含一种或多种添加剂例如催化剂，例如总共小于4wt％、优选小于1wt％、更优选高达0.05wt％的添加剂，基于组分(B)的总量计。然而，通常优选的是组分(B)基本上由具有>2.5平均官能度的MDI产物或部分具有>2平均官能度的MDI产物与添加的多元醇P2的反应产物组成，MDI优选为单体MDI或聚合MDI或其混合物，如果完全仅包括少量添加剂的话，例如总共小于1wt％、例如最高0.05wt％的添加剂。然而，由于MDI产品是工业产品，当然它们可能含有少量杂质。

粉末组分(C)

组分(C)为包含至少一种水硬性粘结剂，优选水泥和/或煅烧造纸污泥的粉末。

在一个优选的实施方案中，水泥被用作水硬性粘结剂。作为水泥，可以使用任何常规水泥类型或两种或更多种常规水泥类型的混合物，例如根据DIN EN 197-1分类的水泥：波特兰水泥(CEM I)、波特兰复合水泥(CEM II)、高炉水泥(CEM III)、火山灰水泥(CEM IV)和复合水泥(CEM V)。这些主要类型分为27个亚种，这是本领域技术人员已知的。当然，根据另一标准，例如根据ASTM标准或印度标准制备的水泥也是合适的。

波特兰水泥是最常规类型的水泥并且适用于本发明。优选类型的水泥是白水泥，例如白水泥I-52:5.或42,5R。白水泥是具有低氧化铁含量的波特兰水泥。除了高的白度之外，它与普通的灰色波特兰水泥是相似的。

另一优选的实施方案使用煅烧造纸污泥作为水硬性粘结剂，单独或与水泥或其它水硬性粘合剂组合使用。造纸污泥是众所周知的造纸废品，并且特别地是在再生纸脱墨过程中形成的废品。后一造纸污泥也被称作脱墨污泥或脱墨造纸污泥。源自再生纸脱墨过程的造纸污泥是优选的。

除了水泥和/或煅烧造纸污泥之外，在本发明中也可以使用其它水硬性粘结剂，例如飞灰或炉渣。

组分(C)优选进一步包含选自氢氧化钙和/或氧化钙的钙化合物。氢氧化钙也称为熟石灰，氧化钙也被称为生石灰。氢氧化钙和氧化钙可以各自作为白色粉末购得。选自氢氧化钙和/或氧化钙的钙化合物可通过控制可加工性和通过避免形成砂眼在组合物中起重要作用。通常优选使用氢氧化钙或氧化钙，但还可以使用氢氧化钙和氧化钙的混合物。

另外，在优选的实施方案中组分(C)包含一种或多种集料。集料是化学惰性的固体颗粒材料。集料有各种形状、尺寸和材料，从细沙粒到大而粗的岩石。合适的集料的实例为砂，例如硅砂、砾石和碎石、矿渣、煅烧的燧石、轻质集料如粘土、膨润土、浮石、珍珠岩和蛭石。优选使用砂特别是硅砂以达到预期的可加工性并获得光滑的表面。

集料的粒度优选相当小，例如小于2mm。例如，集料可以具有0.06-2mm的粒度，其中特别优选具有0.1-1mm粒度的砂，特别是硅砂。例如，可以有利地在本发明中使用具有0.3-0.8mm或0.1-0.5mm粒度的砂。粒度范围可以例如通过筛分分析测定。

使用集料很大程度上取决于所需的应用。尤其对于高度自流平产品或非常薄的涂层应用，完全省略集料可以是有利的。技术人员能够调整集料的类型和量以获得所需的可加工性能和产物的最终用途。

组分(C)可任选地包含一种或多种添加剂，如果需要，这些添加剂是常用的并且通常为水泥应用领域技术人员已知的。可以任选地用于组分(C)的合适的添加剂的实例为超塑化剂，例如聚羧酸酯醚(PCE)；矿物油，纤维例如纤维素纤维和无机或有机颜料。

用于三组分组合物合适的比例

通过以合适的方式调节组分内和组分之间成分的比例，可以显著提高本发明的改进。以下描述了这种合适的比例。所示成分是指如上所述的特定组分中的成分。涉及不同组分中成分的比率与根据操作说明的每种组分的合适或正确的比例相关，即与用于混合三种组分和在使用中所制备的三种组分的混合物的混合比例相关。

在含有集料的一个优选的实施方案中，配制本发明的三组分组合物使得满足以下比例：

a)水的含量为3.5-5wt％，优选4.1-4.6wt％，

b)MDI的含量为15-18wt％，优选16-17wt％，和

c)水硬性粘结剂的含量为16-20wt％，优选17-18wt％，

基于组分(A)、组分(B)和组分(C)的总重量计。

在不含有集料例如砂的另一个优选的实施方案中，配制本发明的三组分组合物使得满足以下比例：

a)水的含量为5-15wt％，优选9-11wt％，

b)MDI产品的含量为30-50wt％，优选35-45wt％，和

c)水硬性粘结剂的含量为25-45wt％，优选30-40wt％，

基于组分(A)、组分(B)和组分(C)的总重量计。

水量的差异不仅可以影响产品的精整表面，而且还会影响物理性能，例如抗压强度、可加工性和开放时间。因此，要仔细确定水相对于其它成分的比例。

在粉末组分中，取决于应用，选自氢氧化钙(熟石灰)和/或氧化钙的钙化合物可起重要作用。选自氢氧化钙和/或氧化钙的钙化合物的存在由于通过异氰酸酯化合物和组分(A)中存在的水的反应形成CO₂而可以有效地防止在固化产品表面上形成气泡或砂眼。然而，太高的量可能会阻碍系统的可操作性。水合反应下的氧化钙形成氢氧化钙并且因此起到与氢氧化钙相同的作用。

选自氢氧化钙和/或氧化钙的钙化合物的含量可以例如为1-4wt％，优选3-3.5wt％，基于组分(A)、组分(B)和组分(C)的总重量计。

此外，优选配制本发明的三组分组合物使得满足至少一种，优选全部以下重量比：

a)水与MDI产品的重量比为0.2-0.3，优选0.24-0.26，

b)水与水泥的重量比为0.2-0.3，优选0.21-0.27，和/或

c)水硬性粘结剂与MDI产品的重量比为0.8-1.6，优选0.9-1.4。

在三组分组合物中水与选自氢氧化钙和/或氧化钙的钙化合物的重量比例如通常为1-4.5和优选1.2-3。

组分(A)中多元醇羟基基团与组分(B)中的MDI异氰酸酯基团的摩尔比优选为0.1-0.4。所述摩尔比进一步改善了最终产品的抗压强度。摩尔比可以经由所使用的多元醇和多异氰酸酯的当量重量容易地确定。

对于组分(A)和组分(C)给出的以下比例是优选的范围，但应该考虑这些比例在很大程度上也取决于待使用的三组分的混合比例。因此，所示范围特别适用于约16.5:16.5:67的组分(A)、(B)和(C)的混合重量比。当例如组分(C)在混合比中的比例增加和在组分(C)中水泥和钙化合物的含量同时降低时，可以实现类似的结果。如果在组分(C)中省略了集料，则组分(C)的总体积可以显著降低和约33.3:33.3:33.3的组分(A)、(B)和(C)的混合重量比容易实现，这可能有助于某些施用过程。

优选配制组分(A)使得水含量为20-40wt％、优选22-35wt％和特别是24-30wt％，和/或多元醇P1a的含量为20-75wt％、优选25-70wt％、更优选30-60wt％、最优选35-50wt％，多元醇P1b的含量为1-25wt％、优选2-20wt％、更优选3-15wt％、最优选3-10wt％和多元醇P1c的含量为0.2-8wt％、优选0.5-7wt％、更优选0.8-6wt％、最优选2-4wt％，各自基于组分(A)的总重量计。

在一个优选的实施方案中，配制组分(C)使得满足以下条件的至少一个，优选全部，各自基于组分(C)的总重量计：

a)水泥含量为20-30wt％、优选25-29wt％，

b)选自氢氧化钙和/或氧化钙的钙化合物的含量为1-6wt％、优选2-6wt％、更优选4.5-5.5wt％，

c)集料含量，优选砂为65-80wt％、优选68-70wt％。

在另一个优选的实施方案中，例如适合于薄层顶涂覆应用的实施方案中，配制组分(C)使得满足以下条件的至少一个，优选全部，各自基于组分(C)的总重量：

a)水泥含量为90-99wt％，优选91-95wt％，

b)选自氢氧化钙和/或氧化钙的钙化合物的含量为1-6wt％或2-6wt％，优选4.5-5.5wt％。

在优选的实施方案中，均根据以上列出的比例配制组分(A)和组分(C)。此外，优选组分(B)或基本上由具有至少2.5的平均官能度的MDI产品组成，或由具有至少2平均官能度的MDI产品和多元醇P2的反应产物组成，其中最优选组分(B)基本上由具有至少2.5平均官能度的MDI产品组成。

对于组分(A)、(B)和(C)的混合比，组分(A)与组分(B)的重量比优选为0.7-1.4，和更优选0.9-1.2。组分(A+B)与组分(C)的重量比优选为0.4-2.1，和更优选0.4-0.5(如果组分(C)含有集料例如砂)，或更优选1.9-2.1(如果组分(C)不含有集料例如砂)，其中组分(A+B)表示组分(A)和组分(B)的合并重量。组分(A)、(B)和(C)的特别优选的混合重量比为约16.5:16.5:67(如果组分(C)含有集料例如砂)，或约33.3:33.3:33.3(如果组分(C)不含有集料例如砂)。如果根据以上列出的比例配制组分(A)、(B)和(C)，所述混合比是特别优选的。

用于制造聚氨酯水泥基混合地面覆层或涂层的方法

本发明的三组分组合物适用于制备聚氨酯水泥基混合地面覆层或涂层。该方法包含

a)将多元醇组分(A)和多异氰酸酯组分(B)混合，

b)将粉末组分(C)加入到多元醇组分(A)和多异氰酸酯组分(B)的混合物中并且混合，以获得混合的材料，

c)将混合的材料施加到基材上，

d)任选地使施加的混合的材料平滑，和

e)固化所施加的混合的材料以获得聚氨酯水泥基混合地面覆层或涂层。

典型的层厚度例如为2-6mm。施加温度优选为约10至30℃，尤其优选10-15℃。对于这些施加温度，可以实现光泽度值的良好改善，尤其是在70％的湿度下。可以在不到24小时的很宽温度范围内快速固化。不需要施加顶密封剂使得可以一天施加。

可以实现高抗压强度。所获得的地面覆层或涂层的抗压强度优选在28天后为至少45N/mm²，更优选至少48N/mm²，最优选50-55N/m²。

本文中所描述的三组分组合物尤其适用作自流平体系或找平料。根据本发明如本文所描述的这种组合物的混合和固化提供了具有大于50GU的光泽/半光泽表面的地面覆层和涂层体系，在优选的实施方案中展现出大于60GU的光泽度值，更优选大于70GU，更优选大于80GU，甚至更优选大于85GU，尤其优选大于90GU，最优选大于95GU，基于根据EN ISO 2813的光泽度测量方法，尤其是在60°下测量，和突出的机械性能例如抗压强度、开放时间和可加工性。此外，根据本发明的地面覆层和涂层体系能够28天后保持弯曲强度值，7天后保持耐磨性，7天后保持耐冲击性和24小时后保持肖氏硬度。固化组合物优选通过在10℃至35℃，优选10℃至30℃的固化温度下和20-70％的相对湿度下固化组合物而获得。

通过混合和固化这种根据本发明的组合物而获得的地面覆层或涂层是本发明的一个方面。

本发明的另一个方面是如本文所述的三组分组合物作为聚氨酯水泥基混合地面覆层或涂层的用途，其中固化的组合物展现出大于50GU的表面光泽度，优选大于60GU，更优选大于70GU，更优选大于80GU，甚至更优选大于85GU，尤其优选大于90GU，最优选大于95GU，基于根据EN ISO 2813的光泽度测量方法，尤其是在60°下测量。固化的组合物优选通过在10℃至35℃，优选10℃至30℃的固化温度和20％-70％的相对湿度下固化组合物而获得。

本发明的再一个方面是如进一步以上详细描述的多元醇P1c在聚氨酯水泥基混合地面覆层或涂层中增加所述三组分组合物的表面光泽度的用途，所述光泽度基于根据ENISO 2813的光泽度测量方法，尤其是在60°下测量。优选所述聚氨酯水泥基混合地面覆层或涂层展现出大于50GU的表面光泽度，优选大于60GU，更优选大于70GU，更优选大于80GU，甚至更优选大于85GU，尤其优选大于90GU，最优选大于95GU，基于根据EN ISO 2813的光泽度测量方法，尤其是在60°下测量。

在以下实验部分，进一步阐明了本发明，但不应将其解释为限制本发明的范围。除非另有说明，所示的比例和百分数以重量计。

实施例

参考实施例

用于地面覆层应用的参考组合物如下使用或制造。

参考组合物R-1

非根据本发明的参考组合物R-1是一种三组分聚氨酯水泥基混合地面覆层组合物，其使用不根据本发明的组分(A)(缺少多元醇P1c)。

组分(A)、组分(B)和组分(C)的组成如下所示。

混合以下所指出的成分以分别形成组分(A)、组分(B)或组分C。所给出的量是以质量比计。

组合物混合物

组分(A)、(B)和(C)以重量比混合以得到如下所示的混合物，例如使用的重量比约为16.5，16.5和67。基于混合物A+B+C的总重量，每种成分的份数以重量％给出。

A+B+C(％)

首先，将多种多元醇作为多元醇P1c添加到组分(A)中。根据本发明含有多元醇和其合适量的组合物被标记为Ex.1-Ex.7作为发明实施例，与作为参考实施例的Ref.1-Ref.17相比较。

在表1中显示了量(基于组分(A)的总重量计的重量％)。在以上所述的参考组合物R-1(其作为组合物的基础)中将所添加的相同量的多元醇从蓖麻油(蓖麻油LV-117(多元醇P1a))的量中移除。例如Ref.1(相应于R-1)含有基于组分(A)的重量计40wt％的蓖麻油。Ex.1含有基于组分(A)的总重量计39wt％的蓖麻油，和基于组分(A)的总重量计1wt％的

2061BD。

使用以下多元醇：

光泽度测量

根据EN ISO 2813测量光泽度。通常，根据EN ISO 2813，测量值>70GU(光泽度单位)被认为是“高光泽度”，值在20和70GU之间被认为是“中等光泽度”，值低于20GU被认为“无光泽”。通常，以60°的入射角测量样品。然而，非常有光泽的样品通常在20°下测量，以获得更高的精度。在23℃和50％相对湿度固化后，在24h期间所有样品均以3mm厚的薄膜制备。

光泽度测量的结果在表1中呈现。

可加工性/流动性测量

使用如DIN EN 1015-3所述的锥体，在23℃/50％相对湿度下测定可加工性/流动，但不夯实材料。使用1kg材料(在23℃/50％相对湿度下)，30s组分A；1min A+B 400转/min，和2min，A+B+C至700转/min。将锥体设置在玻璃板上，填充到边缘，抬起并分别在5分钟或8分钟后确定所得圆的直径。

可加工性/流动性测量的结果在表1中呈现。

开放时间

通过将厚度为2mm的刮刀(浸入深度2mm)刮过薄膜，将新鲜混合的材料以3mm的膜厚施加(23℃/50％相对湿度)之后测定开放时间。当组合物不再关闭剩余标记时，达到开放时间的终点。在混合材料之后开始测量开放时间。

开放时间测量的结果在表1中呈现。

表1，测试多元醇的光泽度值，可加工性/流动性和开放时间。“砂眼”表明形成砂眼。

此外，将如上所述的参考组合物R-1与根据本发明的组合物相比较，根据本发明的组合物由以下物质组成：在组分(A)含有5wt％的Desmophen 1111BD和35wt％的蓖麻油LV-117(替代R-1的组分(A)中40wt％的蓖麻油LV-117)的参考组合物R-1，二者基于组分(A)的总重量计。

测量以下性能：

机械性能和流动性

在23℃/50％相对湿度下固化28天后，根据EN 13892-2(DIN EN196-1)测定弯曲强度。

在23℃/50％相对湿度下固化7天后根据EN ISO 5470-1测定耐磨性g(Taber，H22)。

在23℃/50％相对湿度下固化7天后，根据EN ISO 6272-1测定抗冲击性。

在23℃/50％相对湿度下固化24小时后根据EN ISO 868测定肖氏硬度。

如前所述，在23℃/50％相对湿度下测定可加工性/流动。

在表2中呈现了参考组合物Ref.18和发明组合物Ex.8的机械性能和流动值的结果。

机械性能和流动性	Ref.18	Ex.8
			抗压强度(28d)(N/mm2)	52	52
弯曲强度(28d)(N/mm2)	18.5	18
			耐磨性(7d)g(Taber,H22)	0,5	0.5
抗冲击性(7d)(Nm)	>10	>10
			肖氏硬度(24h)	79	80
流动性(23℃)mm，8min	340	360

表2，机械性能和流动值

光泽度测量

如前所述，在60°的入射角下根据EN ISO 2813测量光泽度。所有样品在23℃的指定温度和指定百分比的相对湿度(％相对湿度)下固化24小时后制成3mm厚的薄膜。

参考组合物Ref.18和本发明组合物Ex.8的光泽度测量和变化百分数(将Ex.8与Ref.18的光泽度值相比较)的结果在表3中呈现。

表3，不同固化条件的光泽度值。

Claims

1.三组分组合物，由以下物质组成：

a)多元醇组分(A)，其包含：

-至少一种平均分子量为800-30000g/mol的多元醇P1a，其中多元醇P1a为：

多羟基官能的脂肪和/或多羟基官能的油

或

通过化学改性天然脂肪和/或天然油获得的多元醇，和

-至少一种平均分子量为48-800g/mol的多元醇P1b，和

-至少一种平均分子量为300-3000g/mol的多元醇P1c，其中多元醇P1c选自聚氧亚乙基多元醇、聚氧亚丙基多元醇和聚氧亚丁基多元醇，和

-水，和

b)多异氰酸酯组分(B)，其包含

-具有至少2.5的平均NCO官能度的二苯基甲烷二异氰酸酯产品，或

-具有至少2的平均NCO官能度的二苯基甲烷二异氰酸酯产品和基于多异氰酸酯组分(B)的重量1-30wt％的量的至少一种多元醇P2，其中所述二苯基甲烷二异氰酸酯产品和所述多元醇P2已经至少部分反应，和

c)粉末组分(C)，其包含至少一种水硬性粘结剂；

其中组分(A)含有基于组分(A)的总重量计0.2-8wt％的量的所述多元醇P1c。

2.根据权利要求1的三组分组合物，其中多元醇P1b的平均分子量为60-600g/mol。

3.根据权利要求1的三组分组合物，其中多元醇P1b的平均分子量为60-400g/mol。

4.根据权利要求1的三组分组合物，其中多元醇P1b的平均分子量为60-300g/mol。

5.根据权利要求1的三组分组合物，其中多元醇P1a的平均分子量为850-20000g/mol。

6.根据权利要求1的三组分组合物，其中多元醇P1a的平均分子量为900-10000g/mol。

7.根据权利要求1的三组分组合物，其中多元醇P1c的平均分子量为350-2500g/mol。

8.根据权利要求1的三组分组合物，其中多元醇P1c的平均分子量为380-2200g/mol。

9.根据权利要求1的三组分组合物，其中多元醇P1c是聚氧亚丙基多元醇。

10.根据权利要求1的三组分组合物，其中所述多元醇P2的量为基于多异氰酸酯组分(B)的重量5-25wt％。

11.根据权利要求1的三组分组合物，其中所述多元醇P2的量为基于多异氰酸酯组分(B)的重量10-20wt％。

12.根据权利要求1的三组分组合物，其中所述水硬性粘结剂是水泥和/或煅烧造纸污泥。

13.根据权利要求1的三组分组合物，其中组分(A)含有基于组分(A)的总重量计0.5-7wt％的量的所述多元醇P1c。

14.根据权利要求1的三组分组合物，其中组分(A)含有基于组分(A)的总重量计0.8-6wt％的量的所述多元醇P1c。

15.根据权利要求1的三组分组合物，其中组分(A)含有基于组分(A)的总重量计2-4wt％的量的所述多元醇P1c。

16.根据权利要求1至15任一项的三组分组合物，其中多元醇P1c具有1.6-6的平均OH官能度。

17.根据权利要求1至15任一项的三组分组合物，其中多元醇P1c具有1.8-4的平均OH官能度。

18.根据权利要求1至15任一项的三组分组合物，其中多元醇P1c具有2-3的平均OH官能度。

19.根据权利要求1至15任一项的三组分组合物，其中多元醇P1c具有2-2.2的平均OH官能度。

20.根据权利要求1至15任一项的三组分组合物，其中多元醇P1c具有380-1500g/mol的平均分子量。

21.根据权利要求1至15任一项的三组分组合物，其中多元醇P1c具有380-1200g/mol的平均分子量。

22.根据权利要求1至15任一项的三组分组合物，其中多元醇P1c具有380-600g/mol的平均分子量。

23.根据权利要求1-15任一项的三组分组合物，其中组分(A)含有基于组分(A)的总重量计小于1wt％的聚氧亚乙基多元醇、聚氧亚丙基多元醇或聚氧亚丁基多元醇，其平均分子量大于3000g/mol。

24.根据权利要求23的三组分组合物，其中组分(A)含有基于组分(A)的总重量计小于0.5wt％的聚氧亚乙基多元醇、聚氧亚丙基多元醇或聚氧亚丁基多元醇。

25.根据权利要求23的三组分组合物，其中组分(A)含有基于组分(A)的总重量计小于0.2wt％的聚氧亚乙基多元醇、聚氧亚丙基多元醇或聚氧亚丁基多元醇。

26.根据权利要求23的三组分组合物，其中组分(A)含有基于组分(A)的总重量计小于0.1wt％的聚氧亚乙基多元醇、聚氧亚丙基多元醇或聚氧亚丁基多元醇。

27.根据权利要求23的三组分组合物，其中组分(A)含有基于组分(A)的总重量计小于0.05wt％的聚氧亚乙基多元醇、聚氧亚丙基多元醇或聚氧亚丁基多元醇。

28.根据权利要求23的三组分组合物，其中组分(A)含有聚氧亚丙基多元醇。

29.根据权利要求23的三组分组合物，其中所述聚氧亚乙基多元醇、聚氧亚丙基多元醇或聚氧亚丁基多元醇的平均分子量为3500-10000g/mol。

30.根据权利要求23的三组分组合物，其中所述聚氧亚乙基多元醇、聚氧亚丙基多元醇或聚氧亚丁基多元醇的平均分子量为3500-5500g/mol。

31.根据权利要求1-15任一项的三组分组合物，其中多元醇P1c与多元醇P1a的重量比为1:39.8至1:32。

32.根据权利要求1-15任一项的三组分组合物，其中多元醇P1c与多元醇P1a的重量比为1:39.5至1:34。

33.根据权利要求1-15任一项的三组分组合物，其中多元醇P1c与多元醇P1a的重量比为1:39至1:35。

34.根据权利要求1-15任一项的三组分组合物，其中多元醇P1c与多元醇P1a的重量比为1:38至1:36。

35.根据权利要求1-15任一项的三组分组合物，其中组分(A)包含基于组分(A)的总重量计20-75wt％的量的所述多元醇P1a，和基于组分(A)的总重量计1-25wt％的所述多元醇P1b。

36.根据权利要求1-15任一项的三组分组合物，其中组分(A)包含基于组分(A)的总重量计25-70wt％的量的所述多元醇P1a。

37.根据权利要求1-15任一项的三组分组合物，其中组分(A)包含基于组分(A)的总重量计30-60wt％的量的所述多元醇P1a。

38.根据权利要求1-15任一项的三组分组合物，其中组分(A)包含基于组分(A)的总重量计35-50wt％的量的所述多元醇P1a。

39.根据权利要求1-15任一项的三组分组合物，其中组分(A)包含基于组分(A)的总重量计2-20wt％的所述多元醇P1b。

40.根据权利要求1-15任一项的三组分组合物，其中组分(A)包含基于组分(A)的总重量计3-15wt％的所述多元醇P1b。

41.根据权利要求1-15任一项的三组分组合物，其中组分(A)包含基于组分(A)的总重量计3-10wt％的所述多元醇P1b。

42.根据权利要求1-15任一项的三组分组合物，其中组分(A)的至少一种多元醇P1b具有1.6-6的平均OH官能度。

43.根据权利要求1-15任一项的三组分组合物，其中组分(A)的至少一种多元醇P1b具有2-5的平均OH官能度。

44.根据权利要求1-15任一项的三组分组合物，其中组分(A)的至少一种多元醇P1b具有2-4的平均OH官能度。

45.根据权利要求1-15任一项的三组分组合物，其中组分(A)包含基于组分(A)的总重量计20-40wt％的量的水，和/或其中水与多元醇P1b的重量比为0.8-40，和/或其中在组分(A)中的水与组分(C)中的水硬性粘结剂的重量比为0.1-0.7。

46.根据权利要求45的三组分组合物，其中组分(A)包含基于组分(A)的总重量计22-35wt％的量的水。

47.根据权利要求45的三组分组合物，其中组分(A)包含基于组分(A)的总重量计24-30wt％的量的水。

48.根据权利要求45的三组分组合物，其中水与多元醇P1b的重量比为1.6-20。

49.根据权利要求45的三组分组合物，其中水与多元醇P1b的重量比为2-6。

50.根据权利要求1-15任一项的三组分组合物，其中组分(A)与组分(B)的重量比为0.7-1.4，和/或其中组分(A+B)与组分(C)的重量比为0.4-2.1，其中组分(A+B)表示组分(A)和组分(B)的组合重量。

51.根据权利要求1-15任一项的三组分组合物，其中组分(C)包含

a)70-97wt％的至少一种水硬性粘结剂，和

b)3-30wt％的选自氢氧化钙和/或氧化钙的钙化合物，

基于组分(C)的总重量计。

52.根据权利要求51的三组分组合物，其中所述水硬性粘结剂是水泥和/或煅烧造纸污泥。

53.根据权利要求1-15任一项的三组分组合物，其中组分(C)包含

a)20-30wt％的至少一种水硬性粘结剂，

b)1-6wt％的选自氢氧化钙和/或氧化钙的钙化合物，和

c)65-80wt％的集料，

基于组分(C)的总重量计。

54.根据权利要求53的三组分组合物，其中所述水硬性粘结剂是水泥和/或煅烧造纸污泥。

55.根据权利要求53的三组分组合物，其中所述集料是沙子。

56.使用根据权利要求1-55任一项的三组分组合物制造聚氨酯水泥基混合地面覆层或涂层的方法，其中所述方法包含

a)将多元醇组分(A)和多异氰酸酯组分(B)混合，

b)将粉末组分(C)加入到多元醇组分(A)和多异氰酸酯组分(B)的混合物中，并且混合以获得混合的材料，

c)将混合的材料施加到基材上，

d)任选地使施加的混合的材料平滑，和

57.通过混合和固化根据权利要求1-55任一项的组合物或通过采用根据权利要求56的方法获得的聚氨酯水泥基混合地面覆层或涂层，其中所述地面覆层或涂层展示出大于70GU的表面光泽度，基于根据EN ISO 2813的光泽度测量方法。

58.根据权利要求57的聚氨酯水泥基混合地面覆层或涂层，其中所述地面覆层或涂层展示出大于80GU的表面光泽度，基于根据EN ISO 2813的光泽度测量方法。

59.根据权利要求57的聚氨酯水泥基混合地面覆层或涂层，其中所述地面覆层或涂层展示出大于85GU的表面光泽度，基于根据EN ISO 2813的光泽度测量方法。

60.根据权利要求57的聚氨酯水泥基混合地面覆层或涂层，其中所述地面覆层或涂层展示出大于90GU的表面光泽度，基于根据EN ISO 2813的光泽度测量方法。

61.根据权利要求57的聚氨酯水泥基混合地面覆层或涂层，其中所述地面覆层或涂层展示出大于95GU的表面光泽度，基于根据EN ISO 2813的光泽度测量方法。

62.根据权利要求1-55任一项的三组分组合物作为涂层或地面覆层的用途，其中固化的组合物展现出大于50GU的表面光泽度，基于根据EN ISO 2813的光泽度测量方法。

63.根据权利要求62的用途，其中固化的组合物展现出大于60GU的表面光泽度，基于根据EN ISO 2813的光泽度测量方法。

64.根据权利要求62的用途，其中固化的组合物展现出大于70GU的表面光泽度，基于根据EN ISO 2813的光泽度测量方法。

65.根据权利要求62的用途，其中固化的组合物展现出大于80GU的表面光泽度，基于根据EN ISO 2813的光泽度测量方法。

66.根据权利要求62的用途，其中固化的组合物展现出大于85GU的表面光泽度，基于根据EN ISO 2813的光泽度测量方法。

67.根据权利要求62的用途，其中固化的组合物展现出大于90GU的表面光泽度，基于根据EN ISO 2813的光泽度测量方法。

68.根据权利要求62的用途，其中固化的组合物展现出大于95GU的表面光泽度，基于根据EN ISO 2813的光泽度测量方法。

69.如权利要求1-55任一项中所描述的多元醇P1c在根据权利要求1-55任一项的三组分组合物中增加所述三组分组合物的表面光泽度的用途，所述表面光泽度基于根据EN ISO2813的光泽度测量方法。