CN101528640A - 装饰墙板及制造该板的方法 - Google Patents

装饰墙板及制造该板的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101528640A
CN101528640A CNA2007800386842A CN200780038684A CN101528640A CN 101528640 A CN101528640 A CN 101528640A CN A2007800386842 A CNA2007800386842 A CN A2007800386842A CN 200780038684 A CN200780038684 A CN 200780038684A CN 101528640 A CN101528640 A CN 101528640A
Authority
CN
China
Prior art keywords
radiation
coating
conventional coating
polymer
coated
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2007800386842A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101528640B (zh
Inventor
G·施密特
M·施奈德
P·韦斯特曼
R·卡尔布斯科普夫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Redco NV SA
Original Assignee
Redco NV SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Redco NV SA filed Critical Redco NV SA
Publication of CN101528640A publication Critical patent/CN101528640A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101528640B publication Critical patent/CN101528640B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/52—Multiple coating or impregnating multiple coating or impregnating with the same composition or with compositions only differing in the concentration of the constituents, is classified as single coating or impregnation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/009—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/60—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only artificial stone
    • C04B41/61—Coating or impregnation
    • C04B41/70—Coating or impregnation for obtaining at least two superposed coatings having different compositions
    • C04B41/71—Coating or impregnation for obtaining at least two superposed coatings having different compositions at least one coating being an organic material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/80—Optical properties, e.g. transparency or reflexibility

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Finishing Walls (AREA)

Abstract

彩色水泥粘结板，其包括由一个或多个层构成的干燥的常规涂层，其中常规涂层的至少一个层含有至少一种颜料，以及涂敷在所述干燥的常规涂层上的辐射固化的涂料组合物。常规涂层包括能够与异氰酸酯基团反应的官能团。辐射固化的涂料组合物(i)包括至少一种辐射固化的聚合物A，和至少一种化学交联且辐射固化的聚合物B，聚合物B包括已与官能团起反应的异氰酸酯基团，并且(ii)在85°的入射角时根据DIN67530测量的表面光泽度为等于或小于20％。

Description

装饰墙板及制造该板的方法
技术领域
本发明涉及装饰墙板，尤其是涉及彩色的涂敷水泥板，如纤维-水泥增强板和水泥粘结的木材颗粒板，以下将其统称为彩色水泥粘结板，以及制造这类彩色水泥粘结板的方法。
更具体地，本发明涉及彩色水泥粘结板，其包括：
a)涂敷在每个板上的、由一个或多个涂敷层构成的干燥的常规涂层，其中常规涂层的至少一个层含有至少一种颜料，和
b)涂敷在所述干燥的常规涂层上的辐射固化涂料组合物。
背景技术
通常知道，水泥产品的不利特性是会出现白霜(efflorescence)现象。这些可归因于这样的事实，即矿物粘结剂在碱性环境中含有化合价大于1的阳离子，例如Ca2+。因此其与空气二氧化碳的反应会导致在水泥粘结产品的表面产生在水中具有低溶解度且难看的碳酸钙白斑。
水泥产品的另一个问题是其不吸引人的灰色，即使在其制造期间通过加入颜料大量着色，也得不到明亮的彩色。
为了避免上述不利特性，水泥粘结产品经常配有涂层。针对此目的，通常使用包括作为粘结剂的含水高分子分散体的水性涂料体系。通常的粘结剂包括苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙酸乙烯酯均聚物和共聚物、和纯的丙烯酸酯等。然而，这会带来根本上的缺点：首先，由于暴露于湿气中，乳化剂会从涂层向外溶出。这优惠导致涂层减少弹性。酸性基团的存在具有进一步的缺点，由于环境中的吸水，聚合物会膨胀，因此降低了涂层的强度。水泥产品凝固期间聚合物的膨胀也会大大降低这类涂料的强度。一般来说，热塑性涂料体系的另一不适之处是其柔软的表面以及由此带来的抗机械磨损不足。此外，热塑性涂料体系的UV耐候性能和化学品耐受性通常也表现不够好。
现已能改善对水泥粘结产品的保护，例如通过在丙烯酸分散体预涂敷过的水泥基底上涂敷第二涂层。EP-A-0192627描述了双组分聚氨酯罩面漆的使用。然而，这些的涂料体系受困于长的固化时间，并且经常含有害溶剂；此外，不粘附喷涂物(overspray)的回收也几乎不可能。
US6162511公开了适合用于纤维-水泥板的可辐射固化的涂料配方；然而这类涂料受困于在基底上粘接不良。
如在权利要求1的前序中提到的彩色水泥粘结板已从EP-A-0894780为人们所知，该文献描述了针对无机模制品、通过自由基水乳液聚合得到的涂敷于常规涂层上的可辐射固化涂层的用途。然而，根据此方法涂敷的无机模制品受困于常规涂层与辐射可固化涂层间的粘合力缺乏。此外，UV固化在阴影区域或无机模制品的边缘不太有效。另一个问题是，在无机模制品背面上受影响的可UV固化涂层也并没有固化。结果是背面和边缘经常发粘，这导致处理和贮藏时的问题。
此外，不仅EP-A-0894780中所述的，而且EP-A-0192627中所述的涂料体系也会产生特征在于具有非所希望的反光的板，这些反光是由于其有光泽且发亮的表观所造成的。这在隧道应用中尤其不利。使用如无定形二氧化硅的消光剂作为涂料组分会导致多孔表面、吸水及降低的UV稳定性，而这使得这些板不大适合于室外应用。
本发明的目的在于解决有光泽且发亮的表面具有的不希望的反光问题的同时，提供其中常规涂料与可辐射固化涂层之间的粘合力得到改善的彩色水泥粘结板，从而克服至少一些所述缺陷。这类板因而可用作室内墙和外墙的结构维护板(cladding panel)。
发明内容
为此，本发明提供了权利要求1的前序的彩色水泥粘结板，其特征在于至少所述常规涂料的最后涂敷层包括与异氰酸酯基团反应的官能团，且所述可辐射固化涂料组合物(i)包含至少一种可辐射固化的聚合物A和至少一种化学交联并且可辐射固化的聚合物B，聚合物B包括与所述官能团和任选与环境水分反应过的异氰酸酯基团，并且(ii)在85°的入射角时根据DIN67530测量的表面光泽度为等于或小于20％。
与官能团反应过的异氰酸酯基团的存在导致在可辐射固化涂料与常规涂料之间产生改善的粘合力。
根据本发明的彩色水泥粘结板的其它实施方案在所附的权利要求中指出。
本发明还涉及制造彩色涂敷的耐久性水泥板、尤其是制造具有受控制的表面光泽度、出色的粘合力和耐候性的彩色涂敷水泥板的方法，如纤维-水泥增强板和水泥粘结木材颗粒板。
根据本发明，制造彩色涂敷水泥粘结板的方法包括以下步骤：
a)首先向水泥粘结板涂敷由一个或多个层制得的常规涂层，其中常规涂层的至少一个层含有至少一种颜料，
b)使所述常规涂层形成膜并且干燥，以及
c)随后向干燥的常规涂层涂敷可辐射固化的涂料组合物，所述方法的特征在于，至少所述常规涂层的最后涂敷的层包含与异氰酸酯基团反应的官能团，并且所述可辐射固化的涂料组合物包含至少一种具有烯键式不饱和双键的可辐射固化的聚合物A，以及至少一种既有烯键式不饱和双键、又有预先确定的自由异氰酸酯基团的、可化学交联且可辐射交联的聚合物B，所述方法还包括以下步骤：
d)可辐射固化涂层在所述常规涂层内的化学固着(anchorage)，
e)用具有预定表面整饰的辐射透过膜覆盖涂布有可辐射固化涂料组合物的水泥粘结板，
f)通过穿透所述辐射透过膜的辐射来固化所述可辐射固化的涂料组合物，以及
g)从涂布有固化的可辐射固化涂料组合物的水泥粘结板除去辐射透过膜。
可辐射固化的涂料组合物的异氰酸酯基团与存在于常规涂料中的官能团的反应从两个涂层接触开始。这导致可辐射固化涂料组合物与常规涂料之间粘合力增加的化学固着。
在可辐射固化涂料的固化期间使用辐射透过膜能够防止自由的异氰酸酯基团与环境介质(水分、氧)起反应，从而使得能够控制彩色水泥粘结板的表面光泽度，并保护烯键式不饱和部分不起氧断链反应。
有利地，所述方法还包括自由的异氰酸酯基团与环境水分的反应。
涂敷可辐射固化的涂料时，有时会出现可辐射固化的涂料溢出将要涂敷和固化的水泥粘结板的水泥粘结板将要固化的区域。这会在侧面区域和边缘区域导致板发粘，因为那些区域没有或不能充分暴露于辐射，从而导致上述板材的贮藏和处理问题。环境水分中的水分子与自由的异氰酸酯基团的反应有助于解决彩色水泥粘结板的贮藏问题，通过提供此反应可产生因而可容易处理和存放的不发粘的板，而不会破坏涂层。此外，该反应可避免留在板表面孔穴中的辐射未固化涂料的气味。
根据本发明的方法的其它实施方案在所附的权利要求中指出。
使用最广泛的制造根据本发明方法的纤维增强的水泥板的方法是Hatschek方法，该方法为一种改良的筛网圆柱体式造纸机械。其它的制造方法为Magnani方法、注射、挤出、和上浮法(flow-on)等。根据本发明方法的彩色涂敷纤维增强水泥板优选由Hatschek方法制造。生板片或未固化的板片通常在22～30MPa的压力下任选进行后压制，以获得所需的密度，随后经过约5小时的空气固化，优选在温度不高于80℃的炉中。这些层可以但不一定经过高压釜处理，一般在空气固化后1周以内，并且在160℃～190℃的温度下经过一般约0,7MPa～1,3MPa的压力处理，优选持续约6～24小时。
纤维增强水泥板的制造从可水硬(hydraulic setting)的水悬浮液开始，该水悬浮液包含一种或多种水泥粘结剂、加工纤维，并任选包含增强纤维、加工助剂、添加剂和/或填料。固含量一般为2～10％的该水悬浮物经混合以获得基本上均匀分布的组分。然后对悬浮液除水，毛产品(生产品)以平面片状的形式成型，并任选进行后压制以增加密度，随后留待在大气条件下硬化(空气固化)，或在特定的压力、温度和湿度条件下硬化(高压釜处理)。
用于制造根据本发明方法涂布的纤维增强水泥板的水硬性组合物包含作为水硬性粘结剂的水泥。合适的水泥为波兰特水泥、高氧化铝水泥、高炉波兰特水泥、粗面凝灰岩水泥、和矿渣水泥等。优选波兰特水泥。
用于制造根据本发明方法涂布的纤维增强水泥板的水硬性组合物可以包含增强有机和/或无机纤维。增强无机纤维的实例为玻璃纤维、陶瓷纤维和硅灰石纤维等，及其共混物。有机增强纤维的实例为纤维素、如聚乙烯或聚丙烯的聚烯烃、聚酰胺、聚丙烯腈、聚酯、芳族聚酰胺、聚乙烯醇、和碳等的纤维，及其共混物。增强纤维的含量相对于干燥状态的水硬性组合物的初始总重量为优选等于或小于10重量％。
用于制造根据本发明的纤维增强水泥板的水硬性组合物包含加工助剂，如加工纤维、絮凝剂、消沫剂。合适的加工纤维为纤维素纤维、和聚烯烃类纤维等，及其共混物。加工纤维的量相对于干燥状态的水硬性组合物的初始总重量为优选等于或小于10重量％。
用于制造根据本发明的纤维增强水泥板的水硬性组合物可以还包括填料和/或添加剂，如粉煤灰、无定形二氧化硅、石英粉、石屑、粘土、高炉炉渣、碳酸盐、火山灰等。填料和/或添加剂的总量相对于干燥状态的水硬性组合物的初始总重量为优选小于50重量％。
水泥粘结的木质颗粒板通常通过半干法制造，其中将固含量通常为50～80％的水硬性组合物通过快速旋转的针式辊投射到支撑模板。该水硬性组合物基本上包含一种或多种的水泥粘结剂和木屑。木屑与水泥的比例及木屑的粒径根据所要求的表面糙度而变化。对模板覆盖上松散分布的材料，并且互相层叠；随后将层叠的填充模板压紧，直到达到所要求的板密度，板最后再经过固化步骤。最经常地，这些水泥粘结的木质颗粒板包括一个中心层和两个表面层，其中芯层具有降低的水泥含量，相对于相对的外表面层其通常包括较粗的木屑。
根据本发明方法的步骤(a)是涂敷常规的颜料涂层。优选地，用于根据本发明的该方法的常规涂料是不可通过辐射或化学交联固化的。合适的涂层为那些通过含水的自由基或离子乳液聚合得到的含粘结剂的那些。尤其优选丙烯酸和/或甲基丙烯酸(共)聚合物作为常规涂料的粘结剂。
这些丙烯酸和/或甲基丙烯酸(共)聚合物通常通过丙烯酸和/或甲基丙烯酸的酯与C1～C12烷基醇以及作为单体的少量丙烯酸和/或甲基丙烯酸的自由基引发水乳液聚合来制备。特别是优选丙烯酸和甲基丙烯酸与C1～C8烷基醇的酯；尤其优选丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙基己酯和甲基丙烯酸甲酯。乳液聚合需要使用表面活性剂作为稳定剂。非离子型表面活性剂为优选。尤其优选醇乙氧基化合物。优选羟基数(根据ISO 4629测得)至少为1的常规涂料。尤其优选羟基数为至少1.5。
常规涂层干燥期间的最低薄膜形成温度优选低于60℃。
常规涂料组合物的至少一层包含至少一种颜料。典型的颜料为金属氧化物，如二氧化钛、氧化铁、尖晶石颜料、钛酸盐和其它氧化物，或如酞菁和偶氮化合物的有机耐碱颜料。
优选常规涂层颜料层的颜料体积浓度为0.01～25％。尤其优选颜料体积浓度为0.05～20％。常规涂层颜料层的颜料体积浓度为0.1～10％时可得到良好的结果。
除了聚合粘结剂和颜料，常规涂料组合物还包括一般的辅助剂，例如填料、润湿剂、粘度改性剂、分散剂、消泡剂、防腐剂和疏水剂、抗微生物剂、纤维和其它的常用组分。合适填料的实例为铝硅酸盐、硅酸盐、碱土金属碳酸盐，优选方解石或石灰形式的碳酸钙、白云石、及硅酸铝或硅酸镁，例如滑石。
合适的常规涂料的固含量通常为20～60重量％。
常规涂料组合物基本上包括水作为液体组分以及，如果需要，其可以包括与水溶混的有机液体，例如乙醇。
涂敷常规涂料组合物，其湿涂层重量为50～500g/m2，尤其是70～300g/m2，涂敷方法为已知的方法，例如通过喷雾、抹涂、刮刀涂敷、刷涂、滚涂或向水泥粘结板上倾倒，或者通过一种或多种涂敷方法的组合。
常规涂层优选通过滚涂或帘幕涂敷。在根据本发明方法的一个特别优选实施方案中，常规涂层的第一层通过滚涂涂敷，随后通过帘幕涂敷第二层。常规涂层第一层的涂料组合物可以与常规涂层第二层的相同或不同。涂敷不含颜料的常规涂层第一层，随后涂敷已经加入至少一种颜料的同一常规涂层的第二层可得到良好的结果。
在实施可辐射固化物的制备前，第一常规涂层在室温或优选在升高的温度下干燥，例如在40～150℃(步骤b)。
第一常规涂层的干燥厚度通常为20μm～100μm，优选50μm～70μm。
在根据本发明方法的步骤(c)中涂敷的可辐射固化的组合物包括至少一种具有烯键式不饱和双键的聚合物A，该聚合物A为可辐射固化的。
用于可辐射固化组合物的可能的聚合物A原则上为任何具有烯键式不饱和双键的聚合物，该双键在暴露于UV辐射或电子束辐射时可以进行自由基引发的聚合。在此应该注意，聚合物中烯键式不饱和双键的含量应足以保证有效的交联。A中的烯键式不饱和双键的含量通常为0.01～1.0摩尔/100克A，更优选0.05～0.8摩尔/100克A，最优选0.1～0.6摩尔/100克A。
合适的聚合物A为含有烯键式不饱和双键的聚氨酯衍生物，如聚氨酯丙烯酸酯。
在所述方法的步骤(c)中涂敷的可辐射固化的组合物包括至少一种可化学和辐射交联的聚合物B。
合适的聚合物B为具有烯键式不饱和双键的含自由异氰酸酯的聚氨酯。具有自由的异氰酸酯基团的聚氨酯丙烯酸酯为优选。自由的异氰酸酯基团与存在于空气中的水分的反应在室温下发生、尤其是在不暴露于辐射、由此不能完全固化(背面、边缘、在可辐射固化涂层中形成的孔穴...)的区域发生。可辐射固化组合物的自由的异氰酸酯基团还与如存在于常规涂料中的羟基官能团反应(步骤d)，由此提供可辐射固化组合物在常规涂层内的化学固着。根据DIN EN ISO 11909测得的B的自由异氰酸酯含量通常为5～20重量％。优选B的自由异氰酸酯含量为8～20重量％，更优选10～18重量％。
B/A的重量比优选0.03～0.2。B/A的重量比尤其优选0.05～0.1。
除了聚合物A和B，可辐射固化的制备物还可以含有不同于聚合物A和聚合物B、且分子量小于800克/摩尔、并且能够借助阳离子或自由基方式聚合的化合物。这些化合物通常具有至少一个烯键式不饱和双键，和/或一个环氧基，并且分子量小于800克/摩尔。这类化合物通常用来调节所要求的可辐射固化制备物的加工稠度。如果制备物不含有其它的稀释剂，如水和/或惰性有机溶剂，或仅含有无足轻重的量时，这尤其重要。因此这类化合物也称为活性稀释剂。活性稀释剂的比例基于可辐射固化制备物中(A+B)和活性稀释剂的总量优选为0～90重量％，并且最优选5～50重量％。
优选的活性稀释剂为二元醇或多元醇与丙烯酸和/或甲基丙烯酸的酯化产物。这类化合物通常称为聚丙烯酸酯或聚醚丙烯酸酯。尤其优选二丙烯酸己二酯、二丙烯酸三丙二醇酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。
可辐射固化的组合物也可以包括具有尤其是环氧基的可阳离子聚合基团的聚合物。这些聚合物包括烯键式不饱和单体的共聚物，所述共聚物含有烯键式不饱和缩水甘油醚和/或烯键式不饱和羧酸的缩水甘油酯，以作为共聚单体。它们还包括含有OH基团的聚合物的缩水甘油醚，如含有OH基团的聚醚、聚酯、聚氨酯和酚醛。此外它们还包括含有羧酸基团的聚合物的缩水甘油酯。如果要求有可阳离子聚合的组分，则所述组合物可以包括低分子量的可阳离子聚合的化合物，以代替可阳离子聚合的聚合物或与其一起，例如低分子量二元醇或多元醇的二缩水甘油醚或多缩水甘油醚、或低分子量二羧酸或聚羧酸的二酯或聚酯。
可辐射固化的组合物包括常用辅助剂，如增稠剂、流动调节剂、消泡剂、UV稳定剂、乳化剂、表面张力减弱剂和/或保护胶体。合适的辅助剂为涂料技术专业人员所公知。尤其是聚醚改性的聚二甲基硅氧烷共聚物的有机硅可以用作表面添加剂，以通过减少涂料的表面张力而提供良好的基底润湿和良好的抗缩孔(crater)性能。合适的稳定剂包括典型的UV吸收剂，如草酰替苯胺、三嗪、苯并三唑(可从Ciba Geigy获得的TinuvinTM牌号)和二苯甲酮。这些可以与常用自由基清除剂组合使用，例如位阻胺，如2，2，6，6-四甲基哌啶和2，6-二叔丁基哌啶(HALS化合物)。稳定剂通常用量基于存在于制备物中的可聚合组分为0.1～5.0重量％，优选0.3～2.5重量％。
如果固化通过UV辐射进行(步骤f)，则将要使用的制备物包括至少一种光敏引发剂。在此用于自由基固化机理(烯键式不饱和双键聚合)的光敏引发剂和用于阳离子固化机理(烯键式不饱和双键的阳离子聚合或含环氧基化合物的聚合)的光敏引发剂是有区别的。电子束固化的组合物不需要光敏引发剂。
用于自由基光聚合即烯键式不饱和双键聚合的合适的光敏引发剂为二苯甲酮和二苯甲酮衍生物，如4-苯基二苯甲酮和4-氯二苯甲酮，米希勒酮、蒽酮、苯乙酮衍生物，如1-苯甲酰基环己-1-醇、2-羟基-2，2-二甲基苯乙酮和2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮，苯偶姻和苯偶姻醚，如甲基苯偶姻醚、乙基苯偶姻和丁基苯偶姻醚，偶苯酰缩酮，如偶苯酰二甲基缩酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫)苯基]-2-吗啉丙-1-酮，蒽醌及其衍生物，如β-甲基蒽醌和叔丁基蒽醌，酰基氧化膦，如2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、乙基-2，4，6-三甲基苯甲酰基苯基亚膦酸酯和双酰基氧化膦。
用于阳离子光聚合，即乙烯基化合物或含环氧基化合物聚合的合适光敏引发剂是芳基重氮盐，如4-甲氧基苯六氟磷酸重氮盐、苯四氟硼酸重氮盐和甲苯四氟砷酸重氮盐，芳基碘鎓盐，如二苯基六氟砷酸碘鎓盐，芳基锍盐，如三苯基六氟磷酸锍盐、苯-和甲苯六氟磷酸锍盐和双[4-二苯基磺酰基(sulfonio)苯基]硫化双六氟磷酸盐，二砜，如二苯基二砜和苯基-4-甲苯基二砜，重氮二砜，亚氨基三氟甲基磺酸盐，苯偶姻甲苯磺酸盐，异喹啉鎓盐，如N-乙氧基异喹啉鎓六氟磷酸盐，苯基吡啶鎓盐，如N-乙氧基-4-苯基吡啶鎓六氟磷酸盐、甲基吡啶鎓盐，如N-乙氧基-2-甲基吡啶鎓六氟磷酸盐，二茂铁鎓盐、二茂钛盐和二茂钛鎓盐。
上述光敏引发剂的用量基于可辐射固化组合物的可聚合组分为0.05～20重量％，优选0.1～10重量％，尤其是0.1～5重量％。
可辐射固化的组合物用已知方法进行涂敷，例如通过喷雾、抹涂、刮刀涂敷、刷涂、滚涂或向水泥粘结板上倾倒。还可以设想，制备物可以通过热熔方法或通过粉末涂布方法涂敷于水泥板。可辐射固化的组合物优选用辊涂进行涂敷。可辐射固化的组合物通常涂敷以获得10～100μm的干燥厚度，优选50～80μm。涂敷可以在室温下或升高的温度下进行，但优选不高于100℃。
在所述方法的步骤(e)中，在实施辐射以前将液体涂敷表面用辐射透过膜卷形覆盖(roll-cover)。小心操作，使液体涂布板与薄膜的控制表面层密切接触，以便用辊子除去覆盖膜与板之间截留的气泡和气包。该膜可提供阻止氧的自由基断链反应的保护，并避免在电子束固化情况下使用惰性气体气氛。此外，该覆盖膜具有受控光泽度的表面，在与液体涂布板表面接触的一侧具有预先决定的表面整饰。合适的可辐射渗透薄膜为薄的聚酯或聚烯烃塑料膜。可以用各种方法在辐射透过膜上得到受控的表面光泽度，如压花、印刷、涂布、蚀刻、或利用消光添加剂。此外，具有其常规分布的表面微-粗糙度的所述辐射透过膜可以纹理化，例如将其标记。
在根据本发明方法的步骤(f)中，顶面涂层可以通过暴露于波长通常为200～600nm的UV辐射进行固化。UV源的合适实例为高压和中压汞、铁、镓或铅蒸气灯。尤其优选中压汞蒸气灯，例如来自IST公司(Institut
Figure A20078003868400131
Strahlungstechnologie)的CK或CK1源。通常足以交联的辐射剂量为80～3000mJ/cm2。固化前尤其是水的任何存在的溶剂要在固化前的分开的干燥步骤中干燥，例如通过加热至40～80℃的温度，或通过暴露于IR照射。
在电子束固化的情况下，辐射用高能电子(通常100～350keV，通过在真空室内向钨丝施加高压)进行，并且实际的固化步骤在惰性的无氧气氛中进行。
根据本发明方法的步骤(g)是在已固化的可辐射固化组合物辐射之后剥离覆盖薄膜而将其除去。因此辐射透过膜应该具有足够的机械强度、抗撕裂性能和低的伸长率，才经得起该操作。合适的可辐射渗透薄膜为取向的聚酯或取向的聚烯烃薄膜。使用具有至少一个消光侧面的未经处理的取向聚丙烯膜得到了良好的结果。
总之，根据本发明的方法可产生耐久的彩色涂敷水泥粘结板，其具有可控制的光泽表面、出色的粘合力(底涂层基底粘合力和层间涂层粘合力)以及出色的机械磨损性能和耐候性；此外它们还耐受化学品。这类板及其在内墙和外墙结构维护的应用是本发明的其它目的。
根据本发明的彩色涂敷水泥粘结板可以继而在涂敷一侧提供可控制的光泽度、去光的表面。反射计值如DIN 67530所定义在入射角为85°时通常不大于20％。优选该值不大于15％。
根据本发明的彩色涂敷水泥粘结板还具有出色的粘合力，即底涂层板以及层间涂层粘合力。粘合力在涂敷涂层至少2周后、根据ASTM D3359的方法，使用Scotch 8981胶带测量。根据本发明的彩色水泥粘结板具有至少4B的粘合力值，优选5B。
作为本发明目的的板还具有出色的耐候性，其对于室外应用尤其有益。在涂层涂敷至少2周后，根据本发明的板成功地经受了根据EN ISO11341 Cyclus A-1997氙灯(波长297nm)5000小时的暴露试验，并显示根据DIN 67530在85°入射角时光泽度变化的绝对值不大于4％。在3％盐溶液的存在下，根据EN12467对板进行粘合带测试(根据与ASTM D 3359方法类似的内部方法，但没有横切，并且使用Beiersdorf AG，Hamburg提供的透明胶带n°4651，且在涂层涂敷至少2周后进行)，所述板经过50次的冻融循环(每次12小时，400℃下6小时，-400℃下6小时)，其呈现完好的表面。
具体实施方式
实施例
实施例-
以下方法在ETERPLANTM-N(纤维增强水泥板)上实施：
1)首先涂敷水基丙烯酸分散体，该分散体主要包括Rohm and Haas的商业化产品PrimalTM SS-521(羟基数＝2)，第一层滚涂，第二层帘涂，在60-80℃温度下干燥至少一分钟后获得50～70μm的干燥厚度。用两种颜料不同的配方进行试验，一个是无烟煤色配方，另一个是绿色配方；
2)随后通过滚涂向得到的涂敷表面涂敷可辐射固化的组合物，例如厚度为70g/m2的Lanxess的商业化产品FWO 4342/5，其主要上包含：
-79.6重量％的DesmoluxTM UA VP LS2308(A，可辐射固化的聚氨酯丙烯酸酯)
-5重量％的DesmoluxTM UAVP LS2337(B，可化学和辐射交联的、带自由的异氰酸酯基团的聚氨酯丙烯酸酯)
-10重量％的二丙烯酸己二酯(活性稀释剂)
-2.9重量％的lrgacureTM 184(Ciba Geigy的商业化光敏引发剂)
-1重量％的SanduvorTM 3206(Clariant的商业化UV吸收剂)
-0,5重量％的TinuvinTM 292(Ciba Geigy的商业化HALS)
-1重量％的BykTM 306(BYK-Chemie商业化的改善润湿性的表面添加剂)
3)辐射前用带一个消光侧面、厚度为57μm的未经处理的OPP薄膜Treofan ERA的消光侧面覆盖该液体涂敷的表面；
4)使用剂量为600～1000mJ/cm2的中压汞灯UV辐射固化涂敷组合物；
5)剥离所述膜，从涂敷基底上除去辐射透过膜；
6)硬化与环境水分接触的未覆盖涂层。
结果见表1中所示。
比较例1
使用如实施例1所述的相同方法，但使用FWO 3342/3(纯的UV可固化上涂层，包括与FWO 4342/5相同的组分，但没有DesmoluxTM VPLS2337)。
结果在表1中显示。
在3％盐溶液的存在下进行50次冻融循环之后，目视检查经过胶带测试的表面，结果显示受损区域中的光泽表面，由于顶涂层与丙烯酸底涂层之间薄弱的粘合力，UV固化顶涂层已经除去。
比较例2
使用如实施例1所述的相同方法，但使用PrimalTM E357EF(羟基数＝0.4)用于第一涂层。
结果在表1中显示。
表1
 实施例   颜色   50次冻融循环之后的胶带测试   ASTM D 3359*
 1a   无烟煤色   0％   5B
 1b   绿色   0％   5B
 比较例1   无烟煤色   20％   3B
 比较例2   绿色   60％   3B
*UV固化顶涂层与丙烯酸底涂层之间的粘合力。
虽然已经公开本发明的优选实施方案用于示范性目的，本领域技术人员应当理解，在不偏离所附权利要求所公开的本发明保护范围与精神下，可以进行各种修改、添加或替换。

Claims (11)

1.彩色水泥粘结板，其包括：
a)涂敷在每个板上的、由一个或多个涂敷层制得的干燥的常规涂层，其中常规涂层的至少一个层含有至少一种颜料，以及
b)涂敷在所述干燥的常规涂层上的辐射固化的涂料组合物，
其特征在于，至少所述常规涂层的最后涂敷的层包含与异氰酸酯基团反应的官能团，并且所述辐射固化的涂料组合物(i)包含至少一种辐射固化的聚合物A和至少一种化学交联且辐射固化的聚合物B，聚合物B包含已与所述官能团和任选与环境水分起反应的异氰酸酯基团，且(ii)在85°的入射角时根据DIN 67530测量的其表面光泽度为等于或小于20％。
2.权利要求1的板，其中以聚合物B计，根据DIN EN ISO 11909测量时，聚合物B中自由的异氰酸酯含量为5～20％w/w，优选8～20％w/w，更优选10～18％w/w。
3.用于制造彩色涂布的水泥粘结板的方法，其包括以下步骤：
a)首先向水泥粘结板涂敷由一个或多个层制得的常规涂层，其中常规涂层的至少一个层含有至少一种颜料，
b)使所述常规涂层形成膜并且干燥，以及
c)随后向干燥的常规涂层涂敷可辐射固化的涂料组合物，
其特征在于，至少所述常规涂层的最后涂敷的层包含与异氰酸酯基团反应的官能团，并且所述可辐射固化的涂料组合物包含至少一种具有烯键式不饱和双键的可辐射固化的聚合物A，以及至少一种既有烯键式不饱和双键、又有预先确定的自由的异氰酸酯基团的、可化学交联且可辐射交联的聚合物B，所述方法还包括以下步骤：
d)可辐射固化涂层在所述常规涂层内的化学固着，
e)用具有预定表面整饰的辐射透过膜覆盖涂布有可辐射固化涂料组合物的水泥粘结板，
f)通过穿透所述辐射透过膜的辐射来固化所述可辐射固化的涂料组合物，以及
g)从涂布有固化的可辐射固化涂料组合物的水泥粘结板除去辐射透过膜。
4.权利要求3的方法，其还包括自由的异氰酸酯基团与环境水分的反应。
5.权利要求3或4的方法，其中常规涂层是不可通过辐射或化学交联固化的。
6.权利要求3～5之一的方法，其中常规涂料是通过含水的自由基或离子乳液聚合得到的。
7.权利要求3～6之一的方法，其中常规涂料为水乳液分散体，优选包含丙烯酸和/或甲基丙烯酸(共)聚合物的水乳液分散体。
8.权利要求3～7之一的方法，其中涂敷常规涂料得到20～100μm的干燥厚度，并且其中可辐射固化的涂料组合物涂敷厚度为10～100μm。
9.权利要求3～8之一的方法，其中聚合物A包括聚氨酯丙烯酸酯。
10.权利要求3～9之一的方法，其中具有预定表面整饰的辐射透过膜为取向的消光聚丙烯膜。
11.根据权利要求3～10之一的方法制造的板用于内墙和外墙结构维护的应用。
CN2007800386842A 2006-10-16 2007-10-15 装饰墙板及制造该板的方法 Active CN101528640B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP06122330.1 2006-10-16
EP06122330A EP1914215B1 (en) 2006-10-16 2006-10-16 Decorative wall panels and process for manufacturing such panels
PCT/EP2007/060938 WO2008046803A1 (en) 2006-10-16 2007-10-15 Decorative wall panels and process for manufacturing such panels

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101528640A true CN101528640A (zh) 2009-09-09
CN101528640B CN101528640B (zh) 2012-07-18

Family

ID=37692505

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2007800386842A Active CN101528640B (zh) 2006-10-16 2007-10-15 装饰墙板及制造该板的方法

Country Status (13)

Country Link
EP (1) EP1914215B1 (zh)
JP (1) JP5074509B2 (zh)
CN (1) CN101528640B (zh)
AR (1) AR063309A1 (zh)
AT (1) ATE431322T1 (zh)
CL (1) CL2007002966A1 (zh)
CO (1) CO6210748A2 (zh)
DE (1) DE602006006841D1 (zh)
DK (1) DK1914215T3 (zh)
MX (1) MX2009004013A (zh)
PE (1) PE20081078A1 (zh)
RU (1) RU2441855C2 (zh)
WO (1) WO2008046803A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108467472A (zh) * 2018-04-01 2018-08-31 黎明化工研究设计院有限责任公司 一种无溶剂聚氨酯树脂及其在高剥离水性/无溶剂聚氨酯合成革中的应用
CN109153812A (zh) * 2016-06-27 2019-01-04 Sika技术股份公司 制造具有改善表面光泽度的聚氨酯水泥基混合地面覆层或涂层的三组分组合物

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8092555B2 (en) * 2007-05-10 2012-01-10 Valspar Corporation Concrete coloring compositions and methods
US7815728B2 (en) 2008-05-02 2010-10-19 L. M. Scofield Company High SRI cementitious systems for colored concrete
EP2431170B1 (de) * 2010-09-16 2013-08-28 Falquon GmbH Dekorative Werkstoffplatte mit erhöhter Wasserbeständigkeit
RU2451648C1 (ru) * 2011-03-21 2012-05-27 Юлия Алексеевна Щепочкина Способ декорирования строительной панели из неорганического материала
CH705596A1 (de) 2011-10-06 2013-04-15 Eternit Schweiz Ag 2-Komponenten-Beschichtung auf Faserzement.
SI2794126T1 (en) 2011-12-20 2018-01-31 Akzo Nobel Coatings International B.V. A process for the production of homogeneously matted coatings by means of irradiation by irradiation
EP3067218A1 (en) * 2015-03-13 2016-09-14 Eternit AG Ink-jet printing on fiber cement products
EP3106448A1 (en) 2015-06-15 2016-12-21 Eternit AG Coated fiber cement products and methods for the production thereof
EP3112330A1 (en) * 2015-06-29 2017-01-04 Sociedad Industrial Pizarreno Coloured fiber cement products and methods for the production thereof
EP3336067A1 (en) 2016-12-19 2018-06-20 Eternit GmbH Coated fiber cement products and methods for the production thereof
US11597680B2 (en) 2017-01-26 2023-03-07 Etex Services Nv Fiber cement flooring products and methods for the production thereof
LU100436B1 (en) * 2017-09-08 2019-04-09 Tarkett Gdl Sa Rigid floor or wall covering production method
KR101866433B1 (ko) * 2017-11-29 2018-06-12 피엔에이건설 주식회사 친환경 도료를 이용한 교량의 강재 구조물 도장 공법
CN110295005B (zh) * 2018-07-28 2021-06-01 潍坊市晨鸣新型防水材料有限公司 一种高强度聚氨酯防水涂料及其制备方法
EP4342866A1 (en) 2022-09-22 2024-03-27 Etex Services NV Fiber cement product and method of manufacturing thereof

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3608544C1 (de) * 1986-03-14 1987-04-09 Redco Nv Leichtgewichtige Isolierplatten und Verfahren zur Herstellung derselben
GB9625163D0 (en) * 1996-12-04 1997-01-22 Sandoz Ltd Organic compounds
DE19732621A1 (de) * 1997-07-29 1999-02-04 Basf Ag Verwendung von strahlungshärtbaren Zubereitungen für die Beschichtung von mineralischen Formkörpern
JP4257810B2 (ja) * 1999-07-09 2009-04-22 大日本印刷株式会社 化粧材
JP4601850B2 (ja) * 2001-04-11 2010-12-22 大日本印刷株式会社 硬質塗膜塗工物品

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109153812A (zh) * 2016-06-27 2019-01-04 Sika技术股份公司 制造具有改善表面光泽度的聚氨酯水泥基混合地面覆层或涂层的三组分组合物
CN109153812B (zh) * 2016-06-27 2021-08-24 Sika技术股份公司 制造具有改善表面光泽度的聚氨酯水泥基混合地面覆层或涂层的三组分组合物
CN108467472A (zh) * 2018-04-01 2018-08-31 黎明化工研究设计院有限责任公司 一种无溶剂聚氨酯树脂及其在高剥离水性/无溶剂聚氨酯合成革中的应用
CN108467472B (zh) * 2018-04-01 2021-02-09 黎明化工研究设计院有限责任公司 一种无溶剂聚氨酯树脂及其在高剥离强度水性/无溶剂聚氨酯合成革中的应用

Also Published As

Publication number Publication date
JP2010507033A (ja) 2010-03-04
WO2008046803A1 (en) 2008-04-24
CL2007002966A1 (es) 2008-04-18
EP1914215B1 (en) 2009-05-13
RU2009118393A (ru) 2010-11-27
CO6210748A2 (es) 2010-10-20
EP1914215A1 (en) 2008-04-23
RU2441855C2 (ru) 2012-02-10
PE20081078A1 (es) 2008-08-14
DE602006006841D1 (de) 2009-06-25
JP5074509B2 (ja) 2012-11-14
ATE431322T1 (de) 2009-05-15
DK1914215T3 (da) 2009-09-07
MX2009004013A (es) 2009-07-21
CN101528640B (zh) 2012-07-18
AR063309A1 (es) 2009-01-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101528640B (zh) 装饰墙板及制造该板的方法
CN102140149B (zh) 水性乳液组成物、由其制得的乳液树脂及其用途
US6630533B2 (en) Exterior finishing composition
EP2024296B1 (en) Plaster levelling compositions
EP0587332B1 (en) Acrylic caulking or sealing composition
AU2016288373B2 (en) Coloured fiber cement products and methods for the production therof
US7887886B2 (en) Method for treating concrete
JPWO2018078997A1 (ja) ラジカル重合性樹脂組成物
KR20170000677A (ko) 무기질 보드에 직접 인테리어 패턴을 인쇄한 불연 보드의 제조방법 및 이에 따라 제조된 인테리어 패턴 불연 보드
JP2020117704A (ja) 防水材組成物、防水工法及び防水皮膜
JPH02160084A (ja) マスチックコーティング系の品質の改良法
AU2017384168B2 (en) Coated fiber cement products and methods for the production thereof
JP4982123B2 (ja) 塗膜形成方法
JPS63264679A (ja) コーティング剤
KR102657504B1 (ko) 우수한 uv 저항성을 갖는 유-무기 혼합형 바닥재 조성물 및 이를 이용한 바닥재 시공방법
JP7478563B2 (ja) 窯業系無機質基材の塗装方法、及び窯業系無機質基材塗装品
EP1942086B1 (en) Method for treating concrete
JP4637471B2 (ja) 水性塗料組成物
JP2023024371A (ja) 水性クリヤー被覆材
JP2020117703A (ja) 塗料組成物、塗装工法及び塗装皮膜
KR20220049704A (ko) 다목적용 코팅 조성물, 그 키트 및 사용 방법
JP2021188045A (ja) 被覆材、及び被膜形成方法
CN108779345A (zh) 用于木混凝土板材的组合物和方法
JPH01268770A (ja) 光重合性コーテイング剤
JPS6054113B2 (ja) 建築材料の製法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant