CN109148862A - 一种Zn-Co-O/C锂离子电池负极材料的制备及其应用 - Google Patents

一种Zn-Co-O/C锂离子电池负极材料的制备及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN109148862A
CN109148862A CN201811010851.9A CN201811010851A CN109148862A CN 109148862 A CN109148862 A CN 109148862A CN 201811010851 A CN201811010851 A CN 201811010851A CN 109148862 A CN109148862 A CN 109148862A
Authority
CN
China
Prior art keywords
zinc
preparation
cobalt
compound
lithium ion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
CN201811010851.9A
Other languages
English (en)
Inventor
丁川
乔蔓
黄小红
姚茵
张丹丹
秦羽
朱加
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Changzhou Institute of Technology
Original Assignee
Changzhou Institute of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Changzhou Institute of Technology filed Critical Changzhou Institute of Technology
Priority to CN201811010851.9A priority Critical patent/CN109148862A/zh
Publication of CN109148862A publication Critical patent/CN109148862A/zh
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/0402—Methods of deposition of the material
    • H01M4/0404—Methods of deposition of the material by coating on electrode collectors
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明涉及锂离子电池负极材料技术领域，本发明公开了一种Zn‑Co‑O/C纳米复合微球结构锂离子电池负极材料的制备方法及其应用，制备方法采用水热法，以含锌化合物、含钴化合物、丙烯酸、过二硫酸铵、葡萄糖、聚乙烯吡咯烷酮为原料，通过升温反应及惰性气体下热处理，得到Zn‑Co‑O/C纳米复合微球结构复合材料。本发明制备方法简单、所得材料的尺寸易控制，且制得的负极材料在4A g‑1电流密度下循环1000次后放电容量分别高达823.4mAh g‑1。

Description

一种Zn-Co-O/C锂离子电池负极材料的制备及其应用
技术领域
本发明涉及锂离子电池负极材料技术领域，更具体地说，涉及一种多孔Zn-Co-O/C纳米复合微球结构锂离子电池负极材料及其制备方法。
背景技术
近年来，锂离子电池凭借其高能量密度、长循环寿命和环境友好等优点广泛地应用于便携式电子产品、电动/混合动力汽车以及能源存储等领域。为了满足对高性能、低费用锂离子电池的需求，研究人员致力于高化学活性和反应可逆性负极材料的开发。在各种活性材料中，Co3O4作为一种典型的过渡金属氧化物，与商用的石墨负极(理论容量为372mAhg-1)相比，因其高理论容量(890mAh g-1)以及资源丰富等特点已成为下一代氧化还原型锂离子电池负极材料的热门选择之一。但是，Co3O4作为锂离子电池负极材料存在如下缺点：(1)有毒，在生产过程以及电池废弃后会对环境造成污染；(2)价格昂贵；(3)电子输运与Li+扩散能力较差，且在循环过程中会发生较大的体积变化和严重的颗粒团聚，导致其作为电极材料在电化学循环过程中差的循环稳定性和低倍率性能；(4)对锂氧化还原电位过高，在2.2～2.4V范围区间内。目前，研究人员采用多种途径克服以上缺点。比如中国专利CN100345324C公开了一种Mn金属混合的Co3O4锂离子电池负极材料，将CoCO3热分解得到的Co3O4粉末与不同重量百分比的锰金属粉末混合作为锂离子电池负极材料，虽然其比Co3O4负极材料性能有所提高，但是仍然面临低电流，低循环寿命的痼疾，远远不能满足当今社会对锂离子电池的性能要求。而Peng Zhang等人通过静电纺丝技术实现Co3O4和C的复合来增加活性物质电导率，抑制Co3O4纳米颗粒与电解质之间发生副反应(如电解质降解)，并缓解Co3O4颗粒聚集及体积变化产生的应力。然而，目前常用Co3O4/C复合材料仍存在诸如制备过程繁琐、Co3O4颗粒在碳基质中分布不均匀、Co3O4颗粒尺寸无法控制以及复合结构不稳定等问题，因此大部分Co3O4/C复合材料的高倍率充放电性能仍未达到人们的预期。
与其它金属相比，Zn部分取代Co得到的Zn-Co-O和Co3O4具有相同的尖晶石结构，Zn-Co-O不仅在氧化还原反应中与Li+离子反应进行储能，而且反应生成的合金Zn也可与Li+反应进行储能，所以Zn-Co-O的理论容量可高达900mAh g-1以上，因此，Zn-Co-O是作为替代Co3O4非常好的锂离子电池材料。而在此基础上，设计一种简单有效的方法制备具有离子/电子扩散/输运路径通畅、结构均匀稳定的Zn-Co-O/碳纳米复合锂离子电池负极材料将对于锂离子电池行业具有重大的应用价值。
发明内容
本发明要解决的技术问题在于提供一种Zn-Co-O/C纳米复合锂离子负极材料及其制备方法。其制备方法使用的设备简单，过程容易控制，得到的负极材料具有较高的高倍率容量及循环稳定性。
本发明提供一种Zn-Co-O/C纳米复合锂离子负极材料的制备方法，其具体步骤如下：
(1)将含锌化合物、含钴化合物、丙烯酸、过二硫酸铵、葡萄糖、聚乙烯吡咯烷酮溶于水中，搅拌得溶液；
(2)将步骤(1)溶液以0.5～20℃/min速率升温至60～120℃加热30min～6h，再以0.5～20℃/min速率升温至180～250℃保温12～72h后冷却至室温；
(3)反应后清洗，在保护气体下热处理，得到Zn-Co-O/C复合材料。
所述的步骤(1)中含锌化合物为醋酸锌、氯化锌、硫酸锌、硝酸锌中的至少一种；含钴化合物为醋酸钴、氯化钴、硫酸钴、硝酸钴中的至少一种。
优选的，含锌化合物为醋酸锌、氯化锌中的至少一种；含钴化合物为醋酸钴、氯化钴中的至少一种。
最佳的，含锌化合物为醋酸锌；含钴化合物为醋酸钴；
所述的步骤(1)中含锌化合物、含钴化合物、丙烯酸、过二硫酸铵、葡萄糖与聚乙烯吡咯烷酮摩尔比为0.1～2:0.5～3:4～30:1～10:1～10:0.5～6，优选摩尔比为0.4～1:1～2:8～20:1～5:3～8:3～6，最佳的摩尔比为0.5:1:10:1:4:5。
所述的步骤(1)中水的体积为30～80ml，溶液搅拌速度为150～800rpm，搅拌时间为0.5～3h。
所述的步骤(2)中溶液设置在反应釜中，在高温炉中进行升温反应。
所述的步骤(3)中清洗采用乙醇离心清洗，清洗次数为3～5次，离心速度为1000～6000rpm，离心时间为2min～1h；保护气体为氮气或氩气；热处理包含两个阶段部分：1)升温阶段：从室温到保温温度，升温速度为1～10℃/min；2)保温反应阶段：于300～1000℃保温反应30min～8h。
本发明制得Zn-Co-O纳米复合材料包括碳微球材料和Zn-Co-O纳米颗粒，所述的Zn-Co-O纳米颗粒均匀的镶嵌在多孔碳微球材料上；Zn-Co-O纳米复合材料尺寸为80nm～2.2μm，Zn-Co-O纳米颗粒尺寸为5～100nm。
用上述步骤制得的材料制备锂离子电池的方法，主要步骤如下：将Zn-Co-O/C微球材料，炭黑和聚偏氟乙烯混合均匀，以N-甲基吡咯烷酮为溶剂充分搅拌成浆状物均匀涂布在铜箔上形成负极膜。
上述所得的锂离子电池中Zn-Co-O/C微球，炭黑和聚偏氟乙烯(PVDF)质量比为4～8：1：1。
本发明通过低温水热过程合成Zn-Co-丙烯酸-葡萄糖-聚乙烯吡咯烷酮共聚前驱体，通过升高温度，使共聚前驱体在高温水热过程中分解得到球状形貌的Zn-Co-O/C复合结构。与已有的公知技术相比，具有如下显著效果：
(1)本发明通过水热法，以含锌化合物为锌源，含钴化合物为钴源，丙烯酸为络合剂，过二硫酸铵为催化剂，葡萄糖为碳源、聚乙烯吡咯烷酮为表面活性剂，通过简单一步合成可以得到球状形貌的Zn-Co-O/C复合结构纳米材料。
(2)本发明采用丙烯酸为络合剂，在水热过程中与锌和钴离子络合并同时与葡萄糖、聚乙烯吡咯烷酮原位缩聚，实现Zn、Co在产物中达到分子级别的分布均匀性，通过该方法可获得远超已有复合材料结构的均匀性。此外，Zn-Co-丙烯酸-葡萄糖-聚乙烯吡咯烷酮共聚前驱体的形成起到控制金属源分解速率的作用，实现Zn-Co-O纳米晶尺寸的控制，而葡萄糖、丙烯酸、聚乙烯吡咯烷酮的缓慢缩聚起到调控碳微球的尺寸的作用。
(3)与传统水热法相比，本发明将水热过程分成低温(60～120℃)和高温(180～250℃)两阶段进行：低温部分进行共聚前驱体的生长，高温部分实现前驱体的原位分解和碳化。通过生长和分解过程的有效分离，使反应过程易于控制，实现Zn-Co-O纳米颗粒与碳基的复合结构的有效调控，从而改善Zn-Co-O/C纳米复合材料的电化学活性和结构稳定性，此方法可实现Zn-Co-O/C纳米微球负极材料的大规模生产及应用。
(4)本发明制备的Zn-Co-O/C纳米复合材料作为锂离子负极材料在电化学循环过程中具有较好的循环稳定性和高倍率性能。
附图说明
图1为实施例1制得的Zn-Co-O/C微球的场发射电镜(FESEM)(A)和透射电镜(TEM)(B)照片
图2为实施例1制得的Zn-Co-O/C纳米复合微球在4Ag-1电流密度条件下的循环性能和库伦效率
图3为实施例2制得的Zn-Co-O/C微球的场发射电镜(FESEM)(A)和透射电镜(TEM)(B)照片
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的描述。
实施例1：
(1)称量0.5mmol醋酸锌、1mmol醋酸钴、10mmol丙烯酸、1mmol过二硫酸铵、4mmol葡萄糖和5mmol聚乙烯吡咯烷酮，溶解于70ml去离子水中，溶液搅拌速度为450rpm，搅拌时间为0.5h；
(2)将步骤(1)所得溶液转移至100ml反应釜后，先以3℃/min速率升温至90℃加热1h，接着以15℃/min速率升温至220℃保温12h，最后自然冷却至室温；
(3)将步骤(2)所得的产物用酒精反复离心清洗4次，离心速度为4500rpm，离心时间为15min，在氮气条件下以1℃/min从室温升温到500℃保温反应3h，最后自然冷却到室温得到黑色的Zn-Co-O/C纳米复合微球产物。
将实施例1所得Zn-Co-O/C空心微球，炭黑和聚偏氟乙烯(PVDF)按质量比80：10：10混合均匀，以适量N-甲基吡咯烷酮(NMP)为溶剂充分搅拌成浆状物均匀涂布在铜箔上形成负极膜，120℃真空干燥12h后在室温下切成直径为13mm的小圆片，制成负极片。实验使用的CR2032纽扣电池的组装在充满氩气的手套箱中完成，以锂片为正极，celgard 2400为隔膜，电解液为1mol/L(换算成mol/L表示)LiPF6/碳酸二乙酯+碳酸乙烯酯(体积比为1:1)。采用电池测试系统(BTS-5V50mA型，新威尔)在25℃条件下进行电化学性能测试，充放电范围为0.01～3.0V。
图1为实施例1制得的Zn-Co-O/C纳米复合微球的场发射电镜(FESET)(A)和投射电镜(TEM)(B)，从图1A可以发现，Zn-Co-O/C纳米复合微球尺寸分布在90～113nm，平均尺寸约为100nm。图1B可见密集的Zn-Co-O粒子嵌入碳基质中，且平均粒径统计为5nm。
图2为实施例1制得的Zn-Co-O/C微球在4A g-1电流密度条件下的电化学性能，从中可见其在4A g-1电流密度下循环1000次后放电容量可达823.4mAh g-1。
实施例2：
(1)称量1mmol氯化锌、2mmol氯化钴、15mmol丙烯酸、5mmol过二硫酸铵、7mmol葡萄糖和3mmol聚乙烯吡咯烷酮，溶解于50ml去离子水中，溶液搅拌速度为700rpm，搅拌时间为2h；
(2)将步骤(1)所得溶液转移至100ml反应釜后，先以17℃/min速率升温至110℃加热30min，接着以5℃/min速率升温至200℃保温36h，最后自然冷却至室温；
(3)将步骤(2)所得的产物用酒精反复离心清洗5次，离心速度为2000rpm，离心时间为10min，接着在氮气条件下以3℃/min从室温升温到350℃保温反应5h，最后自然冷却到室温得到黑色的Zn-Co-O/C纳米复合微球产物。
将实施例2所得Zn-Co-O/C空心微球，炭黑和聚偏氟乙烯(PVDF)按质量比80：10：10混合均匀，以适量N-甲基吡咯烷酮(NMP)为溶剂充分搅拌成浆状物均匀涂布在铜箔上形成负极膜，120℃真空干燥12h后在室温下切成直径为13mm的小圆片，制成负极片。实验使用的CR2032纽扣电池的组装在充满氩气的手套箱中完成，以锂片为正极，celgard 2400为隔膜，电解液为1mol/L(换算成mol/L表示)LiPF6/碳酸二乙酯+碳酸乙烯酯(体积比为1:1)。采用电池测试系统(BTS-5V50mA型，新威尔)在25℃条件下进行电化学性能测试，充放电范围为0.01～3.0V。
图3A为实施例2制备的Zn-Co-O/C纳米复合微球的FESEM照片。可见颗粒之间无团聚和粘连现象，尺寸分布在1.8～2.2μm，平均尺寸约为2μm。图3B为复合微球的TEM照片，其中均匀密集镶嵌在纳米碳基质中的Zn-Co-O纳米颗粒粒径分布在90～123nm，平均粒径约为100nm。其主要性能为在4A g-1电流密度下循环1000次后放电容量为753.4mAh g-1。
以上示意性地对本发明及其实施方式进行了描述，该描述没有限制性，附图中所示的也只是本发明的实施方式之一，实际的结构并不局限于此。所以，如果本领域的普通技术人员受其启示，在不脱离本发明创造宗旨的情况下，不经创造性地设计出与该技术方案相似的实施例，均应属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种锂离子电池负极材料的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
(1)将含锌化合物、含钴化合物、丙烯酸、过二硫酸铵、葡萄糖、聚乙烯吡咯烷酮溶于水中，搅拌得溶液；
(2)将步骤(1)溶液以0.5～20℃/min速率升温至60～120℃加热30min～6h，再以0.5～20℃/min速率升温至180～250℃保温12～72h后冷却至室温；
(3)反应后清洗，在保护气体下热处理，得到Zn-Co-O/C复合材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的步骤(1)中含锌化合物为醋酸锌、氯化锌、硫酸锌、硝酸锌中的至少一种；含钴化合物为醋酸钴、氯化钴、硫酸钴、硝酸钴中的至少一种。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述的步骤(1)中含锌化合物为醋酸锌、氯化锌中的至少一种；含钴化合物为醋酸钴、氯化钴中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述的步骤(1)中含锌化合物为醋酸锌；含钴化合物为醋酸钴；含锌化合物、含钴化合物、丙烯酸、过二硫酸铵、葡萄糖与聚乙烯吡咯烷酮摩尔比为0.1～2:0.5～3:4～30:1～10:1～10:0.5～6，水的体积为30～80ml，溶液搅拌速度为150～800rpm，搅拌时间为0.5～3h。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：含锌化合物、含钴化合物、丙烯酸、过二硫酸铵、葡萄糖与聚乙烯吡咯烷酮摩尔比为0.4～1:1～2:8～20:1～5:3～8:3～6。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于：含锌化合物、含钴化合物、丙烯酸、过二硫酸铵、葡萄糖与聚乙烯吡咯烷酮摩尔比为0.5:1:10:1:4:5。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的步骤(2)中溶液设置在反应釜中，在高温炉中进行升温反应。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的步骤(3)中清洗采用乙醇离心清洗，清洗次数为3～5次，离心速度为1000～6000rpm，离心时间为2min～1h；保护气体为氮气或氩气；热处理包含两个阶段部分：1)升温阶段：从室温到保温温度，升温速度为1～10℃/min；2)保温反应阶段：于300～1000℃保温反应30min～8h。
9.一种根据权利要求1至8任意一项所述的锂离子电池负极材料制备锂离子电池的方法，其特征在于：包括如下步骤：将Zn-Co-O/C复合材料，炭黑和聚偏氟乙烯混合，以N-甲基吡咯烷酮为溶剂搅拌成浆状物涂布在铜箔上形成负极膜。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于：所述的锂离子电池中Zn-Co-O/C微球材料，炭黑和聚偏氟乙烯质量比为4～8：1：1。
CN201811010851.9A 2018-08-31 2018-08-31 一种Zn-Co-O/C锂离子电池负极材料的制备及其应用 Withdrawn CN109148862A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811010851.9A CN109148862A (zh) 2018-08-31 2018-08-31 一种Zn-Co-O/C锂离子电池负极材料的制备及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811010851.9A CN109148862A (zh) 2018-08-31 2018-08-31 一种Zn-Co-O/C锂离子电池负极材料的制备及其应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109148862A true CN109148862A (zh) 2019-01-04

Family

ID=64825850

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811010851.9A Withdrawn CN109148862A (zh) 2018-08-31 2018-08-31 一种Zn-Co-O/C锂离子电池负极材料的制备及其应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109148862A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114335538A (zh) * 2021-12-24 2022-04-12 陕西煤业化工技术研究院有限责任公司 一种石墨负极材料及其制备方法及一种锂电池

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114335538A (zh) * 2021-12-24 2022-04-12 陕西煤业化工技术研究院有限责任公司 一种石墨负极材料及其制备方法及一种锂电池
CN114335538B (zh) * 2021-12-24 2023-03-31 陕西煤业化工技术研究院有限责任公司 一种石墨负极材料及其制备方法及一种锂电池

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103682359B (zh) 负极材料及其制备方法、负极、具有该负极的电池
CN107293713A (zh) 一种超低温锂离子电池复合正极材料及其制备方法
CN112909234A (zh) 一种锂负极或钠负极的制备方法与应用
CN108598390A (zh) 一种锂硫电池用正极材料的制备方法及锂硫电池
CN104577066A (zh) 锂离子二次电池硅氧化物复合负极材料及其制备方法
CN101609883B (zh) 一种纳米银颗粒分散Li4Ti5O12薄膜锂离子电池负极制备方法
CN110299513A (zh) 一种亲锂性负极的制备方法、亲锂性负极和锂电池
CN111646459A (zh) 一种硼掺杂石墨烯材料的制备方法及其应用
CN111785942A (zh) 一种水系锌离子电池正极材料及其制备方法和应用
CN110104677A (zh) 复合钛酸锂材料及其制备方法与应用
CN112038614B (zh) 一种钠离子电池用负极材料及其制备方法
CN107093739A (zh) 钾离子电池正极材料用钾锰氧化物及其制备方法
CN108400296B (zh) 异质元素掺杂四氧化三铁/石墨烯负极材料
CN104103808B (zh) 一种锂离子电池用片状锡碳复合材料及其制备方法
CN106340621A (zh) 一种锂电池用铁系负极材料及其制备方法
CN114520325B (zh) 一种氮掺杂碳材料的制备方法及制品、负极片和二次电池
CN108281636A (zh) 一种二氧化钛包覆三氧化二铁复合材料的制备方法及其应用
CN109962224A (zh) 一种三维碳纳米片-氧化锌复合物及其制备方法与应用
CN110311111A (zh) N掺杂CNT原位包覆Co纳米颗粒复合材料及制备与应用
CN114171729A (zh) 一种石墨烯基磷酸铁锂正极材料的制备方法
CN106025180A (zh) 核壳结构锂离子电池负极材料GeO2/C及其制备方法
CN102280625A (zh) 锂离子电池负极材料碳包覆钒酸盐复合纤维的制备方法
CN105006569B (zh) 纳米级磷酸锰锂材料及其制备方法和应用
CN109148862A (zh) 一种Zn-Co-O/C锂离子电池负极材料的制备及其应用
CN110627114A (zh) 一种改性钛酸锂负极材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WW01 Invention patent application withdrawn after publication
WW01 Invention patent application withdrawn after publication

Application publication date: 20190104