CN109135664A - 一种防水型大豆蛋白胶黏剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种防水型大豆蛋白胶黏剂的制备方法,属于高分子材料技术领域。将改性大豆蛋白胶黏剂与碳酸氢钙按质量比10:1~12:1混合于搅拌机中,并向搅拌机中加入改性大豆蛋白胶黏剂0.1~0.2倍的环氧大豆油,改性大豆蛋白胶黏剂质量0.1~0.2倍的表面活性剂和改性大豆蛋白胶黏剂0.08~0.10倍的催化剂,于温度为45~75℃,转速为300~400r/min的条件下,搅拌混合30~60min后,得防水型大豆蛋白胶黏剂。本发明所得防水型大豆蛋白胶黏剂具有良好的耐水性和粘结牢度。
Description
技术领域
本发明公开了一种防水型大豆蛋白胶黏剂的制备方法,属于高分子材料技术领域。
背景技术
大豆蛋白基胶黏剂是一种环保型胶黏剂,具有原料丰富、反应活性高和操作简单及胶接产品无游离甲醛释放等特点,日益受到人们的重视和青睐。但是,胶合强度低和耐水性能较差一直是限制大豆蛋白基胶黏剂发展的瓶颈问题,为此人们采取不同的方法对其进行改性。研究证实,诸如乙二醛、戊二醛、双氰胺、马来酸酐、多异氰酸酯等官能度≥2的交联剂,都能与大豆蛋白残基反应。此类交联剂通过与残基的交联反应,对大豆蛋白易破坏的次级结构进行补充和增强,从而增加胶黏剂本身的内聚强度,最终改善大豆蛋白胶黏剂的耐水性和胶合强度。
有研究者前期在碱降解改性基础上通过交联改性制备了耐水性能较好的大豆蛋白胶黏剂。研究中,碱的作用主要在于破坏蛋白质分子间的氢键,降低胶黏剂的黏度。在实际研发过程中,为了达到具有可操作性的黏度,使用的碱量通常较高,达固体豆粉量的8%甚至更高。但是,使用碱降解改性的豆胶因碱的长期存在而不断降解,使体系变得不稳定,严重影响豆胶的储存稳定性。在降解的豆蛋白液中加入稳定剂,豆胶中的功能基团得到改善,储存稳定性提高,还能激活与后续交联剂的进一步反应。降解的大豆蛋白,暴露出-NH2、-CONH、-SH等基团,可能与-CH2OH具有极强的亲和力,为大豆蛋白降解液的稳定提供了理论基础。但是其中却加入了甲醛,不环保。并且,目前的大豆蛋白基胶黏剂普遍存在耐水性不高的问题,所以还需对大豆蛋白胶黏剂进行进一步研究。
发明内容
本发明主要解决的技术问题是:针对传统的大豆蛋白胶黏剂亲水基团较多,导致胶黏剂耐水性不高,且粘结强度无法进一步提高的问题,提供了一种防水型大豆蛋白胶黏剂的制备方法。
为了解决上述技术问题,本发明所采用的技术方案是:
一种防水型大豆蛋白胶黏剂的制备方法,具体制备步骤为:
(1)将大豆粉与氢氧化钠溶液按质量比3:1~3:1混合,并加入大豆粉质量3~4倍的水,搅拌反应后,再加入大豆粉质量0.8~1.0倍的尿素溶液,搅拌混合后,得预处理大豆粉混合物;
(2)将预处理大豆粉混合物与葡萄糖按质量比3:1~4:1混合,冷冻干燥后,得大豆粉混合物坯料,将大豆粉混合物坯料于含有饱和溴化钾溶液的干燥器内进行反应,得大豆粉混合物,将大豆粉混合物与碘酸钾按质量比20:1~40:1混合,并加入大豆粉混合物质量3~8倍的水,搅拌反应后,得预改性大豆粉混合物;
(3)将聚烯丙胺与水按质量比1:100~1:110混合,并调节pH至9.8~10.0,得聚烯丙胺溶液,于剧烈搅拌条件下,向聚烯丙胺溶液中加入聚烯丙胺溶液质量1~2倍的预改性大豆粉混合物,搅拌反应后,加入聚烯丙胺溶液质量0.08~0.10倍的硼氢化钠,继续搅拌反应,得预处理大豆蛋白胶黏剂;
(4)将预处理大豆蛋白胶黏剂与氨基化氧化石墨烯按质量比10:1~12:1混合,并加入预处理大豆蛋白胶黏剂质量0.1~0.2倍的水溶性碳二亚胺,搅拌反应后,得改性大豆蛋白胶黏剂;
(5)将改性大豆蛋白胶黏剂与碳酸氢钙按质量比10:1~12:1混合,并加入改性大豆蛋白胶黏剂0.1~0.2倍的环氧大豆油,改性大豆蛋白胶黏剂质量0.1~0.2倍的表面活性剂和改性大豆蛋白胶黏剂0.08~0.10倍的催化剂,搅拌混合后,得防水型大豆蛋白胶黏剂。
步骤(1)所述大豆粉为脱脂大豆粉。
步骤(4)所述氨基化氧化石墨烯的制备方法为将氧化石墨烯与N,N-二甲基甲酰胺按质量比1:200~1:300混合,超声分散后,加入氧化石墨烯质量20~80倍的三乙烯四胺,搅拌反应后,得预处理氨基化氧化石墨烯混合物,将预处理氨基化氧化石墨烯混合物与乙醇按质量比10:1~20:1混合,静置,去除上层液,得氨基化氧化石墨烯混合物,将氨基化氧化石墨烯混合物过滤,洗涤,干燥,得氨基化氧化石墨烯。
步骤(5)所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠,十二烷基硫酸钠或吐温-80中任意一种。
步骤(5)所述催化剂为氯化锌或氯化镁中任意一种。
本发明的有益效果是:
(1)本发明在制备防水型大豆蛋白胶黏剂时加入葡萄糖,聚烯丙胺和氨基化氧化石墨烯,首先,加入的葡萄糖可使大豆蛋白糖基化,从而可使大豆蛋白在后续处理中接枝聚烯丙胺,进而在后续处理中,可在二氧化碳的作用下发生交联反应,进而使产品的粘结强度提高,其次,加入的氨基化氧化石墨烯可在加入的水溶性碳二亚胺的作用下与葡萄糖及蛋白质表面的羟基进行反应,进而使产品的交联程度提高,并且由于氨基化氧化石墨烯具有一定的疏水性,从而使得产品的粘结强度和耐水性提高;
(2)本发明在制备防水型大豆蛋白胶黏剂时加入碳酸氢钙,碳酸氢钙可在产品制备过程中分级,产生气体和碳酸钙,一方面,产生的气体可促使大豆蛋白表面接枝的聚烯丙胺进行交联,使产品的粘结强度提高,另一方面,产生的碳酸钙可对产品内部的孔隙进行填充,进而使产品的防水性提高。
具体实施方式
将氧化石墨烯与N,N-二甲基甲酰胺按质量比1:200~1:300混合于烧杯中,于频率为45~55kHz的条件下,超声分散130~140min后,向烧杯中加入氧化石墨烯质量20~80倍的三乙烯四胺,于温度为120~125℃,转速为300~380r/min的条件下,搅拌反应40~50h后,得预处理氨基化氧化石墨烯混合物,将预处理氨基化氧化石墨烯混合物与乙醇按质量比10:1~20:1混合,于室温条件下静置12~15h后,去除上层液,得氨基化氧化石墨烯混合物,将氨基化氧化石墨烯混合物过滤,得滤饼,将滤饼用无数乙醇洗涤5~8次后,再用水洗涤5~8次,并将洗涤后的滤饼于温度为70℃的条件下干燥1~2h后,得氨基化氧化石墨烯;将大豆粉与质量分数为5~12%的氢氧化钠溶液按质量比3:1~3:1混合于烧瓶中,并向烧瓶中加入大豆粉质量3~4倍的水,于温度为30~40℃,转速为300~450r/min的条件下,搅拌反应30~40min后,再向烧瓶中加入大豆粉质量0.8~1.0倍的质量分数为10~12%的尿素溶液,于温度为45~55℃,转速为200~350r/min的条件下,搅拌混合20~30min后,得预处理大豆粉混合物;将预处理大豆粉混合物与葡萄糖按质量比3:1~4:1混合,于温度为45~55℃,转速为400~500r/min的条件下,搅加入含有40℃的饱和溴化钾溶液的干燥器内,于温度为55~60℃的条件下反应5~8h后,得大豆粉混合物,将大豆粉混合物与碘酸钾按质量比20:1~40:1混合,并向大豆粉混合物与碘酸钾的混合物中加入大豆粉混合物质量3~8倍的水,于温度为30~40℃,转速为250~350r/min的条件下,搅拌混合10~12h后,得预改性大豆粉混合物;将聚烯丙胺与水按质量比1:100~1:110混合,于温度为30~35℃,转速为300~400r/min的条件下,搅拌混合30~60min后,用质量分数为10~15%的氢氧化钠溶液调节聚烯丙胺与水混合物的pH至9.8~10.0,得聚烯丙胺溶液,于转速为800~1000r/min的条件下,向聚烯丙胺溶液中以5~12mL/min的速率加入聚烯丙胺溶液质量1~2倍的预改性大豆粉混合物,于温度为25~38℃,转速为300~500r/min的条件下,搅拌反应2~3h后,再向聚烯丙胺溶液加入聚烯丙胺溶液质量0.08~0.10倍的硼氢化钠,继续于温度为30~45℃,转速为300~400r/min的条件下,搅拌反应10~12h后,得预处理大豆蛋白胶黏剂;将预处理大豆蛋白胶黏剂与氨基化氧化石墨烯按质量比10:1~12:1混合于三口烧瓶中,并向三口烧瓶中加入预处理大豆蛋白胶黏剂质量0.1~0.2倍的水溶性碳二亚胺,于温度为45~55℃,转速为280~400r/min的条件下,搅拌反应1~2h后,得改性大豆蛋白胶黏剂;将改性大豆蛋白胶黏剂与碳酸氢钙按质量比10:1~12:1混合于搅拌机中,并向搅拌机中加入改性大豆蛋白胶黏剂0.1~0.2倍的环氧大豆油,改性大豆蛋白胶黏剂质量0.1~0.2倍的表面活性剂和改性大豆蛋白胶黏剂0.08~0.10倍的催化剂,于温度为45~75℃,转速为300~400r/min的条件下,搅拌混合30~60min后,得防水型大豆蛋白胶黏剂。所述大豆粉为脱脂大豆粉。所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠,十二烷基硫酸钠或吐温-80中任意一种。所述催化剂为氯化锌或氯化镁中任意一种。
将氧化石墨烯与N,N-二甲基甲酰胺按质量比1:300混合于烧杯中,于频率为55kHz的条件下,超声分散140min后,向烧杯中加入氧化石墨烯质量80倍的三乙烯四胺,于温度125℃,转速为380r/min的条件下,搅拌反应50h后,得预处理氨基化氧化石墨烯混合物,将预处理氨基化氧化石墨烯混合物与乙醇按质量比20:1混合,于室温条件下静置15h后,去除上层液,得氨基化氧化石墨烯混合物,将氨基化氧化石墨烯混合物过滤,得滤饼,将滤饼用无数乙醇洗涤8次后,再用水洗涤8次,并将洗涤后的滤饼于温度为70℃的条件下干燥2h后,得氨基化氧化石墨烯;将大豆粉与质量分数为12%的氢氧化钠溶液按质量比3:1混合于烧瓶中,并向烧瓶中加入大豆粉质量4倍的水,于温度为40℃,转速为450r/min的条件下,搅拌反应40min后,再向烧瓶中加入大豆粉质量1.0倍的质量分数为12%的尿素溶液,于温度为55℃,转速为350r/min的条件下,搅拌混合30min后,得预处理大豆粉混合物;将预处理大豆粉混合物与葡萄糖按质量比4:1混合,于温度为55℃,转速为500r/min的条件下,搅加入含有40℃的饱和溴化钾溶液的干燥器内,于温度为60℃的条件下反应8h后,得大豆粉混合物,将大豆粉混合物与碘酸钾按质量比40:1混合,并向大豆粉混合物与碘酸钾的混合物中加入大豆粉混合物质量8倍的水,于温度为40℃,转速为350r/min的条件下,搅拌混合12h后,得预改性大豆粉混合物;将聚烯丙胺与水按质量比1:110混合,于温度为35℃,转速为400r/min的条件下,搅拌混合60min后,用质量分数为15%的氢氧化钠溶液调节聚烯丙胺与水混合物的pH至10.0,得聚烯丙胺溶液,于转速为1000r/min的条件下,向聚烯丙胺溶液中以12mL/min的速率加入聚烯丙胺溶液质量2倍的预改性大豆粉混合物,于温度为38℃,转速为500r/min的条件下,搅拌反应3h后,再向聚烯丙胺溶液加入聚烯丙胺溶液质量0.10倍的硼氢化钠,继续于温度为45℃,转速为400r/min的条件下,搅拌反应12h后,得预处理大豆蛋白胶黏剂;将预处理大豆蛋白胶黏剂与氨基化氧化石墨烯按质量比12:1混合于三口烧瓶中,并向三口烧瓶中加入预处理大豆蛋白胶黏剂质量0.2倍的水溶性碳二亚胺,于温度为55℃,转速为400r/min的条件下,搅拌反应2h后,得改性大豆蛋白胶黏剂;将改性大豆蛋白胶黏剂与碳酸氢钙按质量比12:1混合于搅拌机中,并向搅拌机中加入改性大豆蛋白胶黏剂0.2倍的环氧大豆油,改性大豆蛋白胶黏剂质量0.2倍的表面活性剂和改性大豆蛋白胶黏剂0.10倍的催化剂,于温度为75℃,转速为400r/min的条件下,搅拌混合60min后,得防水型大豆蛋白胶黏剂。所述大豆粉为脱脂大豆粉。所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠。所述催化剂为氯化锌。
将大豆粉与质量分数为12%的氢氧化钠溶液按质量比3:1混合于烧瓶中,并向烧瓶中加入大豆粉质量4倍的水,于温度为40℃,转速为450r/min的条件下,搅拌反应40min后,再向烧瓶中加入大豆粉质量1.0倍的质量分数为12%的尿素溶液,于温度为55℃,转速为350r/min的条件下,搅拌混合30min后,得预处理大豆粉混合物;将预处理大豆粉混合物与葡萄糖按质量比4:1混合,于温度为55℃,转速为500r/min的条件下,搅加入含有40℃的饱和溴化钾溶液的干燥器内,于温度为60℃的条件下反应8h后,得大豆粉混合物,将大豆粉混合物与碘酸钾按质量比40:1混合,并向大豆粉混合物与碘酸钾的混合物中加入大豆粉混合物质量8倍的水,于温度为40℃,转速为350r/min的条件下,搅拌混合12h后,得预改性大豆粉混合物;将聚烯丙胺与水按质量比1:110混合,于温度为35℃,转速为400r/min的条件下,搅拌混合60min后,用质量分数为15%的氢氧化钠溶液调节聚烯丙胺与水混合物的pH至10.0,得聚烯丙胺溶液,于转速为1000r/min的条件下,向聚烯丙胺溶液中以12mL/min的速率加入聚烯丙胺溶液质量2倍的预改性大豆粉混合物,于温度为38℃,转速为500r/min的条件下,搅拌反应3h后,再向聚烯丙胺溶液加入聚烯丙胺溶液质量0.10倍的硼氢化钠,继续于温度为45℃,转速为400r/min的条件下,搅拌反应12h后,得预处理大豆蛋白胶黏剂;将预处理大豆蛋白胶黏剂与碳酸氢钙按质量比12:1混合于搅拌机中,并向搅拌机中加入预处理大豆蛋白胶黏剂0.2倍的环氧大豆油,预处理大豆蛋白胶黏剂质量0.2倍的表面活性剂和预处理大豆蛋白胶黏剂0.10倍的催化剂,于温度为75℃,转速为400r/min的条件下,搅拌混合60min后,得防水型大豆蛋白胶黏剂。所述大豆粉为脱脂大豆粉。所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠。所述催化剂为氯化锌。
将氧化石墨烯与N,N-二甲基甲酰胺按质量比1:300混合于烧杯中,于频率为55kHz的条件下,超声分散140min后,向烧杯中加入氧化石墨烯质量80倍的三乙烯四胺,于温度125℃,转速为380r/min的条件下,搅拌反应50h后,得预处理氨基化氧化石墨烯混合物,将预处理氨基化氧化石墨烯混合物与乙醇按质量比20:1混合,于室温条件下静置15h后,去除上层液,得氨基化氧化石墨烯混合物,将氨基化氧化石墨烯混合物过滤,得滤饼,将滤饼用无数乙醇洗涤8次后,再用水洗涤8次,并将洗涤后的滤饼于温度为70℃的条件下干燥2h后,得氨基化氧化石墨烯;将大豆粉与质量分数为12%的氢氧化钠溶液按质量比3:1混合于烧瓶中,并向烧瓶中加入大豆粉质量4倍的水,于温度为40℃,转速为450r/min的条件下,搅拌反应40min后,再向烧瓶中加入大豆粉质量1.0倍的质量分数为12%的尿素溶液,于温度为55℃,转速为350r/min的条件下,搅拌混合30min后,得预处理大豆粉混合物;将预处理大豆粉混合物与葡萄糖按质量比4:1混合,于温度为55℃,转速为500r/min的条件下,搅加入含有40℃的饱和溴化钾溶液的干燥器内,于温度为60℃的条件下反应8h后,得大豆粉混合物,将大豆粉混合物与碘酸钾按质量比40:1混合,并向大豆粉混合物与碘酸钾的混合物中加入大豆粉混合物质量8倍的水,于温度为40℃,转速为350r/min的条件下,搅拌混合12h后,得预改性大豆粉混合物;将预改性大豆蛋白混合物与氨基化氧化石墨烯按质量比12:1混合于三口烧瓶中,并向三口烧瓶中加入预改性大豆蛋白混合物质量0.2倍的水溶性碳二亚胺,于温度为55℃,转速为400r/min的条件下,搅拌反应2h后,得改性大豆蛋白胶黏剂;将改性大豆蛋白胶黏剂与碳酸氢钙按质量比12:1混合于搅拌机中,并向搅拌机中加入改性大豆蛋白胶黏剂0.2倍的环氧大豆油,改性大豆蛋白胶黏剂质量0.2倍的表面活性剂和改性大豆蛋白胶黏剂0.10倍的催化剂,于温度为75℃,转速为400r/min的条件下,搅拌混合60min后,得防水型大豆蛋白胶黏剂。所述大豆粉为脱脂大豆粉。所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠。所述催化剂为氯化锌。
将氧化石墨烯与N,N-二甲基甲酰胺按质量比1:300混合于烧杯中,于频率为55kHz的条件下,超声分散140min后,向烧杯中加入氧化石墨烯质量80倍的三乙烯四胺,于温度125℃,转速为380r/min的条件下,搅拌反应50h后,得预处理氨基化氧化石墨烯混合物,将预处理氨基化氧化石墨烯混合物与乙醇按质量比20:1混合,于室温条件下静置15h后,去除上层液,得氨基化氧化石墨烯混合物,将氨基化氧化石墨烯混合物过滤,得滤饼,将滤饼用无数乙醇洗涤8次后,再用水洗涤8次,并将洗涤后的滤饼于温度为70℃的条件下干燥2h后,得氨基化氧化石墨烯;将大豆粉与质量分数为12%的氢氧化钠溶液按质量比3:1混合于烧瓶中,并向烧瓶中加入大豆粉质量4倍的水,于温度为40℃,转速为450r/min的条件下,搅拌反应40min后,再向烧瓶中加入大豆粉质量1.0倍的质量分数为12%的尿素溶液,于温度为55℃,转速为350r/min的条件下,搅拌混合30min后,得预处理大豆粉混合物;将预处理大豆粉混合物与葡萄糖按质量比4:1混合,于温度为55℃,转速为500r/min的条件下,搅加入含有40℃的饱和溴化钾溶液的干燥器内,于温度为60℃的条件下反应8h后,得大豆粉混合物,将大豆粉混合物与碘酸钾按质量比40:1混合,并向大豆粉混合物与碘酸钾的混合物中加入大豆粉混合物质量8倍的水,于温度为40℃,转速为350r/min的条件下,搅拌混合12h后,得预改性大豆粉混合物;将聚烯丙胺与水按质量比1:110混合,于温度为35℃,转速为400r/min的条件下,搅拌混合60min后,用质量分数为15%的氢氧化钠溶液调节聚烯丙胺与水混合物的pH至10.0,得聚烯丙胺溶液,于转速为1000r/min的条件下,向聚烯丙胺溶液中以12mL/min的速率加入聚烯丙胺溶液质量2倍的预改性大豆粉混合物,于温度为38℃,转速为500r/min的条件下,搅拌反应3h后,再向聚烯丙胺溶液加入聚烯丙胺溶液质量0.10倍的硼氢化钠,继续于温度为45℃,转速为400r/min的条件下,搅拌反应12h后,得预处理大豆蛋白胶黏剂;将预处理大豆蛋白胶黏剂与氨基化氧化石墨烯按质量比12:1混合于三口烧瓶中,并向三口烧瓶中加入预处理大豆蛋白胶黏剂质量0.2倍的水溶性碳二亚胺,于温度为55℃,转速为400r/min的条件下,搅拌反应2h后,得改性大豆蛋白胶黏剂;将改性大豆蛋白胶黏剂与碳酸氢钙按质量比12:1混合于搅拌机中,于温度为75℃,转速为400r/min的条件下,搅拌混合60min后,得防水型大豆蛋白胶黏剂。所述大豆粉为脱脂大豆粉。
对比例:上海某胶黏剂公司生产的大豆蛋白胶黏剂。
将实例1至4所得大豆蛋白胶黏剂和对比例产品进行性能检测,具体检测方法如下:
实验板材为刨花板,尺寸规格为250mm×250mm×10mm,以喷胶方式施胶,施胶量10%(胶固体含量占绝干刨花)。采用三段式热压工艺曲线,热压压力1.6MPa,热压温度为180℃,热压时间为9min。制备好的板材经表面砂光处理后,测量其干状内胶合强度、2h吸水厚度膨胀率。测量方法参见GB/T17657。
具体检测结果如表1所示:
表1 大豆蛋白胶黏剂具体检测结果
检测内容 | 实例1 | 实例2 | 实例3 | 实例4 | 对比例 |
内结合强度/MPa | 0.80 | 0.47 | 0.55 | 0.35 | 0.12 |
2h吸水厚度膨胀率/% | 7.53 | 10.09 | 11.75 | 10.24 | 18.29 |
由表1检测结果可知,本发明所得防水型大豆蛋白胶黏剂具有良好的耐水性和粘结牢度。
Claims (5)
1.一种防水型大豆蛋白胶黏剂的制备方法,其特征在于,具体制备步骤为:
(1)将大豆粉与氢氧化钠溶液按质量比3:1~3:1混合,并加入大豆粉质量3~4倍的水,搅拌反应后,再加入大豆粉质量0.8~1.0倍的尿素溶液,搅拌混合后,得预处理大豆粉混合物;
(2)将预处理大豆粉混合物与葡萄糖按质量比3:1~4:1混合,冷冻干燥后,得大豆粉混合物坯料,将大豆粉混合物坯料于含有饱和溴化钾溶液的干燥器内进行反应,得大豆粉混合物,将大豆粉混合物与碘酸钾按质量比20:1~40:1混合,并加入大豆粉混合物质量3~8倍的水,搅拌反应后,得预改性大豆粉混合物;
(3)将聚烯丙胺与水按质量比1:100~1:110混合,并调节pH至9.8~10.0,得聚烯丙胺溶液,于剧烈搅拌条件下,向聚烯丙胺溶液中加入聚烯丙胺溶液质量1~2倍的预改性大豆粉混合物,搅拌反应后,加入聚烯丙胺溶液质量0.08~0.10倍的硼氢化钠,继续搅拌反应,得预处理大豆蛋白胶黏剂;
(4)将预处理大豆蛋白胶黏剂与氨基化氧化石墨烯按质量比10:1~12:1混合,并加入预处理大豆蛋白胶黏剂质量0.1~0.2倍的水溶性碳二亚胺,搅拌反应后,得改性大豆蛋白胶黏剂;
(5)将改性大豆蛋白胶黏剂与碳酸氢钙按质量比10:1~12:1混合,并加入改性大豆蛋白胶黏剂0.1~0.2倍的环氧大豆油,改性大豆蛋白胶黏剂质量0.1~0.2倍的表面活性剂和改性大豆蛋白胶黏剂0.08~0.10倍的催化剂,搅拌混合后,得防水型大豆蛋白胶黏剂。
2.根据权利要求1所述的一种防水型大豆蛋白胶黏剂的制备方法,其特征在于:步骤(1)所述大豆粉为脱脂大豆粉。
3.根据权利要求1所述的一种防水型大豆蛋白胶黏剂的制备方法,其特征在于:步骤(4)所述氨基化氧化石墨烯的制备方法为将氧化石墨烯与N,N-二甲基甲酰胺按质量比1:200~1:300混合,超声分散后,加入氧化石墨烯质量20~80倍的三乙烯四胺,搅拌反应后,得预处理氨基化氧化石墨烯混合物,将预处理氨基化氧化石墨烯混合物与乙醇按质量比10:1~20:1混合,静置,去除上层液,得氨基化氧化石墨烯混合物,将氨基化氧化石墨烯混合物过滤,洗涤,干燥,得氨基化氧化石墨烯。
4.根据权利要求1所述的一种防水型大豆蛋白胶黏剂的制备方法,其特征在于:步骤(5)所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠,十二烷基硫酸钠或吐温-80中任意一种。
5.根据权利要求1所述的一种防水型大豆蛋白胶黏剂的制备方法,其特征在于:步骤(5)所述催化剂为氯化锌或氯化镁中任意一种。
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---|---|---|---|---|
CN110341248A (zh) * | 2019-07-05 | 2019-10-18 | 吴勇 | 一种胶合强度高的胶合板 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20070148339A1 (en) * | 2005-12-01 | 2007-06-28 | Wescott James M | Water-resistant vegetable protein powder adhesive compositions |
CN101460585A (zh) * | 2006-06-01 | 2009-06-17 | 阿克佐诺贝尔国际涂料股份有限公司 | 粘合剂体系 |
CN107394242A (zh) * | 2017-07-16 | 2017-11-24 | 常州大学 | 一种耐高温的氨基化氧化石墨烯/磺化聚苯并咪唑质子交换复合膜的制备方法 |
CN108084959A (zh) * | 2017-12-06 | 2018-05-29 | 常州杰轩纺织科技有限公司 | 一种复合改性大豆蛋白胶黏剂的制备方法 |
-
2018
- 2018-08-02 CN CN201810872184.9A patent/CN109135664A/zh active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20070148339A1 (en) * | 2005-12-01 | 2007-06-28 | Wescott James M | Water-resistant vegetable protein powder adhesive compositions |
CN101460585A (zh) * | 2006-06-01 | 2009-06-17 | 阿克佐诺贝尔国际涂料股份有限公司 | 粘合剂体系 |
CN107394242A (zh) * | 2017-07-16 | 2017-11-24 | 常州大学 | 一种耐高温的氨基化氧化石墨烯/磺化聚苯并咪唑质子交换复合膜的制备方法 |
CN108084959A (zh) * | 2017-12-06 | 2018-05-29 | 常州杰轩纺织科技有限公司 | 一种复合改性大豆蛋白胶黏剂的制备方法 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110341248A (zh) * | 2019-07-05 | 2019-10-18 | 吴勇 | 一种胶合强度高的胶合板 |
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