CN109122815A - 用于肉类的含甜菜碱的疏水改性凝胶型保鲜膜液及制备 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种含甜菜碱的肉类疏水改性保鲜凝胶膜液及其制备方法，所述的肉类保鲜凝胶膜液由疏水改性的海藻胶、抗菌保鲜复配物，以及壳聚糖、羧甲基纤维素、甘油等辅助组分制备得到，所述的抗菌保鲜复配物中含有甜菜碱、白藜芦醇、抗坏血酸、迷迭香酚、肉桂酸、牛至精油等。本发明提供的保鲜凝胶膜液具有良好的肉质表面成膜性、保鲜效果及易揭膜性。

Description

用于肉类的含甜菜碱的疏水改性凝胶型保鲜膜液及制备

技术领域

本发明属于保鲜剂技术领域，具体涉及一种肉类保鲜剂及其制备方法。

背景技术

随着人们生活水平的提高，肉制品消费也随之提升，越来越多的消费者由粗放型、数量型的消费观念转变为质量、安全、绿色、健康型消费观念。冷鲜肉是生鲜肉消费的主流，冷鲜肉富含营养物质，且水分活度较高，在通常的加工、运输、贮藏和消费过程中，很容易受到微生物的污染及其他环境因素的影响，使其发生腐败变质。人们迫切要求食用干净卫生、营养价值高的冷鲜肉，如何延长冷鲜肉保质期是目前急待解决的问题。

甜菜碱是一种含羧基的季铵类生物碱，广泛分布于植物、动物、细菌、真菌中。甜菜碱在高等植物体内是一种重要的非毒性渗透调节物质，具有稳定的生物大分子结构和功能。此外甜菜碱为植物天然化学成分，对人体无毒害，对环境无污染，并且具有使用浓度低，处理方法简便等优点，符合当今世界果蔬保鲜技术的发展方向。

海藻胶是一种源自海带等海藻的天然链锁状高分子物质，具有优良的保湿性、成膜性，广泛应用于食品、化妆品和医药行业。将海藻多糖保鲜剂涂敷在新鲜果蔬表面，可形成对气体选择性透过的薄膜，阻止部分气体的交换，提供一个膜内具有较低O2、较高CO2质量浓度的微气调环境，进而降低细胞呼吸强度和营养物质的消耗，实现保鲜目的；同时，海藻多糖还具有无毒无味、可生物降解、生物相容性好等诸多优点。

专利CN107019025A公开了一种河蟹使用的冰鱼保鲜剂，包括酵母粉50-80份、苯甲酸钠1-5份、氯化钙5-15份、硫酸镁5-15份、甜菜碱1-5份、玉米淀粉5-15份。

专利CN107027868A公开了一种安康鱼的保鲜工艺，该工艺中使用磷酸二氢钠、甜菜碱和丙二醇的水溶液对安康鱼进行清洗。

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现有技术中没有以甜菜碱作为组分的凝胶膜剂，而单独的凝胶膜抗菌性差，不能很好的起到保鲜的作用。虽然海藻多糖保鲜剂涂敷在肉类表面可形成较低O2、较高CO2质量浓度的微气调环境，但是海藻多糖型保鲜剂易霉变，抗菌性能差。

发明内容

针对于现有技术的不足，本发明提供一种抗菌性高、保鲜时间长的含有疏水改性的海藻胶与甜菜碱的肉类保鲜凝胶膜液。

本发明提供一种保鲜时间长、快速成膜、易揭膜及抗菌性高的疏水改性凝胶型肉类保鲜剂。

具体地，本发明提供一种成膜速度快的保鲜凝胶膜液，且所述的凝胶膜液室温下或低温下在肉类表面成膜后容易去除，无残留膜。

本发明提供一种肉类保鲜凝胶膜液，所述的肉类保鲜凝胶膜液由疏水改性的海藻胶、抗菌保鲜复配物，以及辅助组分壳聚糖、羧甲基纤维素、甘油制备得到，所述的抗菌保鲜复配物包含下列组分：甜菜碱，白藜芦醇，抗坏血酸，迷迭香酚，肉桂酸，牛至精油。

其中，所述的海藻胶提取自海带、马尾藻和海囊藻中的一种或两种以上的组合，优选地，所述的海藻胶为提取自海带的褐藻胶。

本发明中，按重量份计，所述的抗菌保鲜复配物中含有甜菜碱3-8份，白藜芦醇1-5份，抗坏血酸0.5-5份，迷迭香酚1-5份，肉桂酸1-7份，牛至精油1-7份。

优选地，所述的抗菌保鲜复配物中含有甜菜碱5-6份，白藜芦醇2-3份，抗坏血酸1-3份，迷迭香酚2-3份，肉桂酸3-5份，牛至精油3-6份。

本发明另一个方面，提供所述保鲜凝胶膜液的制备方法，所述的制备方法的主要步骤包括：

(1)、制备疏水改性的海藻胶溶液；

(2)、配制抗菌保鲜复配物；

(3)、由上述制备的疏水改性海藻胶及抗菌保鲜复配物制备保鲜凝胶膜液。

具体地，各步骤包括如下过程。

本发明方法中，所述的步骤(1)包括：

将改性剂悬浮于水中，在室温下搅拌至均匀，配制改性剂溶液；

将海藻胶粉置于水中低温溶胀，加入塑化剂，水浴加热搅拌，得到胶液，所述的海藻胶的质量浓度为2％-5％，塑化剂的质量浓度为0.2％-0.5％；

将改性剂溶液与海藻胶溶液混合，加入酸化剂，搅拌反应3-5h，得到疏水改性的海藻胶溶液。

具体制备过程如下：

a、将改性剂疏水性淀粉悬浮于水中，在室温下搅拌至均匀，配制疏水性淀粉溶液；

b、将海藻胶粉置于水中低温溶胀5-30min，加入塑化剂，35-50℃水浴加热搅拌0.5-1h，得到匀质的胶液，其中溶液中所述的海藻胶的质量浓度为2％-5％，甘油质量浓度为0.2％-0.5％；

c、在50-55℃加热及搅拌条件下，向上述胶液中缓慢加入比例量的改性剂溶液，随后加入总溶液质量0.5-1wt％的乙酸作为酸化剂，继续维持温度搅拌反应2-6h，优选地，搅拌反应3-5h，得到改性的海藻胶混合液。

其中，所述改性剂为长链有机酸淀粉酯，例如辛烯基琥珀酸淀粉酯(又称辛烯基琥珀酸酐改性玉米淀粉)。

优选地，所述改性剂为辛烯基琥珀酸淀粉酯。

其中，所述的改性剂与海藻胶的质量比例为1:10-20。

优选地，所述的改性剂与海藻胶的质量比例为1:10-15。

优选地，步骤b中低温溶胀时间为10-20min。

优选地，步骤b中所述的水浴温度为40-45℃。

优选地，所述的海藻胶为提取自海带的褐藻胶。

优选地，所述的塑化剂为甘油。

辛烯基琥珀酸淀粉酯中的酯基化学性质比较活泼，在酸性条件下可与海藻胶分子发生中度交联反应。相比较于淀粉共混海藻胶，化学改性的海藻胶成膜性能更佳，尤其是弹性、柔韧性、断裂伸长率大幅增加，另外改性海藻胶的表面疏水性和抗降解能力也有较大程度的提高。

本发明方法中，所述的步骤(2)配制抗菌保鲜复配物包括：将甜菜碱，白藜芦醇，抗坏血酸，迷迭香酚，肉桂酸，牛至精油复配，用乙醇溶液搅拌混合均匀。

具体地，将甜菜碱3-8份、白藜芦醇1-5份、抗坏血酸0.5-5份、迷迭香酚1-5份、肉桂酸1-7份、牛至精油1-8份用2-3倍质量的体积浓度为50-65％的乙醇溶液在55-70℃水浴加热搅拌，优选地，所述的水浴温度为60-65℃，混合均匀，冷却至室温，备用。

优选地，将甜菜碱5-6份、白藜芦醇2-3份、抗坏血酸1-3份、迷迭香酚2-3份、肉桂酸3-5份、牛至精油3-6份用2-3倍质量的体积浓度为50-65％的乙醇溶液在60-65℃水浴加热搅拌，混合均匀，冷却至室温。

本发明方法中，所述的步骤(3)包括：将壳聚糖溶于适当浓度的乳酸溶液中，加入羧甲基纤维素配制溶液；将上述壳聚糖溶液和改性的海藻胶溶液混合，加入抗菌保鲜复配物，得到所述的保鲜凝胶液。

进一步，所述的步骤(3)包括：称取低度或中等粘度壳聚糖溶于1-2％的乳酸溶液中，配制成质量浓度为2-3％的溶液后，并加入羧甲基纤维素至浓度0.3-0.6wt％；将上述壳聚糖溶液和改性的海藻胶溶液在50-55℃水浴下搅拌混合，加入溶液质量1-3wt％的抗菌保鲜复配物，并补充甘油至浓度为0.5-1wt％，充分搅拌使其混合均匀，超声波脱气处理，从而得到保鲜凝胶液。

其中，所述的壳聚糖溶液与海藻胶溶液的质量比例为1:0.5-2。

优选地，所述的壳聚糖溶液与海藻胶溶液的质量比例为1:1-2。

本发明还提供一种疏水改性的海藻胶，所述的疏水改性的海藻胶是由辛烯基琥珀酸淀粉酯、海藻胶、甘油制备得到的。

其中，所述的辛烯基琥珀酸淀粉酯与海藻胶的质量比为1:10-20，优选地，所述的辛烯基琥珀酸淀粉酯与海藻胶的质量比例为1:10-15。

本发明还提供一种抗菌保鲜复配物，所述的抗菌保鲜复配物中含有甜菜碱，白藜芦醇，抗坏血酸，迷迭香酚，肉桂酸，牛至精油。

其中，所述的抗菌保鲜复配物中含有甜菜碱3-8份，白藜芦醇1-5份，抗坏血酸0.5-5份，迷迭香酚1-5份，肉桂酸1-7份，牛至精油1-8份。

优选地，所述的抗菌保鲜复配物中含有甜菜碱5-6份，白藜芦醇2-3份，抗坏血酸1-3份，迷迭香酚2-3份，肉桂酸3-5份，牛至精油3-6份。

本发明另一方面，提供所制备的肉类疏水改性保鲜凝胶膜液在禽畜肉、水产品肉类保鲜中的应用。

在使用时，将本发明提供的保鲜凝胶膜液对肉类表面进行均匀喷洒覆盖，静置，至形成肉眼可见的薄膜，将肉类置于常温或低温保鲜。

其中，所述喷洒覆盖可间隔性重复进行，例如重复次数1-3，形成多层凝胶膜。

另外，本发明还提供疏水改性的海藻胶单组分在肉类保鲜剂中的应用。

进一步地，本发明还提供所述抗菌保鲜复配物在肉类保鲜剂中的应用。

本发明提供的肉类保鲜凝胶膜液成膜速度快，在肉类表面成膜后抗菌性高、保鲜时间长、易揭膜、无化学物及膜碎片残留。

具体实施方式

下面通过具体的制备例和实施例对本发明进行详细说明，但这些例举性实施方式的用途和目的仅用来例举本发明，并非对本发明的实际保护范围构成任何形式的任何限定，更非将本发明的保护范围局限于此。

以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。

实施例1

肉类保鲜凝胶膜液的制备

(1)疏水改性的海藻胶溶液的制备：

a、将辛烯基琥珀酸淀粉酯5g加入10ml水中，在室温下搅拌至均匀；

b、将海带褐藻胶粉(以下简称褐藻胶粉)50g置于1L去离子水中低温(10℃，下同)溶胀10min，随后加入甘油2g，水浴加热至40℃搅拌0.5h，得到匀质的胶液；

c、在50℃加热及搅拌条件下，向上述胶液中缓慢加入步骤a所制备的全部辛烯基琥珀酸淀粉酯溶液，随后加入5g乙酸作为酸化剂，维持温度搅拌反应3h，得到辛烯基琥珀酸淀粉酯改性的海藻胶混合液约0.9L，作为保鲜凝胶基液组分。

(2)配制抗菌保鲜复配物：

按重量份计，秤取3份甜菜碱，1份白藜芦醇，0.5份抗坏血酸，1份迷迭香酚，1份肉桂酸，1份牛至精油，将上述物料共15g，用2倍质量的50％(体积浓度)乙醇溶液在60℃水浴锅中加热搅拌直至混合均匀，冷却至室温，备用。

(3)保鲜凝胶膜液的配制：

称取10g中等粘度的壳聚糖溶于1wt％的乳酸溶液中，配制成壳聚糖质量浓度为2％的壳聚糖溶液0.5L，并加入羧甲基纤维素至浓度0.3wt％；将上述壳聚糖溶液和改性的海藻胶溶液0.5L在50℃水浴下搅拌混合，加入上述步骤2配制的抗菌保鲜复配物，并补充甘油至浓度为0.5wt％，充分搅拌使其混合均匀，超声波脱气处理，从而得到保鲜凝胶液(计为保鲜凝胶液1)约1L。

实施例2

(1)疏水改性的海藻胶溶液的制备：

a、将辛烯基琥珀酸淀粉酯10g悬浮于2倍质量的水中，在室温下搅拌至均匀；

b、将褐藻胶粉100g置于去离子水中低温溶胀15min，随后加入甘油，水浴加热至40℃搅拌0.5h，得到匀质的胶液；控制胶液中褐藻胶的质量浓度为3％，甘油质量浓度为0.3％；

c、在50℃加热及搅拌条件下，向上述胶液中缓慢加入所制备的辛烯基琥珀酸淀粉酯溶液(控制辛烯基琥珀酸淀粉酯与褐藻胶的质量比为1:10)，随后加入总溶液质量0.5wt％的乙酸作为酸化剂，继续维持温度搅拌反应3.5h，得到辛烯基琥珀酸淀粉酯改性的海藻胶混合液，作为保鲜凝胶基液组分。

(2)配制抗菌保鲜复配物：

按重量份计，秤取5份甜菜碱，2份白藜芦醇，1份抗坏血酸，2份迷迭香酚，3份肉桂酸，3份牛至精油，将上述物料用2倍质量的50％(体积浓度)乙醇溶液在60℃水浴锅中加热搅拌直至混合均匀，冷却至室温，备用。

(3)保鲜凝胶膜液的配制：

称取中等粘度壳聚糖溶于1％的乳酸溶液中，配制成壳聚糖质量浓度为2％的溶液后，加入羧甲基纤维素至浓度0.4wt％；将上述制备的壳聚糖溶液1L和改性的海藻胶溶液在50℃水浴下搅拌混合，使壳聚糖溶液与海藻胶溶液的质量比例为1:1.2，加入所制备的抗菌保鲜复配物至1.5wt％，并补充甘油至浓度为0.5wt％，充分搅拌使其混合均匀，超声波脱气处理，从而得到保鲜凝胶液2约2.2L。

实施例3

(1)疏水改性的海藻胶溶液的制备：

a、将辛烯基琥珀酸淀粉酯悬浮于2倍质量的蒸馏水中，在室温下搅拌至均匀；

b、将褐藻胶粉置于去离子水中低温溶胀15min，随后加入甘油，水浴加热至45℃搅拌1h，配制匀质的胶液；控制褐藻胶的质量浓度为3.5％，甘油质量浓度为0.3％；

c、在55℃加热及搅拌条件下，向上述胶液中缓慢加入制备的辛烯基琥珀酸淀粉酯溶液(控制辛烯基琥珀酸淀粉酯与褐藻胶的质量比例为1:15)，随后加入总溶液质量0.8wt％的乙酸作为酸化剂，继续维持温度搅拌反应4h，得到辛烯基琥珀酸淀粉酯改性的海藻胶混合液。

(2)配制抗菌保鲜复配物：

按重量份计，秤取5.5份甜菜碱，2.5份白藜芦醇，2份抗坏血酸，2.5份迷迭香酚，4份肉桂酸，5份牛至精油，将上述物料用2.5倍质量的60％(体积浓度)乙醇溶液在60℃水浴锅中加热搅拌直至混合均匀，冷却至室温，备用。

(3)保鲜凝胶膜液的配制：

称取中等粘度壳聚糖溶于1.5％的乳酸溶液中，配制成壳聚糖质量浓度为2.5％的溶液后，加入羧甲基纤维素至浓度0.4wt％；将上述壳聚糖溶液1L和改性的海藻胶溶液(壳聚糖溶液与海藻胶溶液的质量比例为1:0.8)在55℃水浴下搅拌混合，加入2wt％的抗菌保鲜复配物，并补充甘油至浓度为0.8wt％，充分搅拌使其混合均匀，超声波脱气处理，得到保鲜凝胶液4约1.8L。

实施例4

(1)疏水改性的海藻胶溶液的制备：

a、将辛烯基琥珀酸淀粉酯悬浮于2倍质量的蒸馏水中，在室温下搅拌至均匀；

b、将褐藻胶粉置于去离子水中低温溶胀15min，随后加入甘油，水浴加热至45℃搅拌1h，得到匀质的胶液；其中褐藻胶的质量浓度为4.5％，甘油质量浓度为0.4％；

c、在55℃加热及搅拌条件下，向上述胶液中缓慢加入比例量的辛烯基琥珀酸淀粉酯悬浊液(辛烯基琥珀酸淀粉酯与褐藻胶的质量比例为1:10)，随后加入总溶液质量0.8wt％的乙酸作为酸化剂，继续维持温度搅拌反应4h，得到辛烯基琥珀酸淀粉酯改性的海藻胶混合液。

(2)配制抗菌保鲜复配物：

按重量份计，秤取6份甜菜碱，3份白藜芦醇，3份抗坏血酸，3份迷迭香酚，5份肉桂酸，6份牛至精油，将上述物料用2.5倍质量的50％(体积浓度)乙醇溶液在65℃水浴锅中加热搅拌直至混合均匀，冷却至室温，备用。

(3)保鲜凝胶膜液的配制：

称取中等粘度壳聚糖溶于1.5％的乳酸溶液中，配制成壳聚糖质量浓度为2.5％的溶液后，加入羧甲基纤维素至浓度0.5wt％；将上述壳聚糖溶液1L和改性的海藻胶溶液(使壳聚糖溶液与海藻胶溶液的质量比例为1:1.5)在55℃水浴下搅拌混合，加入抗菌保鲜复配物至2.5wt％，并补充甘油至浓度为0.8wt％，充分搅拌使其混合均匀，超声波脱气处理，从而得到保鲜凝胶液4约2.4L。

实施例5

(1)疏水改性的海藻胶溶液的制备：

a、将辛烯基琥珀酸淀粉酯悬浮于2倍质量的蒸馏水中，在室温下搅拌至均匀；

b、将褐藻胶粉置于去离子水中低温溶胀20min，随后加入甘油，水浴加热至45℃搅拌1h，得到匀质的胶液；其中褐藻胶的质量浓度为5％，甘油质量浓度为0.5％；

c、在55℃加热及搅拌条件下，向上述胶液中缓慢加入比例量的辛烯基琥珀酸淀粉酯溶液(辛烯基琥珀酸淀粉酯与褐藻胶的质量比例为1:15)，随后加入总溶液质量1wt％的乙酸作为酸化剂，继续维持温度搅拌反应4h，得到辛烯基琥珀酸淀粉酯改性的海藻胶混合液。

(2)配制抗菌保鲜复配物：

按重量份计，秤取8份甜菜碱，5份白藜芦醇，5份抗坏血酸，5份迷迭香酚，7份肉桂酸，8份牛至精油，将上述物料用3倍质量的65％(体积浓度)乙醇溶液在60℃水浴锅中加热搅拌直至混合均匀，冷却至室温。

(3)保鲜凝胶膜液的配制：

称取中等粘度壳聚糖溶于2％的乳酸溶液中，配制成壳聚糖质量浓度为3％的溶液后，加入羧甲基纤维素至浓度0.6wt％；将上述壳聚糖溶液1L和改性的海藻胶溶液(使壳聚糖溶液与海藻胶溶液的质量比例为1:1.8)在55℃水浴下搅拌混合，加入抗菌保鲜复配物3wt％，并补充甘油至浓度为1wt％，充分搅拌使其混合均匀，超声波脱气处理，从而得到保鲜凝胶液5约2.7L。

对比实施例

除了以同等质量的普通褐藻胶溶液代替改性褐藻胶溶液、且不含抗菌保鲜复配物之外，制备方法与实施例1的制备方法相同，从而实施了对比实施例，制备得到对比实施例的保鲜凝胶膜液D1。

实施例6

保鲜凝胶膜液的成膜时间和机械强度的测定

将实施例1、实施例2、实施例3、实施例4、实施例5及对比例中制备得到的保鲜凝胶在室温下倒入聚四氟乙烯板中(相对湿度50％)，观察并记录各组保鲜凝胶膜液成膜时间。然后根据GB13022-91中的方法，采用物性测试仪进行测量膜的抗拉强度(MPa)和延展性。在测定之前将膜样裁剪成长宽为80mm x 20mm的长条，然后将其固定在物性测试仪的拉伸夹具上，夹距按国标设定为80mm，速度同时按国标设为0.8mm/s。每个样品做8个平行。抗拉强度的公式为:TS＝F/(L×W)。注:TS即抗拉强度(MPa)，F即膜断裂时承受的最大拉力(N)，L即膜的厚度(mm)，W即膜的宽度(mm)。结果见下表。

表1保鲜凝胶膜液成膜时间

表1中的数据表明，对比例中制备得到的保鲜凝胶膜液的成膜时间为10.5min，而本发明提供的保鲜凝胶膜液成膜时间为6-6.5min。与对照组相比，本发明提供的保鲜凝胶膜液可以快速成膜，且容易揭膜。

表2保鲜凝胶膜的机械强度测定

表2中的数据表明,本发明提供的保鲜凝胶膜液形成的膜机械强度达到1.63-1.91MPa，机械强度高，所以在肉质表面形成的膜容易被整体揭除，不容易断裂，在肉质表面无残留。

实施例7

经保鲜凝胶处理的猪肉中的微生物数量的检测

如下所述的对新鲜猪肉的处理用于实施例7、实施例8及实施例9。

试验方法：取新鲜鲜切猪里脊肉，在刀具表面均匀喷洒75％酒精进行杀菌后，将猪肉切成20g左右的方形肉块，共切124块，其中4块用来做第一次的冷鲜猪肉初始指标测定。剩余120块分别用来分成6组，分别表面涂覆实施例1-5及对比例中制备得到的保鲜凝胶液(巴氏灭菌或紫外灭菌后使用)，每组20块(肉块设置4个重复组，每个重复组5块)，处理过的肉样在无菌室常温放置晾干表面，随后置于聚乙烯保鲜膜上，放入冰箱在4℃条件下无菌柜中冷藏，分别于第1、3、6、9、12和15天测定理化及微生物指标，检测方法：采用平板倾注计数法(参照：牛天贵主编，《食品微生物学实验技术》，中国农业大学出版社)，细菌总数检测使用营养琼脂培养基，在37℃条件下培养24h。评定标准：根据国家无公害食品标准进行判定，鲜肉的菌落总数指标为:新鲜肉1×104个/g以下，次新鲜肉1×104～1×106个/g，变质肉1×106个/g以上。

表3微生物总数对数值(lg值)

表3的数据表明，对比例制备得到的保鲜凝胶处理的猪肉在第3天开始就已经进入次级鲜肉范围内，到第9天已经超出次级鲜肉的范围，成为变质肉。而经本发明提供的实施例中制备得到的保鲜凝胶处理的猪肉在第6天的菌落数仍在新鲜肉范围内，且经本发明提供的保鲜凝胶处理的猪肉在第15天仍处于次级鲜肉范围。

实施例8

经保鲜凝胶处理的猪肉中的硫代巴比妥酸(TBA)的检测

肉类中含有大量的脂质，脂质过氧化的降解产物之一是丙二醛(MDA)，可以与硫代巴比妥酸(TBA)成色，生成有色物在530nm处有最大吸收，利用这一特性来测试食品的TBA值，值越大说明食品越不新鲜。标准曲线建立：以100μg/ml MDA为原液，配置11个梯度，每管配置得到2ml不同梯度的MDA液。测定时加入2ml硫代巴比妥酸液，空白对照管为2ml超纯水，4℃1800r/min离心10min，沸水浴20min，之后流水冷却5min,在波长530nm处上清液比色，得到吸光度(重复3个取平均值)，建立标准曲线。

将10g猪肉切成肉糜，加入20mL蒸馏水搅拌混合均匀，再加2mL盐酸溶液及2mL液体石蜡，采用水蒸气蒸馏，收集蒸馏液。取5mL蒸馏液与5mLTBA醋酸溶液充分混合，沸水浴加热35min后冷却10min,在530nm处测吸光度，以蒸馏水取代蒸馏液为空白样。

评定标准:样品中TBA值是以每毫升所含有的MDA的毫克数来表示的。对照标准曲线得到MDA毫克数，通常新鲜肉制品的最大TBA值在0.7～1，超过即认为是产生氧化酸败，不能食用。

表4各实施例的猪肉中TBA值(ug MDA/10g肉)

表4的数据表明，经本发明提供的实施例1-5制备得到的保鲜凝胶处理的猪肉在第15天时，TBA值仍小于0.7，说明在第15天猪肉仍未变质，还能食用。而经对比例中制备得到的保鲜凝胶处理的猪肉在第6天TBA值已经大于0.7，到第九天已经大于1，成为变质肉，不能再食用。说明本发明提供的保鲜凝胶对肉类有很好的保鲜效果。

实施例9

经保鲜凝胶处理的猪肉中的水分的检测

检测方法：根据标准要求按《GB/T 9695.15肉与肉制品水分含量测定》要求进行操作。结果见下表。

表5猪肉中的水分含量(％)

表5中的数据表明，本发明提供的保鲜凝胶膜液在肉质表面形成膜后肉质中的水分损失约0.3％-0.5％，而对比例中制备得到的保鲜凝胶在肉质表面形成膜后肉质中水分损失为2.6％，说明本发明提供的保鲜凝胶膜液形成的膜阻水性好，可以很好的保持肉质中的水分，防止肉质中的水分蒸发。

最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims (10)

1.一种肉类保鲜凝胶膜液，其特征在于，所述的肉类保鲜凝胶膜液由疏水改性的海藻胶、抗菌保鲜复配物，以及辅助组分壳聚糖、羧甲基纤维素、甘油制备得到，所述的抗菌保鲜复配物包含下列组分：甜菜碱，白藜芦醇，抗坏血酸，迷迭香酚，肉桂酸，牛至精油。

2.根据权利要求1所述的保鲜凝胶膜液，其特征在于，所述的抗菌保鲜复配物中含有甜菜碱3-8份，白藜芦醇1-5份，抗坏血酸0.5-5份，迷迭香酚1-5份，肉桂酸1-7份，牛至精油1-8份。

3.根据权利要求2所述的保鲜凝胶膜液，其特征在于，所述的抗菌保鲜复配物中含有甜菜碱5-6份，白藜芦醇2-3份，抗坏血酸1-3份，迷迭香酚2-3份，肉桂酸3-5份，牛至精油3-6份。

4.一种权利要求1-3任一项所述肉类保鲜凝胶膜液的制备方法，其特征在于，所述的制备方法的步骤包括：

(1)、制备疏水改性的海藻胶溶液；

(2)、配制抗菌保鲜复配物；

(3)、由上述制备的疏水改性海藻胶及抗菌保鲜复配物制备保鲜凝胶膜液；

其中，所述的疏水改性的海藻胶溶液主要制备步骤如下：

将改性剂悬浮于水中，在室温下搅拌至均匀，配制改性剂溶液；

将海藻胶粉置于水中低温溶胀，加入塑化剂，水浴加热搅拌，得到胶液，所述的海藻胶的质量浓度为2％-5％，塑化剂的质量浓度为0.2％-0.5％；

将改性剂溶液与海藻胶溶液混合，加入酸化剂，搅拌反应3-5h，得到疏水改性的海藻胶溶液。

5.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述的步骤(1)具体制备过程如下：

a、将改性剂悬浮于水中，在室温下搅拌至均匀，配制疏水性淀粉溶液；

b、将海藻胶粉置于水中低温溶胀5-30min，加入甘油塑化剂，35-50℃水浴加热搅拌0.5-1h，得到匀质的胶液，其中溶液中所述的海藻胶的质量浓度为2％-5％，甘油质量浓度为0.2％-0.5％；

c、在50-55℃加热及搅拌条件下，向上述胶液中缓慢加入比例量的改性剂溶液，随后加入总溶液质量0.5-1wt％的乙酸作为酸化剂，继续维持温度搅拌反应2-6h，优选地，搅拌反应3-5h，得到改性的海藻胶混合液；

其中，所述改性剂为长链有机酸淀粉酯，优选辛烯基琥珀酸淀粉酯；

其中，所述步骤c中所述的改性剂与海藻胶的质量比为1:10-20。

6.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述的改性剂与海藻胶的质量比例为1:10-15；步骤b中低温溶胀时间为10-20min；步骤b中所述的水浴温度为40-45℃，所述的海藻胶为提取自海带的褐藻胶。

7.一种抗菌保鲜复配物，其特征在于，所述的抗菌保鲜复配物包括下列组分：按重量份计，甜菜碱3-8份、白藜芦醇1-5份、抗坏血酸0.5-5份、迷迭香酚1-5份、肉桂酸1-7份、牛至精油1-8份；优选地，甜菜碱5-6份、白藜芦醇2-3份、抗坏血酸1-3份、迷迭香酚2-3份、肉桂酸3-5份、牛至精油3-6份。

8.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述的步骤(3)制备过程如下：

将壳聚糖溶于适当浓度的乳酸溶液中，并加入适量羧甲基纤维素配制壳聚糖溶液；将上述壳聚糖溶液和改性的海藻胶溶液混合，加入抗菌保鲜复配物，得到所述的保鲜凝胶液。

9.如权利要求8所述的制备方法，其特征在于，称取低度或中等粘度壳聚糖溶于1-2％的乳酸溶液中，配制成质量浓度为2-3％的壳聚糖溶液后，加入羧甲基纤维素至浓度0.3-0.6wt％；将上述壳聚糖溶液和改性的海藻胶溶液在50-55℃水浴下搅拌混合，加入溶液质量1-3wt％的抗菌保鲜复配物，并补充甘油至浓度为0.5-1wt％，充分搅拌使其混合均匀，超声波脱气处理，从而得到保鲜凝胶液；其中，所述的壳聚糖溶液与海藻胶溶液的质量比例为1:0.5-2，优选地，所述的壳聚糖溶液与海藻胶溶液的质量比例为1:1-2。

10.权利要求1-3任意一项所述的肉类保鲜凝胶膜液或权利要求4所述方法制备的抗菌保鲜凝胶膜液在禽畜肉、水产品肉类保鲜中的应用。