CN109090125A - 含有阿扎霉素f与噻霉酮的杀菌组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种含有效成分含有阿扎霉素F和噻霉酮的杀菌组合物，包括常用助剂、阿扎霉素F和噻霉酮，阿扎霉素F与噻霉酮的质量份数比为7:1～1:9，优选比为5:1～1:6，进一步优选比例为2:1～1:6。阿扎霉素F和与噻霉酮以一定的比例复配后对禾谷镰刀菌有增效作用，对降低小麦麦粒DON含量具有增效作用，适用于防治由镰孢属病原物引起的作物病害以及降低小麦麦粒DON含量。

Description

含有阿扎霉素F与噻霉酮的杀菌组合物
技术领域
本发明属于增效农药组合物领域，具体涉及一种含有活性成分阿扎霉素F与噻霉酮的农药组合物。
技术背景
阿扎霉素F(Azalomycin F)，属于大环内酯化合物，具有广谱抗真菌活性，同时还对多种农业病虫害有抑制或杀灭作用，中国专利CN101792474B记载了阿扎霉素F在农业上的用途，可以用于防治香蕉枯萎病和作物根结线虫病。
噻霉酮属异噻唑杂环化合物，是一种高效、低毒、广谱性杀菌剂，其作用机制是：与细菌、霉菌的细胞膜表面的阴离子结合或与巯基反应，破坏蛋白质和细胞膜的合成系统，从而抑制细菌、霉菌繁殖，干扰病原菌细胞新陈代谢，使其生理紊乱，导致病原菌死亡。该化合物对农作物上的腐烂病、溃疡病、炭疽病、黑星病、叶斑病、霜霉病、赤霉病等病害均有良好的防治效果，且对农作物十分安全。
镰孢属(Fusarium)病原物广泛引起各种植物病害，串珠镰孢(Fusariummoniliforme Sheld)引起水稻恶苗病，禾谷镰孢(Fusarium graminearun Schaabe)引起小麦赤霉病，尖孢镰孢(Fusarium axysporum)引起多种作物枯萎病如尖孢镰孢西瓜转化型引起西瓜枯萎病。
禾谷镰孢(Fusarium graminearun Schaabe)引起的小麦赤霉病，通常还好伴随脱氧雪腐镰刀菌烯醇(Deoxynivalenol,简称DON)即呕吐毒素的产生，低剂量DON可能引起动物的食欲下降、体重减轻、代谢紊乱等,大剂量可导致呕吐。人摄食被DON污染的谷物制成的食品后可能会引起呕吐、腹泻、头疼、头晕等以消化系统和神经系统为主要症状的真菌毒素中毒症，有的病人还有乏力、全身不适、颜面潮红，步伐不稳等似酒醉样症状，由于DON污染广泛存在，很多国家和地区都按照谷物形态种类和加工用途制定了DON限量标准。如欧盟规定的DON限量范围200-1750μg/kg，美国的为1000μg/kg，加拿大的为600-2000μg/kg，日本的为1100μg/kg等。2015年国际食品法典委员会(CAC)首次颁布了DON限量标准，规定未加工的谷物中DON限量为2000μg/kg，谷物制品中限量为1000μg/kg，谷物基婴幼儿食品中限量为200μg/kg。
我国在《粮食卫生标准》(GB2715-2005)和《食品中真菌毒素限量》(GB2761-2011)等标准中规定了小麦等制品DON的允许限量≤1000μg/kg；在《配合饲料中DON的允许量》(GB13078.3-2007)规定了猪、牛、家禽配合饲料的DON的限量为1000-5000μg/kg。根据风险评估结果，食品中DON含量在食品安全标准规定限量范围内不会对消费者的健康构成风险。
施用化学药剂是防治植物病菌最有效的化学手段之一；用没有交互抗性的新农药来防治植物病害是一个良好的解决方法；但是，目前开发一个新农药需要筛选上万个化合物，耗资1.2-1.5亿美元，开发周期为5-10年，很难赶的上病原菌产生抗药性的速度；其他的方法如作物布局调整、不同农药轮换等，在实际操作过程中，很难起到明显的效果。
开发新品杀菌剂价格昂贵、周期长，而相比之下，开发与研究高效、低毒、低残留的复配与混配具有投资小、研制周期短而受到国内外的重视，纷纷加大研制力度。
阿扎霉素F与噻霉酮的增效组合未见报道，阿扎霉素F与噻霉酮的作用机理及作用特点不同。
发明内容
本发明旨在提供一种含有阿扎霉素F与噻霉酮的增效杀菌组合物，便于作物病害抗性管理、健康管理以及减少农药使用量。
本发明通过以下技术方案实现：
所述含有阿扎霉素F与噻霉酮的杀菌组合物，其活性成分为阿扎霉素F和噻霉酮，优选的阿扎霉素F与噻霉酮的质量份数比例为7:1～1:9。
进一步优选的阿扎霉素F与噻霉酮的质量份数比例为5:1～1:6。
进一步优选的阿扎霉素F与噻霉酮的质量份数比例为2:1～1:6。
进一步优选的阿扎霉素F与噻霉酮的质量份数比例为1:1。
进一步优选的阿扎霉素F与噻霉酮的质量份数比例为1:3。
所述含有阿扎霉素F与噻霉酮的杀菌组合物，除含有活性成分阿扎霉素F和噻霉酮外，还含有助剂；活性组分的重量为组合物总重量的1％～30％，其余为农药助剂。
所述农药组合物，可以加工成微乳剂、水分散粒剂、水悬浮剂等农业上常用的剂型便于农业上使用，也可以加工成颗粒剂、水乳剂、可分散油悬浮剂、乳油、悬乳剂、可湿性粉剂等其他农药剂型。
所述水悬浮剂剂型按重量百分数组成为：阿扎霉素F 1～30％，噻霉酮0.1～30％、有效成分总含量不大于40％，分散剂1～20％、湿润剂1～6％、增稠剂0.1～3％、防冻剂0.1～5％，去离子水载体补足至100％。具体生产步骤为：将有效成分和其它助剂混合，经高速剪切分散、砂磨机中砂磨后，在水系介质中形成高分散、稳定的悬浮体系，制得相应重量百分含量的悬浮剂。
所述水分散粒剂剂型按重量百分数组成为：阿扎霉素F 1～30％，噻霉酮1～30％、分散剂0.1～20％、崩解剂0.1～10％、润湿剂0.1～5％，固体载体补足至100％。具体生产步骤为：将有效成分和其它助剂混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分，制得相应重量百分含量的水分散粒剂。
所述微乳剂剂型按重量百分数组成为：阿扎霉素F 1～10％，噻霉酮1～20％、分散剂0.1～10％、乳化剂1～20％、溶剂0.1～20％、防冻剂0.1～5％，去离子水补足至100％。具体生产步骤为：将有效成分和其它助剂混合均匀，有效成分和助剂溶解后，置于容器中用剪切机剪切30～120分钟，即制得相应重量百分含量的微乳剂。
所述的防冻剂可以是甘油、丙二醇、二甘醇、尿素等中一种或几种。
所述的湿润剂可以是十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、丁基萘磺酸钠、烷基磺酸钠、茶枯粉、皂角粉、无患子粉、麦麸、高粱淀粉、荞麦粉等中的一种或几种。
所述乳化剂可以是三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、BBM-3、环氧氯丙烷、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、异构醇中的一种。
所述的分散剂可以是烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、萘磺酸盐、苯磺酸盐、对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸、木质素磺酸盐、聚羧酸盐、脂肪酸酯硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙二醇硬脂酸酯、山梨糖醇油酸酯、二丁基萘磺酸钠、磷酸酯、EO-PO嵌段聚合物等中的一种或几种。
所述的崩解剂可以是羧甲基淀粉钠、低取代羟丙基纤维素、交联羧甲基纤维素钠、交联聚维酮、壳聚糖、海藻酸钠、碳酸氢钠、氯化镁、氯化铝、氯化钠、尿素、硫酸铵、膨润土等中的一种或几种。
所述的固体载体可以是轻质碳酸钙、陶土、高岭土、硅藻土、膨润土、白炭黑、粘土、凹凸棒土、滑石粉、石英沙、木粉、胡桃壳粉、木质素、麦麸、稻糠、木屑等中的一种或几种。
所述的粘结剂可以是蔗糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纤维素钠、聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素钙、羧丙基纤维素、糊精、淀粉糊精、聚乙烯吡咯烷酮、粘性高岭土、石蜡、松香、木粉等中的一种或几种。
所述溶剂可以是溶剂油S-150、溶剂油S-200、乙醇、异丙醇、正丁醇、正辛醇、正戊醇、丙酮、环己酮、己烷、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、乙酸乙酯、油酸甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、醋酸仲丁酯。
所述的去离子水是工业去离子水。
通过试验发现，阿扎霉素F与噻霉酮混合使用对镰孢属(Fusarium)病原物具有协同作用。
本发明具有如下有益效果：
1、本发明提供的含有活性成分阿扎霉素F与噻霉酮的农药组合物，阿扎霉素F与噻霉酮在一定比例范围内镰孢属(Fusarium)病原物的室内活性具有增效作用，如禾谷镰孢(Fusarium graminearun Schaabe)。
2、本发明农药组合物对靶标病原物具有增效作用，可以减少农药使用量、降低农作物病害防治成本、减轻对环境的污染。
具体实施方式
(一)、生测实施例
1、阿扎霉素F与噻霉酮混用对禾谷镰孢的活性测试
按照孙云沛法，根据共毒系数(CTC)来评价药剂混用的协同作用，即CTC≤80为协同拮抗作用，80＜CTC＜120为协同拮抗作用，CTC≥120为协同增效作用。
实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂的EC50/供试药剂的EC50)×100。
理论毒力指数TTI＝A药剂的毒力指数×混剂中A药剂的百分含量+B药剂的毒力指数×混剂中B药剂的百分含量。
共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100。
阿扎霉素F与噻霉酮混合物对禾谷镰孢(Fusarium graminearun Schaabe)的室内毒力测定，试验对象采自田间的小麦赤霉病病原物禾谷镰孢(Fusarium graminearunSchaabe)(菌丝生长法)。
表1 阿扎霉素F·噻霉酮对禾谷镰孢(Fusarium graminearun Schaabe)的室内毒力测定结果。
由表1可知，阿扎霉素F与噻霉酮混配在7:1～1:9之间对禾谷镰孢(Fusariumgraminearun Schaabe)具有增效作用，共毒系数均在120以上；阿扎霉素F与噻霉酮混配在5:1～1:6之间对禾谷镰孢(Fusarium graminearun Schaabe)具有明显的增效作用，共毒系数均在150以上；阿扎霉素F与噻霉酮混配在2:1～1:6之间对禾谷镰孢(Fusariumgraminearun Schaabe)具有明显的增效作用，共毒系数均在160以上；而阿扎霉素F与噻霉酮混配在50:1～15:1和1:15～1:90对禾谷镰孢(Fusarium graminearun Schaabe)具没有增效作用，共毒系数均在120以下。
2、阿扎霉素F与噻霉酮混用对小麦麦粒DON感染影响以及面粉DON含量影响测试
Colby等式用于确定混合物的期望的效果(Colby,S.R.Weeds1967,15,20-22.Calculation ofthe synergistic and antagonistic response ofherbicidecombinations)：
下述等式用于计算含有两种活性成分A和B的混合物的期望值：
式中：
A＝所观测到的混合物所用的相同(剂量)浓度的活性成分A的功效；
B＝所观测到的混合物所用的相同(剂量)浓度的活性成分B的功效。
当混合物所用浓度(剂量)活性实际观察值大于期望值时，混合物表现为对靶标具有意料不到的协同作用。
表2 阿扎霉素F与噻霉酮对不同小麦品种麦粒DON未感染率的影响
表2记载的数据结果表明，噻霉酮与阿扎霉素F混合使用剂量(30+10)ga.i./ha、(30+15)g a.i./ha、(30+30)g a.i./ha对华麦1号以及淮麦22小麦麦粒DON未感染率相对单剂具有增效作用(混用观测值大于期望值)。
表3 阿扎霉素F与噻霉酮对不同小麦品种面粉DON残留的影响
表3数据表明，噻霉酮与阿扎霉素F处理区华麦1号面粉DON残留量为112微克每千克，淮麦22号面粉DON残留量为130微克每千克，符合我国在《粮食卫生标准》(GB2715-2005)和《食品中真菌毒素限量》(GB2761-2011)等标准中规定了小麦等制品DON的允许限量≤1000μg/kg，且混合使用噻霉酮与阿扎霉素F(90+30)g a.i./ha处理区小麦面粉中DON残留量相对于噻霉酮和阿扎霉素F处理区，残留量出人意料的均降低超过85％以上。
(二)、制剂实施例
1％阿扎霉素F·3％噻霉酮水悬浮剂
取1％阿扎霉素F、3％噻霉酮、5％聚羧酸钠、4％异构醇、2％尿素、3％EO-PO嵌段聚合物，加入去离子水补足至100％，将有效成分和其它助剂混合，经高速剪切分散、砂磨机中砂磨后，在水系介质中形成高分散、稳定的悬浮体系，即制得4％阿扎霉素F·噻霉酮水悬浮剂。
3％阿扎霉素F·9％噻霉酮水分散粒剂
称取3％阿扎霉素F、9％噻霉酮、4％丁基萘磺酸钠、4％十二烷基硫酸钠、1％壳聚糖、1％茶枯粉、3％氯化钠、余量硅藻土。上述原料在混合缸中混合均匀，经过挤压、造粒、干燥，并经筛分步骤制得3％阿扎霉素F·9％噻霉酮水分散粒剂。
(三)、应用实施例
表4 1％阿扎霉素F·3％噻霉酮水悬浮剂防治小麦赤霉病药效试验(每亩兑水45L均匀喷雾，小麦品种为淮麦22，施药时期为小麦抽穗期)
表4记载的数据记过表明，1％阿扎霉素F·3％噻霉酮水悬浮剂有效成分用量15克/公顷茎叶喷雾防治小麦赤霉病效果优于同等剂量3％噻霉酮微乳剂，与3％噻霉酮有效成分用量45克/公顷茎叶喷雾防治小麦赤霉病效果相当。

Claims (10)

1.含有阿扎霉素F与噻霉酮的杀菌组合物，其特征在于：有效成份含有阿扎霉素F和噻霉酮，阿扎霉素F与噻霉酮的质量份数比例为7:1～1:9。
2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：阿扎霉素F和噻霉酮的质量份数比例为5:1～1:6。
3.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：阿扎霉素F和噻霉酮的质量份数比例为2:1～1:6。
4.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：阿扎霉素F和噻霉酮的质量份数比例为1:1。
5.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：阿扎霉素F和噻霉酮的质量份数比例为1:3。
6.根据权利要求1所述的杀菌组合物，活性组分的重量为组合物总重量的1%～30%，其余为农药助剂。
7.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：所述组合物的剂型是水悬浮剂、水分散粒剂、微乳剂中的一种。
8.权利要求5所述的杀菌组合物，其水悬浮剂制备方法如下：取1%阿扎霉素F、3%噻霉酮、5%聚羧酸钠、4%异构醇、2%尿素、3%EO-PO嵌段聚合物，加入去离子水补足至100%，将有效成分和其它助剂混合，经高速剪切分散、砂磨机中砂磨后，在水系介质中形成高分散、稳定的悬浮体系，即制得4%阿扎霉素F·噻霉酮水悬浮剂。
9.权利要求1至8任意一项所述的杀菌组合物用于防治小麦赤霉病的用途。
10.权利要求1至8任意一项所述的杀菌组合物用于降低小麦麦粒DON含量的用途。
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