CN109090110A - 含有香芹酚与氟菌螨酯的杀菌组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种含有效成分为香芹酚和氟菌螨酯的杀菌组合物，包括常用助剂、香芹酚和氟菌螨酯，香芹酚与氟菌螨酯的质量份数比为3:1～1:5，优选比为1:1～1:3。香芹酚和与氟菌螨酯以一定的比例复配后对病原物真菌如番茄叶霉菌具有增效作用，适用于防治由病原物真菌引起的作物病害如番茄叶霉病。

Description

含有香芹酚与氟菌螨酯的杀菌组合物
技术领域
本发明属于增效农药组合物领域，具体涉及一种含有活性成分香芹酚与氟菌螨酯的农药组合物。
技术背景
香芹酚，英文通用名称carvacrol，化学名称：2-甲基-5-异丙基酚。香芹酚为植物提取物，对由葡萄孢属病原物引起的作物灰霉病有较好的防效，对其他病原物真菌如炭疽菌等也有较好的活性，对环境友好。
氟菌螨酯，英文通用名称：flufenoxystrobin，试验代号:SYP-3759，是一种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，通过在细胞色素Bcl向细胞色素C的电子转移，从而抑制线粒体的呼吸。该化合物单独使用成本较高且容易诱发抗性产生，从而降低使用寿命。
番茄叶霉病在番茄的叶、茎、花、果实上，都会出现的症状，但是常见的是是发生在叶片上，初期在叶片背面出现一些退绿斑，后期变为灰色或黑紫色的不规则形霉层，叶片正面在相应的部位退绿变黄，严重时，叶片常出现干枯卷缩。从发病的顺序看，经常从植株下部向上蔓延、温度从9℃到34℃之间，病原都能生长发育，发育的最适温度是20～25℃。在最适温度且湿度较大(相对湿度在80％以上)时，仅需10天到半月就可普遍发病。
番茄叶霉病主要危害叶片，严重时也危害茎、花和果实，叶片发病，初期叶片正面出现黄绿色、边缘不明显的斑点，叶背面出现灰白色霉层，后霉层变为淡褐至深褐色；湿度大时，叶片表面病斑也可长出霉层。病害常由下部叶片先发病，逐渐向上蔓延，发病严重时霉层布满叶背，叶片卷曲，整株叶片呈黄褐色干枯。嫩茎和果柄上也可产生相似的病斑，花器发病易脱落。果实发病，果蒂附近或果面上形成黑色圆形或不规则斑块，硬化凹陷，不能食用。此病由真菌半知菌亚门的褐孢霉属病原物番茄叶霉菌(Fulvia fulva(Cooke)Cif.)，别名(Cladosporium fulvum(cooke)Cif.)侵染所致。病菌主要以菌丝体或菌丝块在病株残体内越冬，也可以分生孢子附着在种子或以菌丝体在种皮内越冬。翌年环境条件适宜时，产生分生孢子，借气流传播，从叶背的气孔侵入，还可从萼片、花梗等部分侵入，并进入子房，潜伏在种皮上。
病菌以菌丝体或菌丝块在病残体内越冬，也可以分生孢子附着在种子表面或菌丝潜伏于种皮越冬。翌年条件适宜时，从病残体上越冬的菌丝体产生分生孢子，以气流传播引起初侵染，另外，播种带菌的种子也可引起初侵染。该病有多次再侵染，病菌萌发后，从寄主叶背面的气孔侵入，菌丝在细胞间蔓延，并产生吸器伸入细胞内吸取水分和养分，形成病斑。环境条件适宜时，病斑上又产生大量分生孢子，进行不断再侵染。病菌也可从萼片、花梗的气孔侵入，并能进入子房，潜伏在种皮上。
施用化学药剂是防治植物病菌最有效的化学手段之一；用没有交互抗性的新农药来防治植物病害是一个良好的解决方法；但是，目前开发一个新农药需要筛选上万个化合物，耗资1.2-1.5亿美元，开发周期为5-10年，很难赶的上病原菌产生抗药性的速度；其他的方法如作物布局调整、不同农药轮换等，在实际操作过程中，很难起到明显的效果。
开发新品杀菌剂价格昂贵、周期长，而相比之下，开发与研究高效、低毒、低残留的复配与混配具有投资小、研制周期短而受到国内外的重视，纷纷加大研制力度。
香芹酚与氟菌螨酯的增效组合未见报道，香芹酚与氟菌螨酯的作用机理及作用特点不同。
发明内容
本发明旨在提供一种含有香芹酚与氟菌螨酯的增效杀菌组合物，便于作物病害抗性管理、健康管理以及减少农药使用量。
本发明通过以下技术方案实现：
所述含有香芹酚与氟菌螨酯的杀菌组合物，其活性成分为香芹酚和氟菌螨酯，优选的香芹酚与氟菌螨酯的质量份数比例为3:1～1:5。
进一步优选的香芹酚与氟菌螨酯的质量份数比例为1:1～1:3。
进一步优选的香芹酚与氟菌螨酯的质量份数比例为1:1。
进一步优选的香芹酚与氟菌螨酯的质量份数比例为2:3。
进一步优选的香芹酚与氟菌螨酯的质量份数比例为1:2。
进一步优选的香芹酚与氟菌螨酯的质量份数比例为1:3。
所述含有香芹酚与氟菌螨酯的杀菌组合物，除含有活性成分香芹酚和氟菌螨酯外，还含有助剂；活性组分的重量为组合物总重量的0.1％～30％，其余为农药助剂。
所述农药组合物，可以加工成微乳剂、水分散粒剂、水悬浮剂等农业上常用的剂型便于农业上使用，也可以加工成颗粒剂、水乳剂、可分散油悬浮剂、乳油、悬乳剂、可湿性粉剂等其他农药剂型。
所述水悬浮剂剂型按重量百分数组成为：香芹酚0.1～5％，氟菌螨酯0.1～25％，分散剂0.1～30％、湿润剂0.1～5％、增稠剂0.1～3％、防冻剂0.1～5％，去离子水载体补足至100％。具体生产步骤为：将有效成分和其它助剂混合，经高速剪切分散、砂磨机中砂磨后，在水系介质中形成高分散、稳定的悬浮体系，制得相应重量百分含量的悬浮剂。
所述颗粒剂剂型按重量百分数组成为：香芹酚0.1～1％，氟菌螨酯0.01～1％、分散剂0.1～7％、湿润剂0.1～7％、粘结剂0.1～5％、载体补足至100％。具体生产步骤为：具体生产步骤为：将有效成分和其它助剂混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分，制得相应重量百分含量的颗粒剂。
所述水分散粒剂剂型按重量百分数组成为：香芹酚0.1～5％，氟菌螨酯0.01～5％、分散剂0.1～15％、崩解剂0.1～15％、润湿剂0.1～5％，固体载体补足至100％。具体生产步骤为：将有效成分和其它助剂混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分，制得相应重量百分含量的水分散粒剂。
所述微乳剂剂型按重量百分数组成为：香芹酚0.1～5％，氟菌螨酯0.01～25％、分散剂0.1～15％、乳化剂1～10％、溶剂0.1～30％、防冻剂0.1～5％，去离子水补足至100％。具体生产步骤为：将有效成分和其它助剂混合均匀，有效成分和助剂溶解后，置于容器中用剪切机剪切5分钟-2小时，即制得相应重量百分含量的微乳剂。
所述的防冻剂可以是甘油、丙二醇、二甘醇、尿素等中一种或几种。
所述的湿润剂可以是十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、丁基萘磺酸钠、烷基磺酸钠、茶枯粉、皂角粉、无患子粉、麦麸、高粱淀粉、荞麦粉等中的一种或几种。
所述乳化剂可以是三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、BBM-3、环氧氯丙烷、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、异构醇中的一种。
所述的分散剂可以是烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、萘磺酸盐、苯磺酸盐、对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸、木质素磺酸盐、聚羧酸盐、脂肪酸酯硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙二醇硬脂酸酯、山梨糖醇油酸酯、二丁基萘磺酸钠、磷酸酯等中的一种或几种。
所述的崩解剂可以是羧甲基淀粉钠、低取代羟丙基纤维素、交联羧甲基纤维素钠、交联聚维酮、壳聚糖、海藻酸钠、碳酸氢钠、氯化镁、氯化铝、氯化钠、尿素、硫酸铵、膨润土等中的一种或几种。
所述的固体载体可以是轻质碳酸钙、陶土、高岭土、硅藻土、膨润土、白炭黑、粘土、凹凸棒土、滑石粉、石英沙、木粉、胡桃壳粉、木质素、麦麸、稻糠、木屑等中的一种或几种。
所述的粘结剂可以是蔗糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纤维素钠、聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素钙、羧丙基纤维素、糊精、淀粉糊精、聚乙烯吡咯烷酮、粘性高岭土、石蜡、松香、木粉等中的一种或几种。
所述溶剂可以是溶剂油S-150、溶剂油S-200、乙醇、异丙醇、正丁醇、正辛醇、正戊醇、丙酮、环己酮、己烷、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、乙酸乙酯、油酸甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、醋酸仲丁酯。
所述的去离子水是工业去离子水。
通过试验发现，香芹酚与氟菌螨酯混合使用对单丝壳属(Sphaerotheca)、布氏白粉菌属(Blumiria)、白粉菌属(Erysiphe)、赤霉属(Gibberella)、核盘菌属(Sclerotinia)、葡萄核盘菌属(Botryotinia)、柄锈菌属(Puccinia)、腥黑粉菌属(Tilletia)、胶锈菌属(Gymnosporzngium)、层锈菌属(Phakopsora)、黑粉菌属(Ustilago)、核菌属(Rhizoctonia)、轮枝孢属(Verticillium)、链格孢属(Alternaria)、梨孢属(Pyriculara)、葡萄孢属(Botrytis)、尾孢属(Cercospora)、镰孢属(Fusarium)、炭疽菌属(Colletotrichum)、褐孢霉属(Cladosporium)等具有增效作用。
本发明具有如下有益效果：
1、本发明提供的含有活性成分香芹酚与氟菌螨酯的农药组合物，香芹酚与氟菌螨酯在一定比例范围内对靶标病原物的室内活性具有增效作用，如番茄叶霉菌(Cladosporium fulvum(cooke)Cif.)。
2、本发明农药组合物对靶标病原物具有增效作用，可以减少农药使用量、降低农作物病害防治成本、减轻对环境的污染。
具体实施方式
(一)、生测实施例
按照孙云沛法，根据共毒系数(CTC)来评价药剂混用的协同作用，即CTC≤80为协同拮抗作用，80＜CTC＜120为协同拮抗作用，CTC≥120为协同增效作用。实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂的EC50/供试药剂的EC50)×100；理论毒力指数TTI＝A药剂的毒力指数×混剂中A药剂的百分含量+B药剂的毒力指数×混剂中B药剂的百分含量；共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100
香芹酚·氟菌螨酯对番茄叶霉菌(Cladosporium fulvum(cooke)Cif.)的室内毒力测定，试验对象采自田间的番茄叶霉病的病原物番茄叶霉菌(Cladosporium fulvum(cooke)Cif.)。
表1：香芹酚·氟菌螨酯对番茄叶霉菌(Cladosporium fulvum(cooke)Cif.)的室内毒力测定结果(菌丝生长法)。
由表1可知，香芹酚与氟菌螨酯混配在3:1～1:5之间，对番茄叶霉菌(Cladosporium fulvum(cooke)Cif.)具有增效作用，共毒系数均在130以上；香芹酚与氟菌螨酯混配在1:1～1:3之间对番茄叶霉菌(Cladosporium fulvum(cooke)Cif.)具有增效作用，共毒系数均在170以上；而香芹酚与氟菌螨酯混配在40:1～50:1和1:10～30对番茄叶霉菌(Cladosporium fulvum(cooke)Cif.)共毒系数均在120以下，没有增效作用。
(二)、制剂实施例
2％香芹酚3％氟菌螨酯微乳剂
取2％香芹酚、3％氟菌螨酯、6％乙酸乙酯、3％丙三醇、8％蓖麻油聚氧乙烯醚、4％溶剂油S-150，上述成分先混合均匀后加入去离子水补足至100％，置于容器中用每分钟8000转的剪切机剪切20分钟，即制得2％香芹酚3％氟菌螨酯微乳剂。
3％氟菌螨酯·2％香芹酚水分散粒剂
称取3％氟菌螨酯、2％香芹酚、5％丁基萘磺酸钠、3％十二烷基硫酸钠、5％茶枯粉、3％氯化钠、余量白炭黑。上述原料在混合缸中混合均匀，经过挤压、造粒、干燥，并经筛分步骤制得3％氟菌螨酯·2％香芹酚水分散粒剂。
(三)、应用实施例
表2 2％香芹酚3％氟菌螨酯微乳剂防治番茄叶霉病药效试验(大棚，茎叶喷雾，兑水45千克每亩)
表2记载的数据结果表明，2％香芹酚3％氟菌螨酯微乳剂使用有效成分每亩1克兑水45千克茎叶喷雾防治番茄(大棚)叶霉病药后7天和药后15天防治效果均较好，防效在80％以上，优于10％氟硅唑水乳剂(市购)使用有效成分每亩4克兑水45千克茎叶喷雾防治番茄(大棚)叶霉病的防治效果。

Claims (10)

1.含有香芹酚与氟菌螨酯的杀菌组合物，其特征在于：有效成份含有香芹酚和氟菌螨酯，香芹酚与氟菌螨酯的质量份数比例为3:1～1:5。
2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：香芹酚和氟菌螨酯的质量份数比例为：1:1～1:3。
3.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：香芹酚和氟菌螨酯的质量份数比例为：1:1。
4.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：香芹酚和氟菌螨酯的质量份数比例为：1:2。
5.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：香芹酚和氟菌螨酯的质量份数比例为：1:3。
6.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：香芹酚和氟菌螨酯的质量份数比例为：2:3。
7.根据权利要求1所述的杀菌组合物，活性组分的重量为组合物总重量的0.1%～30%，其余为农药助剂。
8.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：所述组合物的剂型是水悬浮剂、水分散粒剂、微乳剂中的一种。
9.权利要求6所述的杀菌组合物，其微乳剂制备方法如下：取2%香芹酚、3%氟菌螨酯、6%乙酸乙酯、3%丙三醇、8%蓖麻油聚氧乙烯醚、4%溶剂油 S-150，上述成分先混合均匀后加入去离子水补足至100%，置于容器中用每分钟8000转的剪切机剪切20分钟，即制得2%香芹酚3%氟菌螨酯微乳剂。
10.权利要求1至9任意一项所述的杀菌组合物用于防治番茄叶霉病的用途。
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