CN109070570B - 可热成型的掩膜及其使用方法 - Google Patents

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Abstract

一种热塑性片材包括热塑性基底；以及施加在热塑性基底的表面上的掩膜；其中所述掩膜包括聚酰胺、聚酯、或包含前述中的至少一种的组合；其中在热成型所述热塑性片材之后，所述热塑性片材和所述掩膜不会发生变色。热成型制品的方法包括：挤出热塑性片材；将掩膜施加到热塑性片材的表面，其中所述掩膜包括聚酰胺、聚酯、或包含前述中的至少一种的组合；成形所述热塑性片材以形成所述制品，其中在成形过程中所述掩膜保持与所述热塑性片材的表面接触；以及在冷却所述制品后，从所述制品表面去除所述掩膜。

Description

可热成型的掩膜及其使用方法
背景技术
在成型过程中吸引到热塑性片材上的粉尘纤维(dust fiber)可以在最终成型部件的表面上留下不期望的印记(即，变色)。在不需要对多个项目大量投资的情况下(例如，其中形成热塑性片材的洁净室环境，在成型环境中的空气过滤，或为了避免外界污染的专用的工作空间)，在生产环境中难以或甚至几乎不可能控制粉尘形成。来自生产环境的粉尘纤维可以在部件生产过程中沉降下来或可以附着在热塑性片材上。证实起变色作用的粉尘纤维在平板材上是不可见的，但是当板材被加热时出现。所述粉尘纤维可以是纤维状的，并且仅在所述热塑性片材的表面中发现。在较高的温度，较长的暴露时间和较高的压力下，粉尘纤维的强度和数量增加。
因此，需要没有这些变色作用的热塑性片材。
发明内容
在各种实施方式中，公开了热塑性片材(热塑性板材，thermoplastic sheet)及其制造方法。
一种热塑性片材，包括：热塑性基底(衬底，substrate)；以及施加在所述热塑性基底的表面上的掩膜(掩蔽膜，masking film)，其中所述掩膜包括聚酰胺、聚酯、或包含前述中的至少一种的组合；其中在热成型所述热塑性片材后，所述热塑性片材和所述掩膜不会发生变色。
一种热成型制品的方法，包括：挤出热塑性片材；将掩膜施加到热塑性片材的表面上，其中所述掩膜包括聚酰胺、聚酯、或包含前述中的至少一种的组合；成形所述热塑性片材以形成制品，其中所述掩膜在成形过程中保持与所述热塑性片材的表面接触；以及在冷却所述制品后，从所述制品表面去除所述掩膜。
下面更具体地描述这些和其它特征和特性。
附图说明
下面是附图的简要描述，其中相同的元件编号相同，并且其是为了说明在此公开的示例性实施方式的目的而不是为了限制本发明的目的而提供。
图1是本文所公开的热塑性片材的截面图。
图2是本文所公开的另一种热塑性片材的截面图。
具体实施方式
本文公开了可以解决与在加热和/或热处理(例如热成型，注塑等)期间热塑性片材的表面上粉尘污染相关的问题的热塑性片材(其可引起热塑性片材的排斥)和/或由其制成的制品。所述热塑性片材可以包括热塑性基底，掩膜施加到所述热塑性基底的表面上。所述掩膜可以包括聚酰胺，聚酯，或包含前述中的至少一种的组合。在热成型热塑性片材后，热塑性片材和掩膜可以不发生变色。本文所用的"不发生"是指由于在加热和/或热处理过程中的粉尘污染，在热塑性片材上存在的零变色。由于粉尘中存在的纤维，粉尘污染可以包括色斑(例如，蓝斑)。色斑在较浅的颜色上可以更加明显。不希望受理论的限制，据信暗斑(例如，蓝斑)可由染料从纺织纤维(例如，蓝色牛仔裤)扩散到热塑性部件中而引起。在成型后(例如，通过热成型或注塑成型)，对成型部件上留下的纤维进行的分析表明所述纤维主要是基于纤维素的(即，纺织品，蓝色牛仔裤)。变色的颜色强度在中心可以是最高的，并且当移动远离纤维形状的中心时可以变得更弱和更扩散。应理解，热塑性片材，热塑性片材，基底和基底片材在本文中可互换使用。
由于在没有针对洁净室环境或空气过滤的大量资本支出的情况下，控制生产环境中的粉尘可能是困难的和/或昂贵的，为了减少或完全消除在热塑性片材表面上的尘粒(粉尘颗粒，dust particle)的形成，在加工之前用掩膜剂或膜保护热塑性片材可能是更经济的和生产性的。在形成热塑性片材之后，可以将掩膜施加到热塑性片材的表面上。所述掩膜可以粘附在所述热塑性片材上，所述粘合剂设置在所述热塑性片材的表面和所述掩膜之间。所述粘合剂可在接触所述热塑性片材之前附着于所述掩膜。例如，在形成所述掩膜后，所述粘合剂可以附着至所述掩膜。例如，可以用在其表面上的粘合剂形成掩膜。通过所有后续的生产步骤(包括将所述片材成型为成型部件或制品)，掩膜可以保持粘附到热塑性片材上。在形成和冷却所述部件或制品之后，可以从所述热塑性片材上除去所述掩膜。出乎意料地发现，使用包含聚酰胺，聚酯，或包含前述中的至少一种的组合的掩膜可防止在热塑性片材的表面上形成变色，甚至在通过例如热成型或注射成型的方法形成热塑性片材之后。
所述掩膜可以包括脂肪族聚酰胺、芳香族聚酰胺、或包含前述中的至少一种的组合。例如，掩膜可以包括聚酰胺-6(PA6)、聚酰胺6,6(PA6,6)、聚酰胺6,10(PA6,10)、聚酰胺6,12(PA6,12)、聚酰胺-11(PA11)、聚酰胺-12(PA12)、聚酰胺4,6(PA4,6)、聚酰胺6T/XT(PA6T/XT)、高性能聚酰胺(PPA)聚对苯二甲酸乙二醇酯、或包含前述中的至少一种的组合。在一个实施方式中，所述掩膜可以包括聚酰胺-6。在一个实施方式中，所述掩膜可以包括聚酰胺-6,6。在一个实施方式中，所述掩膜可以包括聚酰胺-6和聚酰胺-6,6的组合。在一个实施方式中，所述掩膜可以包括聚对苯二甲酸乙二醇酯。在一个实施方式中，所述掩膜可以包括聚酰胺-6和聚对苯二甲酸乙二醇酯的组合。
热塑性片材可以包括热塑性基底(即热塑性基底片材)。热塑性片材可通过挤出形成。热塑性片材可以通过共挤出形成，使得热塑性片材是多层片材。热塑性片材可以热成型以形成制品。该制品可以不发生由尘粒引起的变色。该制品可以不发生蓝色变色。所述掩膜可以通过以下方法施加到所述热塑性基底的表面上，所述方法包括但不限于喷涂(spraying)、涂布(painting)、涂覆(coating)、层压(laminating)、或包含前述中的至少一种的组合。所述掩膜可用橡胶类胶(rubber based glue)、丙烯酸粘合剂、或包含前述中的至少一种的组合物涂覆。所述掩膜可以具有的厚度为15-100微米、例如25至75微米、例如50微米。
由本文公开的热塑性片材制成的制品可包括用于公共运输应用(诸如汽车、飞机或列车(铁路，railway)应用)的那些。例如，制品可以包括托盘桌、扶手等。本文中公开的热塑性片材可用于各种飞机和列车厢内部应用，以及用于其它形式的交通工具的内部应用，诸如公交车、火车、地铁等。示例性的飞行器内部组件可以包括但不限于隔墙、柜壁、侧壁板、天花板、地板、设备板、光板、窗口压条、窗口滑块、存储仓、厨房表面、设备壳体、座位壳体、扬声器壳体、导管壳体、存储壳体、搁架、托盘等组成。同样适用于列车应用。通常注意到，在此公开的热塑性片材的总体尺寸、形状、厚度、光学性质、电性质等可以根据所需的应用而变化。
热成型制品的方法可以包括挤出热塑性片材，将掩膜施加到热塑性片材的表面上，成形所述热塑性片材，以在将所述热塑性材料加热至成形所需温度之后形成所述制品，并且在冷却成型制品后，从制品表面去除掩膜。所述掩膜可以包括聚酰胺、聚酯、或包含前述中的至少一种的组合。在制品的成型期间，掩膜可以保持与热塑性片材的表面接触。成形可以在各种各样的温度下发生。例如，所述成形可以在100℃至250℃，例如150℃至240℃，例如200℃至220℃的温度下进行。
热成型是一种制造方法，其中将塑料片材加热到通常高于塑料片材的玻璃化转变温度的柔性成型温度(pliable forming temperature)，然后用真空辅助，压力辅助或两者将所述片材成型为模具的特定形状(与原始塑料片材不同的几何形状)，并且修整以形成可用的产品。可热成型的片材意味着在热成型过程中不发生片材的机械损坏的情况下(例如，无开裂，撕裂或其他机械损坏)可以将片材热成型为模具形状。
在真空成型过程中，加热聚合物材料直至其变得柔软，然后将其放在模具上，通过真空装置抽真空，直到其取得期望的形状。一种类型的真空成型技术是真空辅助塞和环成型，其能够产生适度复杂的零件。在塞和环成型中，片形的聚合物材料拉伸经过环，并且将塞(阳模(male mold))压入所述聚合物材料中，以将其拉成形状。另一种真空成型技术是褶皱式真空成型(drape vacuum forming)，其适合于生产简单的或仅有最小复杂性的零件。可以由厚度为约3毫米(mm)的聚碳酸酯材料在约30分钟或更长时间内形成部件，例如用于车辆的挡风玻璃。使用所述皱褶式真空成型技术成型包括在将所述材料冷却到其不再流动的点之前，在所述公模上拉伸片材形式的材料。为了生产高度复杂的部件，可以使用诸如注射模制的技术。
掩膜在室温下可应用于热塑性片材的表面。掩膜可以在高于室温的温度下施加到所述热塑性片材的表面。掩膜可以在低于所述掩膜或所述热塑性片材的成型温度的温度下施加到所述热塑性片材的表面。换句话说，可以在低于掩膜失去其形状且熔化的温度的任何温度下将掩膜施加到热塑性片材。可以通过多种方法诸如包括，但不限于喷涂(spraying)、涂布(painting)、涂覆(coating)、层压(laminating)、或包含前述中的至少一种的组合将掩膜施加到所述热塑性片材的表面上。可以通过任何片材模制过程(例如热成型或注塑成型)来形成制品。
在室温下，通过刮擦、剥离、或包含前述中的至少一种的组合将掩膜从制品表面去除。
可用于热塑性片材的可能的热塑性聚合物包括但不限于低聚物、聚合物、离聚物、树枝状聚合物、共聚物如接枝共聚物、嵌段共聚物(例如星形嵌段共聚物、无规共聚物等)和包含前述中的至少一种的组合。这种热塑性聚合物的实例包括但不限于聚碳酸酯(例如，聚碳酸酯(如聚碳酸酯-聚丁二烯共混物，共聚酯聚碳酸酯)的共混物)、聚苯乙烯(例如聚碳酸酯和苯乙烯的共聚物、聚苯醚-聚苯乙烯共混物)、聚酰亚胺(例如聚醚酰亚胺)、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯(ABS)、聚甲基丙烯酸烷基酯(例如聚甲基丙烯酸甲酯)、聚酯(例如，共聚酯、聚硫酯)、聚烯烃(例如，聚丙烯和聚乙烯、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯)、聚酰胺(例如聚酰胺酰亚胺)、聚芳酯、聚砜(例如聚芳基砜、聚磺酰胺)、聚苯硫醚、聚四氟乙烯、聚醚(例如聚醚酮、聚醚醚酮、聚醚砜)、丙烯酸类、聚丙烯酸类、聚缩醛、聚苯并噁唑(例如聚苯并噻嗪并酚噻嗪、聚苯并噻唑)、聚噁二唑、聚吡嗪并喹喔啉、聚均苯四酰亚胺、聚喹喔啉、聚苯并咪唑、聚氧吲哚、聚氧异吲哚啉(例如聚二氧异吲哚啉))、聚三嗪、聚哒嗪、聚吡嗪、聚吡啶、聚哌啶、聚三唑、聚吡唑、聚吡咯烷、聚碳硼烷、聚氧二环壬烷、聚二苯并呋喃、聚邻苯二甲酰胺(polythalamide)、聚缩醛、聚酐、聚乙烯类(例如，聚乙烯醚、聚乙烯硫醚、聚乙烯醇、聚乙烯酮、聚乙烯卤化物、聚乙烯腈、聚乙烯基酯、聚氯乙烯)、聚磺酸盐、多硫化物、聚脲、聚磷腈、聚硅氮烷、聚硅氧烷、或包含前述中的至少一种的组合。
更具体地，用于热塑性片材的热塑性聚合物可以包括，但不限于聚碳酸酯树脂(例如，LEXANTM树脂，商购自SABIC的Innovative Plastics业务，例如LEXANTMXHT,LEXANTMHFD,等)、聚苯醚-聚苯乙烯共混物(例如，NORYLTM树脂，商购自SABIC的Innovative Plastics业务)、聚醚酰亚胺树脂(例如，ULTEMTM树脂，商购自SABIC的Innovative Plastics业务)、聚对苯二甲酸丁二醇酯-聚碳酸酯共混物(例如，XENOYTM树脂，商购自SABIC的InnovativePlastics业务)、共聚酯碳酸酯树脂(例如LEXANTMSLX或LEXANTMFST树脂，商购自SABIC的Innovative Plastics业务)、丙烯腈丁二烯苯乙烯树脂(例如，CYCOLOYTM树脂，商购自SABIC的Innovative Plastics业务)、聚醚酰亚胺/硅氧烷树脂(例如，SILTEMTM，商购自SABIC的Innovative Plastics业务)以及包含上述树脂中的至少一种的组合。甚至更具体地，热塑性聚合物可以包括但不限于聚碳酸酯、聚酯、聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚醚酰亚胺、聚苯醚、或包括前述聚合物的至少一种的组合的均聚物和共聚物。聚碳酸酯可以包括聚碳酸酯的共聚物(例如聚碳酸酯-聚硅氧烷，如聚碳酸酯-聚硅氧烷嵌段共聚物)，线性聚碳酸酯、支化聚碳酸酯、PC的封端的聚碳酸酯(例如，腈封端的聚碳酸酯)共混物，例如PC/ABS共混物、以及包含前述中的至少一种的组合，例如支化和线性聚碳酸酯的组合。
热塑性片材可以可选地，包括通常掺入这种类型的聚合物组合物中的各种添加剂，条件是选择添加剂，从而不会显著不利地影响片材的所需性能，例如阻燃性、烟雾密度、烟气毒性、热释放、热成型性、热成型后的粘合性、耐水热性、耐水汽透过性、抗穿刺性和热收缩性。在混合所述组分以形成所述基底的组合物期间，可以在合适的时间混合所述添加剂。示例性添加剂包括抗冲改性剂、填料、增强剂、抗氧剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外(UV)光稳定剂、增塑剂、润滑剂、脱模剂、抗静电剂、着色剂(如炭黑和有机染料)、表面效应添加剂、辐射稳定剂(如红外吸收)、阻燃剂、和防滴剂。可以使用添加剂的组合，例如阻燃热稳定剂、脱模剂、和紫外光稳定剂的组合。一般而言，可以以通常已知有效的量使用添加剂。基于所述特定层的组合物的总重量，添加剂的总量(除任何抗冲改性剂，填料或增强剂以外)通常可以为0.001-5重量百分数(wt.)。芯层和/或顶盖层也可以可选地，另外地，包括阻燃剂。阻燃剂包括有机和/或无机材料。有机化合物包括，例如磷、磺酸盐和/或卤化材料(例如，包括溴氯等，如溴化聚碳酸酯)。非溴化和非氯化的含磷阻燃剂添加剂在某些应用中出于调节原因是优选的，例如有机磷酸酯和含磷-氮键的有机化合物。
无机阻燃剂包括，例如，CM6烷基磺酸盐(如全氟丁烷磺酸钾(Rimar盐)、全氟辛烷磺酸钾、全氟己烷磺酸四乙基铵和二苯基砜磺酸钾(例如KSS))；盐(如Na2CO3、K2CO3、MgCO3、CaCO3和BaCO3)、或氟-阴离子配合物(如Li3AlF6、BaSiF6、KBF4、K3AlF6、KAlF4、K2SiF6和/或Na3AlF6)。当存在时，基于100重量份的多层片材的层的总组成(其中包括它(即芯层)，不包括任何填料)，无机阻燃剂盐的量为0.01-1重量份，更具体地为0.02-0.5重量份。
防滴剂也可用于形成所述基底的组合物中，例如形成纤丝的氟聚合物如聚四氟乙烯(PTFE)。防滴剂可以被刚性共聚物(例如苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN))包封。封装在SAN中的PTFE称为TSAN。基于包封的氟聚合物的总重量，示例性TSAN包含50wt.％的PTFE和50wt.％的SAN。基于共聚物的总重量，SAN可以包括例如75wt.％苯乙烯和25wt.％丙烯腈。防滴剂的量可以为基于100重量份的特定层的总组成(不包括任何填料)0.1-1重量份。
本文所用的"聚碳酸酯"是指具有式(1)的重复结构碳酸酯单元的聚合物或共聚物
Figure BDA0001815581060000091
其中，R1基团总数的至少60％是芳香族的，或每个R1含有至少一个C6-30芳基基团。具体地，每个R1可以衍生自二羟基化合物诸如式(2)的芳香族二羟基化合物或式(3)的双酚。
Figure BDA0001815581060000092
在式(2)中，每个Rh独立地为卤素原子，例如溴，C1-10烃基基团如C1-10烷基、卤素取代的C1-10烷基、C6-10芳基、或卤素取代的C6-10芳基，n为0-4。
在式(3)中，Ra和Rb各自独立地为卤素、C1-12烷氧基、或C1-12烷基，以及p和q各自独立地为0-4的整数，使得当p或q小于4时，所述环的每个碳的化合价被氢填充。在一个实施方式中，p和q各自为0，或p和q各自为1，以及Ra和Rb各自为C1-3烷基，特别是甲基，位于每个亚芳基上的羟基的间位。Xa是连接两个羟基取代的芳香族基团的桥连基团，其中桥连基团和每个C6亚芳基的羟基取代基位于在C6亚芳基上彼此的邻位，间位，或对位(特别是对位)，例如，单键、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-、或C1-18有机基团，其可以是环状或非环状的、芳香族或非芳香族的，并且可进一步包含杂原子如卤素、氧、氮、硫、硅或磷。例如，Xa可以是取代或未取代的C3-18环烷叉基；式-C(Rc)(Rd)-的C1-25烷叉基(其中Rc和Rd各自独立地为氢)、C1-12烷基、C1-12环烷基、C7-12芳烷基、C1-12杂烷基、或环状C7-12杂芳基烷基；或式-C(＝Re)-的基团，其中Re为二价C1-12烃基。
双酚化合物的实例包括4,4'-二羟基联苯、1,6-二羟基萘、2,6-二羟基萘、双(4-羟基苯基)甲烷、双(4-羟基苯基)二苯基甲烷、二(4-羟基苯基)-1-萘基甲烷、1,2-二(4-羟基苯基)乙烷、1,1-二(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、2-(4-羟基苯基)-2-(3-羟基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)苯基甲烷、2,2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、1,1-双(羟苯基)环戊烷、l,l-双(4-羟基苯基)环己烷、1,1-二(4-羟基苯基)异丁烯、1,1-双(4-羟基苯基)环十二烷、反式-2,3-双(4-羟基苯基)-2-丁烯、2,2-双(4-羟基苯基)金刚烷、α,α'-双(4-羟基苯基)甲苯、双(4-羟基苯基)乙腈、2,2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-乙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-正丙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-异丙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-仲丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-环己基-4-羟基苯基))丙烷、2,2-双(3-烯丙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-甲氧基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷、1,1-二氯-2,2-双(4-羟基苯基)乙烯、1,1-二溴-2,2-二(4-羟基苯基)乙烯、1,1-二氯-2,2-双(5-苯氧基-4-羟基苯基)乙烯、4,4'-二羟基二苯甲酮、3,3-双(4-羟基苯基)-2-丁酮、l,6-双(4-羟基苯基)-1,6-己二酮、乙二醇双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)硫化物、双(4-羟基苯基)亚砜、双(4-羟基苯基)砜、9,9-双(4-羟基苯基)芴、2,7-二羟基芘、6,6'-二羟基-3,3,3′,3′-四甲基螺(双)茚满("螺二茚满双酚")、3,3-二(4-羟基苯基)苯二甲酰亚胺、2,6-二羟基二苯并-对-二噁英、2,6-二羟基噻蒽、2,7-二羟基吩噻噁、2,7-二羟基-9,10-二甲基吩嗪、3,6-二羟基二苯并呋喃、3,6-二羟基二苯并噻吩、和2,7-二羟基咔唑；间苯二酚、取代的间苯二酚类化合物如5-甲基间苯二酚、5-乙基间苯二酚、5-丙基间苯二酚、5-丁基间苯二酚、5-叔丁基间苯二酚、5-苯基间苯二酚、5-枯基间苯二酚、2,4,5,6-四氟间苯二酚、2,4,5,6-四溴间苯二酚等；邻苯二酚；氢醌；取代的氢醌、如2-甲基对苯二酚、2-乙基对苯二酚、2-丙基对苯二酚、2-丁基对苯二酚、2-叔丁基对苯二酚、2-苯基对苯二酚、2-枯基对苯二酚、2,3,5,6-四甲基对苯二酚、2,3,5,6-四叔丁基对苯二酚、2,3,5,6-四氟对苯二酚、2,3,5,6-四溴对苯二酚等。
具体的二羟基化合物包括间苯二酚、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(“双酚A”或“BPA”))、3,3-双(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮、2-苯基-3,3'-双(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮(也称为N-苯基酚酞双酚，“PPPBP”、或3,3-双(4-羟基苯基)-2-苯基异吲哚啉-l-酮)、l,l-二(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷、和1,l-二(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷(异佛尔酮双酚)。
本文所用的“聚碳酸酯”还包括包含碳酸酯单元和酯单元的共聚物(“聚(酯-碳酸酯)”，也称为聚酯-聚碳酸酯)。除了式(1)的重复碳酸酯链单元之外，聚酯-聚碳酸酯还含有式(4)的酯单元
Figure BDA0001815581060000111
其中J是衍生自二羟基化合物(包括其反应性衍生物)的二价基团，并且可以是例如C2-10亚烷基、C6-20亚环烷基，C6-20亚芳基、或其中亚烷基含有2-6个碳原子，具体地，2、3或4个碳原子的聚氧亚烷基基团；以及T是衍生自二羧酸的二价基团(包括其反应性衍生物)，并且可以是例如C2-20亚烷基、C6-20亚环烷基、或C6-20亚芳基。可以使用含有不同T或J基团的组合的共聚酯。所述聚酯单元可以是支链的或线性的。
具体的二羟基化合物包括式(2)的芳香族二羟基化合物(例如间苯二酚)、式(3)的双酚(例如，双酚A)、C1-8脂族二醇，例如乙二醇、正-丙二醇、异-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-环己二醇、1,6-羟甲基环己烷、或包含前述二羟基化合物中至少一种的组合。可使用的脂肪族二羧酸包括C6-20脂族二羧酸(其包括末端羧基)，特别是线型C8-12脂族二羧酸，如癸烷二酸(decanedioic acid)(癸二酸(sebacic acid))；以及α,ω-C12二羧酸如十二烷二酸(DDDA)。可使用的芳香族二羧酸包括对苯二甲酸，间苯二甲酸，萘二羧酸，1,6-环己二羧酸，或包含上述酸中至少一种的组合。可以使用间苯二甲酸与对苯二甲酸的组合，其中间苯二甲酸与对苯二甲酸的重量比为91：9至2：98。
具体的酯单元包括对苯二甲酸乙二醇酯单元，对苯二甲酸正丙二醇酯单元，对苯二甲酸正丁二醇酯单元，由间苯二甲酸、对苯二甲酸和间苯二酚衍生的酯单元(ITR酯单元)，以及由癸二酸和双酚A衍生的酯单元，所述聚(酯-碳酸酯)中的酯单元与碳酸酯单元的摩尔比可以广泛变化，例如1：99至99：1，具体地10：90至90：10，更具体地，25：75至75：25、或2：98至15：85。在一些实施方式中，聚(酯-碳酸酯)中酯单元与碳酸酯单元的摩尔比可以为1：99至30：70，具体为2：98至25：75，更具体地为3：97至20：80，或5：95至15：85。
在具体实施方式中，所述聚碳酸酯是含有双酚A碳酸酯单元(BPA-PC)的线型均聚物；或通过界面聚合，包含3mol的1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷(THPE)支化剂(购自SABIC的Innovative Plastics部门，商品名CFR)制备的支化的，氰基苯酚封端的双酚A均聚碳酸酯。
在另一个实施方式中，所述聚碳酸酯是包含双酚A碳酸酯单元和硅氧烷单元(例如含有5至200个二甲基硅氧烷单元的嵌段)的聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物，例如可从SABIC的Innovative Plastics部门，商品名EXL买到的那些。
可使用的其它具体聚碳酸酯包括包含双酚A碳酸酯单元和间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯-双酚A酯单元的聚(酯-碳酸酯)，也通常称为聚(碳酸酯-酯)(PCE)或聚(苯二甲酸酯-碳酸酯)(PPC)，这取决于碳酸酯单元和酯单元的相对比例。
可使用的其它具体聚碳酸酯包括包含双酚A碳酸酯单元，间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯-双酚A酯单元，和硅氧烷单元，例如含有5至200个二甲基硅氧烷单元的嵌段的聚(酯-碳酸酯-硅氧烷)，例如商购自SABIC的Innovative Plastics部门的商品名FST的那些。
可以使用聚(脂肪族酯-碳酸酯)，如包含双酚A碳酸酯单元和癸二酸-双酚A酯单元的那些，如商购自SABIC的Innovative Plastics部门的商品名LEXANTMHFD的那些。
具体的共聚碳酸酯包括双酚A和大量的(bulky)双酚碳酸酯单元，即衍生自含有至少12个碳原子，例如12-60个碳原子或20-40个碳原子的双酚。这种共聚碳酸酯的实例包括含有双酚A碳酸酯单元和2-苯基-3,3'-双(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮碳酸酯单元的共聚碳酸酯(BPA-PPPBP共聚物，商购自SABIC的Innovative Plastics部门的商品名XHT)，含有双酚A碳酸酯单元和l,l-二(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷碳酸酯单元的共聚物(BPA-DMBPC共聚物，购自SABIC的Innovative Plastics部门的商品名DMC)和包含双酚A碳酸酯单元和异佛尔酮双酚碳酸酯单元的共聚物(例如，得自Bayer的商品名为APEC)。
在需要聚碳酸酯共聚物或互聚物(interpolymer)而不是均聚物的情况下，也可以使用两种或更多种不同的二元酚。聚碳酸酯共聚物可以包括两种或更多种不同类型的碳酸酯单元，例如衍生自BPA和PPPBP的单元(商购自SABIC的Innovative Plastics部门的商品名XHT)；BPA和DMBPC(商购自SABIC的Innovative Plastics部门的商品名DMX)；或BPA和异佛尔酮双酚(商购自Bayer的商品名APEC)。所述聚碳酸酯共聚物可进一步包含非碳酸酯重复单元，例如重复酯单元(聚酯-碳酸酯)，例如包含双酚A碳酸酯单元和间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯-双酚A酯单元的那些，也称为聚(碳酸酯-酯)(PCE)或聚(苯二甲酸酯-碳酸酯)(PPC)，这取决于碳酸酯单元和酯单元的相对比例，或包含双酚A碳酸酯单元和C6-12二羧酸酯单元的那些(商购自SABIC的Innovative Plastics部门的商品名HFD)；重复硅氧烷单元(聚碳酸酯-硅氧烷)，例如包含双酚A碳酸酯单元，间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯-双酚A酯单元和硅氧烷单元(例如含有5至200个二甲基硅氧烷单元的嵌段)的那些，例如商购自SABIC的Innovative Plastics部门的商品名FST的那些；或酯单元和硅氧烷单元两者(聚碳酸酯-酯-硅氧烷)，例如包含双酚A碳酸酯单元，间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯-双酚A酯单元，和硅氧烷单元(例如含有5至200个二甲基硅氧烷单元的嵌段)的那些，例如商购自SABIC的Innovative Plastics部门的商品名FST的那些。支化聚碳酸酯也是有用的，例如在美国专利No.4,001,184中描述的，或含有氰基苯酚端帽的高支化聚碳酸酯均聚物，例如商购自SABIC的Innovative Plastics部门的商品名CFR的那些。而且，可以使用线性聚碳酸酯和支化聚碳酸酯的组合。此外，可以使用上述材料中任一种的组合。
共挤出方法和/或涂覆方法(在线和离线(on-and-off line))也可以在热塑性片材的生产过程中使用，以将不同的聚合物供应到片材的几何形状的任何表面部分，以改善和/或改变热塑性片材的性能，和/或降低原材料成本。例如，共挤出方法可用于将顶盖层(cap layer)施加到片材的一侧或两侧。在一个实施方式中，可以使用共挤出方法来向顶层添加美学着色剂。涂层可以布置在任何片材的表面上以改善片材的性能和/或性质。示例性涂层或共挤出层可以包括抗真菌涂层，疏水涂层，亲水涂层，光分散涂层，防凝涂层，抗划伤涂层，紫外线吸收涂层，光稳定剂涂层等。对于共挤出领域的技术人员来说显而易见的是可以利用共挤出方法制造多种实施方式。
热塑性片材可以与其它层一起共挤出，即多层片材。例如，如上所述，热塑性片材还可以可选地包括顶盖层。热塑性片材可以与可位于所述轻质片材的任一侧附近(例如，顶部，底部和/或侧面)的顶盖层一起共挤出，层压，胶合等。通常，顶盖层可以具有任何厚度，以及前-后，或侧面-前-后进行分布，以满足密度，机械性能，成型，纹理化，美观等要求。当存在时，多个层可以包括相同或不同的材料。顶盖层可以可选地包括UV吸收剂和其它添加剂，有机或无机至定制的性能(如前面所述的如果对于最终用途应用而言是需要的话)。
还进一步考虑热塑性聚合物片材可以包括额外的层(例如，大于或等于额外的层)。另外，热塑性聚合物片材还可以包括分散在多个层之间的层，例如，中间层或粘合层，使得随后芯层可以与中间层接触以及中间层可以与顶盖层接触，或其任何组合。额外的层或涂层也可以存在于任何顶盖层的表面上(使得顶盖层位于涂层和芯层之间)。这些层可以包括但不限于硬涂层(hardcoat)(例如耐磨涂层)，抗紫外线层，IR吸收层等。可以添加所考虑的额外的层，条件是它们不会不利地影响多层片材的所希望的性能。还考虑了上述额外的层的任何可行组合。
掩膜可以具有10微米至150微米的厚度，例如15微米至150微米，例如，20微米至125微米，例如25微米至75微米，例如30至50微米。
热塑性片材的厚度可以为0.05毫米至20毫米，例如，0.10毫米至15毫米，例如0.15毫米至10毫米，例如0.8毫米至5毫米，例如1.0毫米至2.5毫米。在一个实施方式中，热塑性片材可以具有0.15毫米至15毫米的厚度。
参考附图可以获得在此公开的组分，过程和设备的更全面理解。这些附图(本文中也称为“图”)仅仅是基于方便和易于说明本公开的示意性表示，因此，不旨在指示装置或其组分的相对尺寸和大小，和/或限定或限制示例性实施方式的范围。虽然为了清楚起见在下面的描述中使用了特定的术语，这些术语旨在仅指在附图中为了说明所选择的实施方式的特定结构，并不旨在限定或限制本公开的范围。在附图和下面的描述中，应当理解的是相同的数字标记指代相同功能的组分。
如图1所示，热塑性片材10可包括基底12和掩膜14，其中掩膜设置横跨所述基底12的表面。所述基底可以包括基底第一表面16和基底第二表面18。所述掩膜14可以设置横跨所述基底第一表面16的一部分，或掩膜14可以设置横跨整个基底第一表面16。可选地，在所述掩膜14与所述基底12之间可以设置粘合剂20。
在图2中，示出了热塑性片材22。热塑性片材22可以包括基底，该基底包括芯层24和顶盖层26，该顶盖层26与掩膜14形成基底28，该掩膜14可以分散横跨顶盖层26的一部分，或者，所述掩膜可以设置横跨整个顶盖层26。可选地，粘合剂20可以设置在基底28与掩膜14之间。
下面的实施例仅仅是本文公开的热成型方法的说明，并不旨在限制本发明的范围。
实施例
实施例1
使用市售的挤出热塑性片材制备各种样品。样品1至6用基底片材1，以及样品7至12用基底片材2。样品1和7不含掩膜。样品2和8包含掩膜A，样品3和9包含掩膜B，样品4和10包含掩膜C，样本5和11包含掩膜D，以及样品6和12包含掩膜E。在施加掩膜之前，对热塑性基底片材进行清洁。因此，利用离子化空气将所有附接的粉尘吹离热塑性基底的表面以中和基底表面。采取这些措施来确保基本上不存在粉尘，或者可在施加掩膜之前将其吸引到热塑性基底片材的表面。掩膜在一个表面上具有粘合剂层，并且使用一定的压力将其手动施加到热塑性板材的相对表面上，并且小心，以确保在掩膜和热塑性片材之间不夹带空气。在将所述热塑性片材粘合到所述掩膜上之后，将层压基底在循环干燥空气烘箱中在120℃下干燥4小时。在从烘箱中取出层压基底之后，掩膜的外表面有意地被来自环境的尘粒污染。然后使用小型热成型机((Illig Machinenbau GmbH&Co.,型号KFG370，装备有10个陶瓷加热器元件(325瓦4个；200瓦6个))在210℃下热成型所述热塑性基底片材，形成热塑性三维部件，例如尺寸为100毫米(mm)×200mm的制品。热成型处理之后，使热塑性部件冷却至室温。然后手动移除掩膜，以评估在热成型过程中，在所述掩膜下面的热塑性部件的表面上是否形成蓝变色斑(blue discoloration spots)。结果示于表2和表3中。
基底片材1包括购自SABIC的市售等级的聚碳酸酯片材，LEXANTMXHR6006，它是一种不透明的飞行器板材等级，提供了符合FAR 25.853的强劲的火/烟/热释放OSU 65/65，并满足空客ABD0031/波音DSS7239的毒性要求，以及具有相对于聚氯乙烯或丙烯酸类聚合物的较低的重量，较低的加工温度，改善的延展性以及改善的可着色性的优点。基底片材2包含购自SABIC的市售等级的聚碳酸酯片材，LEXANTM,F6006，其为高抗冲性，阻燃不透明片材，用于飞机内部包层，电子壳体，列车座位包层等应用中。该材料符合FAR 25.853的火/烟要求，并且满足空客ABD0031/波音DSS7239的毒性要求。基底板材为2.0毫米(mm)厚。
Figure BDA0001815581060000181
Figure BDA0001815581060000182
Figure BDA0001815581060000183
*在这些实施例中，在热成型过程中掩膜不会降解，但其不会负面地和不可逆地影响基底表面。因此，掩膜本身不是可热成型的。
掩膜B(基于PA6的掩膜)，样本3和9，针对蓝变色斑的形成提供了高水平的保护。当将掩膜B与对照例(其中完全没有使用掩膜)，样本1和其中使用掩膜A(基于PE的掩膜)，样品2和8的情况相比时，清楚地显示了这种高水平的保护。在样品1和7中，当不使用掩膜时，在热塑性基底表面上容易形成蓝变色斑。在样品2和8中，PE掩膜也不是有效的，并不能防止蓝变色斑的形成。在粉尘和纺织纤维中的蓝色着色剂通过掩膜并且朝向热塑性基底扩散。相反地，含有PA6掩膜的样品3和9不易受扩散染料的影响。据信，所述PA6掩膜防止了蓝变色斑的形成。所述PA6掩模也防止在所述掩膜本身内形成蓝边色斑。因此，令人惊奇地显示了PA6掩膜对粉尘和纺织纤维中的着色剂具有较高的抗性。含有掩膜D(基于PET的掩膜，得自Guangdong Tamay New Materials Co.,Ltd)的样品4和11还显示了避免蓝变色斑的高水平的基底保护。
实施例2
在该实施例中，在更多限定和受控条件下在从表5中列出的组合物模制的注射成型试样上测试掩膜。模制1和模制2的组合物类似于实施例1中测试的市售基底片材产品的组合物(分别为基底片材1和基底片材2)。
Figure BDA0001815581060000191
Figure BDA0001815581060000201
将来自表5的配方在Werner&Pfleiderer ZSK 25mm共旋转双螺杆挤出机上混合(筒温度240-300℃；300转/分钟的螺杆速度；生产的材料通量为每小时16千克(kg/h))。之后，在得到的化合物在120℃下预干燥2小时并且在Engel 75吨注塑机上模制成尺寸为60mm×60mm×2.5mm的彩色板，筒温度为290-310℃，以及模具温度为100℃。
与实施例1类似，在施加掩膜之前对注射模制板进行清洁。因此，利用离子化空气将所有附接的粉尘吹离热塑性基底片材的表面，以确保不存在静电电荷。在施加掩膜之前，采取这些措施以确保在热塑性基底模制的表面上基本上没有粉尘或吸引到其上。所述掩膜在一个表面上具有粘合剂层，并且在一定压力下将其手动施加到所述基底模制的相对表面上，以确保没有空气被截留在所述掩膜和所述热塑性基底片材之间。随后，掩膜的外表面有意地用深蓝色牛仔裤纤维(从带有集尘器的牛仔裤分离)污染，用培养皿闭合，并且放入170℃烘箱中30分钟(Thermo Scientific,Heratherm OMH60)。烘箱处理后，使热塑性部件冷却至室温。然后从模制的板中手动除去掩膜，以评估是否在热处理时在掩膜下面的热塑性部件的表面上形成蓝色变色斑。
样本13和19是没有掩膜的基底，样本14和20包含掩膜A，样品15和21包含掩膜B，样品16和22包含掩膜C，样品17和23包含掩膜D，以及样品18和24包含掩膜E。结果在表6和7中示出，基底模制1的结果列于表6中以及基底模制2的结果列于表7中。
Figure BDA0001815581060000211
Figure BDA0001815581060000212
发现由不同掩膜引起的保护水平与实施例1中所述的材料的热成型组合相同。当在烘箱处理后用牛仔裤纤维有意地对表面进行污染时，在没有掩膜的情况下，样品13和19，基底模制1和2都容易形成蓝斑。掩膜B(基于PA6的掩膜)，样品15和21，针对蓝色变色斑的形成提供了最高水平的保护。当掩膜B与掩膜A(基于PE的掩膜)的情况相比时(使用样品14和20)，清楚地显示出这种高水平的保护。粉尘和纺织纤维中的蓝色着色剂通过PE掩模向热塑性基底扩散。相反地，含有PA6掩膜的样品15和21不易受扩散染料的影响。
不希望受理论的限制，据信PA6掩膜阻止了蓝色变色斑的形成。所述PA6掩模也防止在所述掩膜本身内形成蓝色变色斑。因此，令人惊奇地显示了PA6掩膜对粉尘和纺织纤维中的着色剂具有较高的抗性。样品17和23(含有掩膜D(获自Guangdong Tamay NewMaterials Co.,Ltd的基于PET的掩膜))还显示了防止蓝色变色斑的高水平的基底保护，但是在所施加的条件下引起所述基底表面变形。
实施例3
在该实施例中，对各种类型的市售聚酰胺评价它们针对蓝斑形成的固有保护能力。不同的聚酰胺列于表8中。
在配备有Constant Thickness Film Maker Accessory的Specac Pellet Press上将聚酰胺树脂单独地压成聚四氟乙烯(即TEFLONTM)之间的薄膜(20微米(μm)厚)，在不同温度下涂覆的铝箔，如表8所示。循环包括预热1分钟，接着在2.5巴(250千帕)下加压1分钟。随后，将得到的膜与铝箔分离并使其冷却。然后用暗蓝色牛仔裤纤维(从带有集尘器的牛仔裤分离)有意地污染该膜，用培养皿关闭，放入170℃的烘箱中30分钟，之后冷却至室温。然后对该膜进行评价，以确定在热处理后表面上是否形成蓝色变色斑。结果列于表9中。
Figure BDA0001815581060000221
Figure BDA0001815581060000231
从结果可以断定，没有一种测试的聚酰胺形成蓝斑，并且聚酰胺一般针对蓝斑的形成具有优异的保护。
在此公开的热塑性片材及其制造方法至少包括以下实施方式：
实施方式1：热塑性片材，包括热塑性基底；以及施加在所述热塑性基底的表面上的掩膜，其中所述掩膜包括聚酰胺、聚酯、或包含前述中的至少一种的组合；其中在热成型所述热塑性片材之后，所述热塑性片材和所述掩膜不会发生变色。
实施方式2：实施方式1的热塑性片材，其中，所述掩膜包括脂肪族聚酰胺、聚邻苯二甲酰胺、芳香族聚酰胺、或包含前述中的至少一种的组合。
实施方式3：实施方式1或实施方式2的热塑性片材，其中掩膜包含聚酰胺-6、聚酰胺6,6、聚酰胺-6,10、聚酰胺6,12、聚酰胺-11、聚酰胺-12、聚酰胺4,6、聚酰胺6T/XT、高性能聚酰胺(PPA)、或包含前述中的至少一种的组合。
实施方式4：前述实施方式中任一项的热塑性片材，其中所述掩膜包含聚酰胺-6、聚酰胺-6,6、或包含前述中的至少一种的组合。
实施方式5：前述实施方式中任一项的热塑性片材，其中，所述掩膜包含聚对苯二甲酸乙二醇酯。
实施方式6：前述实施方式中任一项的热塑性片材，其中可以将热塑性片材热成型以形成制品。
实施方式7：前述实施方式中任一项的热塑性片材，其中，所述热塑性片材的表面不发生尘粒引起的变色。
实施方式8：前述实施方式中任一项的热塑性片材，其中，所述热塑性片材的表面不发生蓝变色。
实施方式9：前述实施方式中任一项的热塑性片材，其中所述热塑性基底通过挤出过程或通过共挤出过程形成。
实施方式10：前述实施方式中任一项的热塑性片材，其中所述热塑性基底包含聚碳酸酯、聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯、聚苯醚-聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸烷基酯、聚酯、聚烯烃、聚酰胺、聚醚、氟聚合物、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氯乙烯、丙烯酸或包含前述中的至少一种的组合。
实施方式11：前述实施方式中任一项的热塑性片材，其中所述热塑性基底包含聚碳酸酯、聚碳酸酯的共聚物、或包含前述中的至少一种的组合。
实施方式12：实施方式11的热塑性片材，其中所述聚碳酸酯包括双酚A聚碳酸酯，二甲基双酚环己烷聚碳酸酯，或包含前述中的至少一种的组合。
实施方式13：前述实施方式中任一项的热塑性片材，其中通过喷涂、涂布、涂覆、层压、或包含前述中的至少一种的组合将掩膜施加到热塑性基底的表面上。
实施方式14：前述实施方式中任一项的热塑性片材，其中在所述热塑性基底的表面上所述掩膜具有10微米至100微米的厚度。
实施方式15：前述实施方式中任一项的热塑性片材，其中所述热塑性基底的厚度为0.15毫米至20毫米。
实施方式16：前述实施方式中任一项的热塑性片材，其中所述掩膜涂覆有橡胶类胶、丙烯酸粘合剂、或包含前述中的至少一种的组合。
实施方式17：前述实施方式中任一项的热塑性片材，其中所述制品是用于汽车、飞行器或铁路的板。
实施方式18：实施方式5的热塑性片材，其中，可以在室温下通过刮擦、剥离、或包含前述中的至少一种的组合从所述制品的表面去除所述掩膜。
实施方式19：一种热成型制品的方法，包括：挤出热塑性片材；将掩膜施加至热塑性片材的表面，其中所述掩膜包括聚酰胺，聚酯，或包含前述中的至少一种的组合；成形所述热塑性片材以形成所述制品，其中所述掩膜在成形过程中保持与所述热塑性片材的表面接触；以及在冷却所述制品后，从所述制品表面去除所述掩膜。
实施方式20：实施方式19的方法，其中，在室温下将所述掩膜施加至所述热塑性片材的表面，或者在所述热塑性片材的挤出过程中，将所述掩膜连续地施加至所述热塑性片材的表面上。
一般而言，本发明可以可替代地包括本文所公开的任何适当组分，由其组成，或基本上由其组成。本发明可以附加地或可替代地配制成不含，或基本不含在现有技术组合物中使用的或者对于实现本发明的功能和/或目的不是必需的任何组分，材料，成分，助剂或物质。涉及相同组分或性质的所有范围的端点是包含性的且可独立地组合(例如，范围"小于或等于25％，或5wt％-20wt％，"包含端点以及"5wt％至25wt％的范围的所有中间值等)。除了更宽的范围之外，更窄的范围或更特定组的公开不是放弃更宽的范围或更大的组。"组合"包括共混物，混合物，合金，反应产物等。此外，术语"第一"，"第二"等在此不表示任何顺序，数量，或重要性，而是用来表示一个元件区别于另一元件。本文的术语"一"、"一个"和"该"不表示数量的限制，而应解释为覆盖单数和复数两者，除非在此另外指明或与上下文明显矛盾。"或"是指"和/或"。本文所用的后缀"(s)"旨在包括其所修饰的术语的单数和复数两者，从而包括该术语的一个或多个(例如，膜(film(s))包括一个或多个膜)。在整个说明书中提及"一个实施方式"，"另一实施方式"，"实施方式"等等，是指结合所述实施方式描述的特定元件(例如，特征，结构，和/或特性)包括在本文所述的至少一个实施方式中，并且可以存在或不存在于其他实施方式中。此外，应当理解的是所描述的元件可以以任何合适的方式组合于各种实施方式中。
与量有关使用的修饰词"约"包括所述值，并且具有由上下文所规定的含义(例如，包括与特定量的测量相关联的误差度)。符号"±10％"表示所指示的测量可以是从所述值减去10％的量至所述值加上10％的量。除非另有说明，术语"前"，"后"，"底部"，和/或"顶部"在本文中使用，只是为了方便说明，且不限于任何一个位置或空间方位。"可选的"或"可选地"是指随后描述的事件或情况可以发生或可以不发生，并且该描述包括其中事件发生的情况以及不发生的情况。除非另有说明，本文所用的技术和科学术语具有与本发明所属领域的技术人员通常理解的相同含义。"组合"包括共混物，混合物，合金，反应产物等。
本文所用的术语"烃基"和"烃"广泛地指包含碳和氢的取代基，可选地具有1至3个杂原子，例如氧，氮，卤素，硅，硫，或它们的组合；"烷基"是指直链或支链的饱和单价烃基；"亚烷基"是指直链或支链的饱和的二价烃基；"烷叉基"是指直链或支链的饱和的二价烃基，在单一的共同碳原子上具有两个化合价；"链烯基"是指具有通过碳-碳双键连接的至少两个碳的直链或支链单价烃基；"环烷基"是指具有至少三个碳原子的非芳香族单价单环或多环烃基，"环烯基"是指具有至少三个碳原子的非芳香族环状二价烃基，具有至少一个不饱和度；"芳基"是指芳环中仅含碳的芳香族单价基团；"亚芳基"是指在芳环中仅含碳的芳香族二价基团；"烷基芳基"是指被如上定义的烷基取代的芳基，4-甲基苯基为示例性的烷基芳基；"芳基烷基"是指被如上定义的芳基取代的烷基，苄基为示例性的芳基烷基；"酰基"是指如上所定义的烷基，具有通过羰基碳桥(-C(＝O)-)附连的指定数量的碳原子；"烷氧基"是指如上定义的烷基，具有通过氧桥(-O-)附连的指定数量的碳原子数，以及"芳氧基"是指如上定义的芳基，具有通过氧桥(-O-)连接的指定数量的碳原子数。
除非另有说明，前述基团中的每一种可以是未取代的或取代的，条件是该取代不会显著不利地影响化合物的合成，稳定性或使用。本文所用的术语"取代的"是指在指定原子或基团上的至少一个氢被另一基团替换，条件是不超过指定的原子的正常价态。当取代基为氧代(即，＝O)时，则原子上的两个氢被取代。可允许取代基和/或变量的组合，条件是该取代不会显著不利地影响化合物的合成或使用。可存在于"取代"位置上的示例性基团包括但不限于氰基；羟基；硝基；叠氮基；烷酰基(如C2-6烷酰基，例如酰基)；酰胺基；C1-6或C1-3烷基，环烷基，链烯基，和炔基(包括具有至少一个不饱和键和2至8，或2至6个碳原子的基团)；C1-6或C1-3烷氧基；C6-10芳氧基，例如苯氧基；C1-6烷硫基；C1-6或C1-3烷基亚硫酰基；C1-6或C1-3烷基磺酰基；氨基二(C1-6或C1-3)烷基；具有至少一个芳环(例如苯基，联苯基，萘基等，每个环为取代的或未取代的芳香族基团)的C6-12芳基；具有1-3个单独的或稠合的环和6-18个环碳原子的C7-19芳基烷基；或具有1-3个单独的或稠合的环和6-18个环碳原子的芳基烷氧基，苄氧基是示例性的芳基烷氧基。
所有引用的专利，专利申请和其它参考文献整体在此引入作为参考。然而，如果本申请中的术语与引用的参考文献中的术语相矛盾或冲突，本申请的术语优先于所引用的参考文献中的矛盾术语
虽然已经描述了具体实施方式，申请人或本领域其他技术人员可以想到目前无法预料或可能目前无法预料的替代方案、修改、变化、改进和实质等同物。因此，提交的且可以修改的所附权利要求旨在包括所有这样的替代方案、修改、变化、改进和实质等同物。

Claims (18)

1.一种热成型制品的方法，包括：
挤出热塑性片材；
将掩膜施加到所述热塑性片材的表面，其中所述掩膜包含聚酰胺-6、聚酰胺-6,6、或包含前述中的至少一种的组合；
成形所述热塑性片材以形成所述制品，其中在成形过程中，所述掩膜保持与所述热塑性片材的表面接触；以及
在冷却所述制品后，从所述制品的表面除去所述掩膜，
其中在从所述制品的表面除去所述掩膜之后，所述制品不发生变色，
其中所述成形在100℃至250℃的温度下进行。
2.根据权利要求1所述的方法，其中在室温下将所述掩膜施加到所述热塑性片材的表面，或其中在所述热塑性片材的挤出过程中将所述掩膜连续施加到所述热塑性片材的表面。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的方法，其中所述掩膜包含聚酰胺-6,6。
4.根据权利要求1或权利要求2所述的方法，其中，所述掩膜包含聚酰胺-6。
5.根据权利要求4所述的方法，其中，所述掩膜进一步包含聚对苯二甲酸乙二醇酯。
6.根据权利要求1或权利要求2所述的方法，其中，在成形所述热塑性片材以形成所述制品之后，所述热塑性片材和所述掩膜不发生蓝色变色和由尘粒引起的变色。
7.根据权利要求1或权利要求2所述的方法，其中所述成形包括真空辅助、压力辅助或两者，并且其中所述热塑性片材包含聚碳酸酯、聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯、聚苯醚-聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸烷基酯、聚酯、聚烯烃、聚酰胺、聚醚、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氯乙烯、或包含前述中的至少一种的组合。
8.根据权利要求1或权利要求2所述的方法，其中所述热塑性片材包含聚碳酸酯、聚碳酸酯的共聚物、或包含前述中的至少一种的组合。
9.根据权利要求8所述的方法，其中所述聚碳酸酯包含双酚A聚碳酸酯、二甲基双酚环己烷聚碳酸酯、或包含前述中的至少一种的组合。
10.根据权利要求1或权利要求2所述的方法，其中，通过涂覆、层压、或包含前述中的至少一种的组合将所述掩膜施加到所述热塑性片材的表面。
11.根据权利要求1或权利要求2所述的方法，其中在所述热塑性片材的表面上所述掩膜具有10微米至100微米的厚度。
12.根据权利要求1或权利要求2所述的方法，其中所述热塑性片材具有0.15毫米至20毫米的厚度。
13.根据权利要求1或权利要求2所述的方法，其中所述掩膜涂覆有橡胶类胶、丙烯酸粘合剂、或包含前述中的至少一种的组合。
14.根据权利要求1或权利要求2所述的方法，其中所述制品是用于在汽车、飞机或列车中使用的板。
15.根据权利要求5所述的方法，其中，能够在室温下通过刮擦、剥离、或包含前述中的至少一种的组合从制品的表面去除所述掩膜。
16.根据权利要求1或权利要求2所述的方法，其中所述成形包括真空辅助、压力辅助或两者，并且其中所述热塑性片材包含氟聚合物、丙烯酸、或包含前述中的至少一种的组合。
17.根据权利要求1或权利要求2所述的方法，其中，通过喷涂将所述掩膜施加到所述热塑性片材的表面。
18.一种根据权利要求1所述的方法热成型的制品。
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