CN118119666A - 热塑性组合物及其用途 - Google Patents
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Abstract
一种热塑性组合物包含特定量的第一聚碳酸酯和第二聚碳酸酯，所述第一聚碳酸酯具有衍生自环己叉基桥连的双酚的重复单元，所述第二聚碳酸酯不同于第一聚碳酸酯并且是回收聚碳酸酯。还公开了制备所述组合物的方法。热塑性组合物可以特别用于多种制品。
Description
相关申请的引证
本申请要求于2021年10月19日提交的欧洲专利申请号21203486.2的优先权和权益，将其内容通过引证以其整体结合于此。
技术领域
本公开涉及热塑性组合物、形成其的方法以及源自其的制品。
背景技术
聚碳酸酯(PC)具有优异的冲击强度和透明度，但往往缺乏耐刮擦性。改善耐刮擦性的努力包括，例如，硬涂覆组合物或在组合物中包含抗刮擦添加剂。这些方法可能不是在所有应用中都是所希望的。例如，在硬涂层的情况下，将昂贵的附加处理步骤引入到制造工艺中。已经探索了添加抗冲改性剂以改善冲击强度；然而，抗冲改性剂可以负面地影响刮擦(scratch，划痕)可见性(例如，通过使刮擦看起来更白)。
因此，本领域仍然需要还具有良好机械性能(包括冲击强度和拉伸性能)、良好热性能和高熔体流动性的耐刮擦组合物。特别希望的是不需要硬涂层或耐刮擦添加剂的组合物。提供包含回收组分的可持续的热塑性组合物将是进一步的优点。
发明内容
热塑性组合物包含大于50至95重量百分数的包含衍生自环己叉基桥连的双酚(cyclohexylidene-bridged bisphenol)的重复单元的第一聚碳酸酯；5至小于50重量百分数的不同于第一聚碳酸酯的第二聚碳酸酯，其中第二聚碳酸酯是回收聚碳酸酯(recycledpolycarbonate，再循环聚碳酸酯)；以及小于3重量百分数的增强填料；其中，每种组分的重量百分数是基于热塑性组合物的总重量。
一种制备所述组合物的方法包括熔融混合所述组合物的组分。
一种包含所述组合物的制品，优选地其中制品是用于消费电子组件(consumerelectronic component)的外壳。
通过以下附图和详细描述来举例说明上述和其他特征。
附图说明
以下附图代表示例性实施方式。
图1是显示各种实施例的10N刮擦宽度(10N scratch width，10N划痕宽度)(微米，μm)的图。
具体实施方式
本文提供了具有良好耐刮擦性、耐冲击性和耐热性的组合的组合物。组合物包含特定量的包含衍生自环己叉基桥连的双酚的重复单元的聚碳酸酯和回收聚碳酸酯。
因此，组合物代表本公开的一方面。组合物包含第一聚碳酸酯，第一聚碳酸酯包含衍生自环己叉基桥连的双酚的重复单元。衍生自环己叉基桥连的双酚的重复单元可以根据式(1)：
其中，Ra和Rb各自独立地是C1-12烷基；Rg是C1-12烷基；p和q各自独立地是0至4；并且t是0至10。在一个方面，Ra和Rb中的每一种中的至少一个排列在环己叉基桥连基的间位。在一个方面，Ra和Rb各自独立地是C1-4烷基，Rg是C1-4烷基，p和q各自是0或1，并且t是0至5。在一个方面，Ra、Rb和Rg各自是甲基，p和q各自是0或1，并且t是0或3，优选是0。在又一个方面，p和q各自是0，每个Rg是甲基，并且t是3，使得环己叉基桥连基是3,3-二甲基-5-甲基环己叉基。在另一方面，p和q各自是1，Ra和Rb各自是甲基，并且t是0，使得环己叉基桥连基是未取代的环己叉基。例如，第一聚碳酸酯可以包含根据式(2)的重复单元：
如在本文中使用的，“聚碳酸酯”包括均聚物(例如，其中所有重复单元根据式(2))、包含衍生自不同双酚的重复单元的共聚物、以及包含根据式(2)的碳酸酯单元和其他类型的聚合物单元如酯单元或硅氧烷单元的共聚物。
在一个方面，第一聚碳酸酯可以是进一步包含衍生自不同于环己叉基桥连的双酚的双酚的重复单元的共聚碳酸酯。例如，共聚碳酸酯可以包含根据式(3)的另外的重复单元：
其中，每个R1含有至少一个C6-30芳香族基团。例如，每个R1可以衍生自二羟基化合物如式(4)的芳香族二羟基化合物或式(5)的双酚。
在式(4)中，每个Rh独立地是卤素原子，例如溴，C1-10烃基如C1-10烷基、卤素取代的C1-10烷基、C6-10芳基、或卤素取代的C6-10芳基，并且n是0至4。在式(5)中，Ra和Rb各自独立地是卤素、C1-12烷氧基、或C1-12烷基，并且p和q各自独立地是0至4的整数，使得当p或q小于4时，环的每个碳的化合价由氢填充。在一个方面，p和q各自是0，或p和q各自是1，并且Ra和Rb各自是C1-3烷基，优选甲基，排列在每个亚芳基上的羟基的间位。Xa是连接两个羟基取代的芳香族基团的桥连基，其中，桥连基和每个C6亚芳基的羟基取代基在C6亚芳基上彼此邻位、间位、或对位(优选对位)排列，例如，单键、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-、或C1-18有机基团，其可以是环状或非环状、芳香族或非芳香族的，并且可以进一步包含杂原子如卤素、氧、氮、硫、硅、或磷。例如，Xa可以是取代或未取代的C3-18环烷叉基；式-C(Rc)(Rd)-的C1-25烷叉基，其中Rc和Rd各自独立地是氢、C1-12烷基、C1-12环烷基、C7-12芳烷基、C1-12杂烷基、或环状C7-12杂芳烷基；或式-C(＝Re)-的基团，其中Re是二价C1-12烃基。
双酚化合物的实例包括4,4'-二羟基联苯、1,6-二羟基萘、2,6-二羟基萘、双(4-羟基苯基)甲烷、双(4-羟基苯基)二苯基甲烷、双(4-羟基苯基)-1-萘基甲烷、1,2-双(4-羟基苯基)乙烷、1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、2-(4-羟基苯基)-2-(3-羟基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)苯基甲烷、2,2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、1,1-双(羟基苯基)环戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)异丁烯、1,1-双(4-羟基苯基)环十二烷、反式-2,3-双(4-羟基苯基)-2-丁烯、2,2-双(4-羟基苯基)金刚烷、α,α’-双(4-羟基苯基)甲苯、双(4-羟基苯基)乙腈、2,2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-乙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-正丙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-异丙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-仲丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-环己基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-烯丙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-甲氧基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷、1,1-二氯-2,2-双(4-羟基苯基)乙烯、1,1-二溴-2,2-双(4-羟基苯基)乙烯、1,1-二氯-2,2-双(5-苯氧基-4-羟基苯基)乙烯、4,4'-二羟基二苯甲酮、3,3-双(4-羟基苯基)-2-丁酮、1,6-双(4-羟基苯基)-1,6-己二酮、乙二醇双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)硫醚、双(4-羟基苯基)亚砜、双(4-羟基苯基)砜、9,9-双(4-羟基苯基)芴、2,7-二羟基芘、6,6'-二羟基-3,3,3',3'-四甲基螺(双)茚满(“螺二茚满双酚”)、3,3-双(4-羟基苯基)邻苯二甲酰亚胺、2,6-二羟基二苯并-对-二噁英、2,6-二羟基噻蒽、2,7-二羟基酚噻噁(2,7-dihydroxyphenoxathin)、2,7-二羟基-9,10-二甲基吩嗪、3,6-二羟基二苯并呋喃、3,6-二羟基二苯并噻吩和2,7-二羟基咔唑；间苯二酚、取代的间苯二酚化合物如5-甲基间苯二酚、5-乙基间苯二酚、5-丙基间苯二酚、5-丁基间苯二酚、5-叔丁基间苯二酚、5-苯基间苯二酚、5-枯基间苯二酚、2,4,5,6-四氟间苯二酚、2,4,5,6-四溴间苯二酚等；儿茶酚；氢醌；取代的氢醌如2-甲基氢醌、2-乙基氢醌、2-丙基氢醌、2-丁基氢醌、2-叔丁基氢醌、2-苯基氢醌、2-枯基氢醌、2,3,5,6-四甲基氢醌、2,3,5,6-四叔丁基氢醌、2,3,5,6-四氟氢醌、2,3,5,6-四溴氢醌等。
具体的二羟基化合物包括间苯二酚、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(“双酚A”或“BPA”)、3,3-双(4-羟基苯基)苯并吡咯酮、2-苯基-3,3'-双(4-羟基苯基)苯并吡咯酮(也称为N-苯基酚酞双酚、“PPPBP”、或3,3-双(4-羟基苯基)-2-苯基异吲哚啉-1-酮)、以及1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷(异佛尔酮双酚)。
在一个方面，第一聚碳酸酯是进一步包含衍生自双酚A的重复单元的共聚碳酸酯。例如，第一聚碳酸酯可以包含式(1)和(3a)的重复单元：
基于第一聚碳酸酯的总重量，式(1)的含环己叉基的重复单元可以以10至50wt.％的量存在。
在一个方面，第一聚碳酸酯可以包含式(1a)和(3a)的重复单元：
其中，基于第一聚碳酸酯的总重量，式(1a)的二甲基双酚环己烷碳酸酯(dimethylbisphenol cyclohexane carbonate)重复单元可以以10至50wt.％的量存在。
基于组合物的总重量，第一聚碳酸酯可以以大于50至95重量百分数的量存在于组合物中。在此范围内，第一聚碳酸酯可以以至少52重量百分数、或至少55重量百分数、或至少60重量百分数、或至少65重量百分数、或至少70重量百分数或至少75重量百分数的量存在。同样在此范围内，第一聚碳酸酯可以以至多90重量百分数、或至多85重量百分数、或至多80重量百分数、或至多75重量百分数的量存在。在一个方面，第一聚碳酸酯可以以70至80重量百分数、或72至78重量百分数的量存在。在一个方面，第一聚碳酸酯可以以65至75重量百分数、或67至72重量百分数的量存在。
除了第一聚碳酸酯之外，热塑性组合物进一步包含第二聚碳酸酯。第二聚碳酸酯不同于第一聚碳酸酯。第二聚碳酸酯是回收聚碳酸酯。如在本文中使用的，术语“回收聚碳酸酯”是指作为工业后回收聚碳酸酯(post-industrial recycled polycarbonate)、消费后回收聚碳酸酯(post-consumer recycled polycarbonate)、或它们的组合的聚碳酸酯。在一个方面，回收聚碳酸酯是消费后回收聚碳酸酯。回收聚碳酸酯通常包含至少一种杂质或残留物，其不存在于相应的、基本相似或相同的未使用的聚碳酸酯(virginpolycarbonate，原始聚碳酸酯)中。
回收聚碳酸酯(其还可以被称为回收聚碳酸酯组合物)包含聚碳酸酯。回收聚碳酸酯的聚碳酸酯可以包含根据如之前所描述的式(3)的重复单元。在一个方面，回收聚碳酸酯包含衍生自双酚A的重复单元。在一个方面，回收聚碳酸酯包括线性双酚A聚碳酸酯均聚物。
回收聚碳酸酯可以进一步包含一种或多种残留添加剂。基于回收聚碳酸酯的总重量，一种或多种残留添加剂可以以例如0.0001至40重量百分数的量存在。在此范围内，一种或多种残留添加剂可以以0.001至40重量百分数、或0.01至40重量百分数、或0.1至40重量百分数、或0.1至30重量百分数、或0.1至20重量百分数、或0.1至10重量百分数、或0.1至5重量百分数、或0.1至1重量百分数的量存在。一种或多种残留添加剂可以包括但不限于残留热稳定剂、残留脱模剂、或它们的衍生物或残留物。
回收聚碳酸酯可以进一步任选地包括一种或多种次要聚合物(secondarypolymer)。次要聚合物可以与回收聚碳酸酯的主要聚碳酸酯组分相容或不相容。示例性次要聚合物可以包括聚酯(例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯)、聚酰胺(例如，尼龙)、聚烯烃(例如，LDPE、LLDPE)、聚合物抗冲改性剂(例如，高抗冲聚苯乙烯(HIPS)、苯乙烯丙烯腈共聚物、苯乙烯丙烯腈和丙烯酸酯聚合物的共聚物共混物、丙烯腈丁二烯苯乙烯三元共聚物)、或包含上述中的至少一种的组合。当存在时，基于回收聚碳酸酯的总重量，次要聚合物可以以0.0001至40重量百分数的量存在于回收聚碳酸酯中。在此范围内，一种或多种残留添加剂可以以0.001至40重量百分数、或0.01至40重量百分数、或0.1至40重量百分数、或0.1至30重量百分数、或0.1至20重量百分数、或0.1至10重量百分数、或0.1至5重量百分数、或0.1至1重量百分数、或0.05至1重量百分数、或0.1至0.25重量百分数的量存在。
回收聚碳酸酯可以回收自废物流，所述废物流源自一种或多种消费后来源(post-consumer source)，其包括但不限于办公自动化设备、白色商品、消费电子产品、汽车破碎机残留物、包装废物、家用废物和建筑废物以及工业后模制和挤出废料。在一个方面，没有对回收聚碳酸酯进行任何另外的纯化过程。例如，本公开的回收聚碳酸酯未经受纯化方法，包括例如使回收聚碳酸酯与任何溶剂、组合物、或它们的组合接触以提供纯化形式的回收聚碳酸酯。例如，在一个方面，没有通过与活性炭接触来纯化回收聚碳酸酯。
基于组合物的总重量，回收聚碳酸酯可以以5至小于50重量百分数的量存在于组合物中。在此范围内，回收聚碳酸酯可以以至多48重量百分数、或至多45重量百分数、或至多40重量百分数、或至多35重量百分数、或至多30重量百分数、或至多25重量百分数的量存在。同样在此范围内，回收聚碳酸酯可以以至少10重量百分数、或至少15重量百分数、或至少20重量百分数、或至少25重量百分数的量存在。在一个方面，回收聚碳酸酯可以以20至30重量百分数、或22至27重量百分数的量存在。在一个方面，回收聚碳酸酯可以以25至35重量百分数、或28至33重量百分数的量存在。
除了第一聚碳酸酯和第二聚碳酸酯之外，热塑性组合物可以任选地进一步包含添加剂组合物。添加剂组合物可以包含一种或多种经选择以实现所需性质的添加剂，条件是也选择添加剂以不显著不利地影响热塑性组合物的所需性质。在用于形成组合物的组分的混合期间，可以在合适的时间混合添加剂组合物或单独的添加剂。添加剂在聚碳酸酯中可以是可溶的或不可溶的。添加剂组合物可以包含抗冲改性剂、流动改性剂、填料(例如，颗粒状聚四氟乙烯(PTFE)、玻璃、碳、矿物、或金属)、增强剂(例如，玻璃纤维)、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外(UV)光稳定剂、UV吸收添加剂、增塑剂、润滑剂、离型剂(如脱模剂)、抗静电剂、防雾剂、抗微生物剂、着色剂(例如，染料或颜料)、表面效应添加剂、辐射稳定剂、阻燃剂、抗滴落剂(例如，PTFE封装的苯乙烯-丙烯腈共聚物(TSAN))、或它们的组合。例如，可以使用热稳定剂、脱模剂和紫外光稳定剂的组合。添加剂可以以通常已知有效的量使用。例如，添加剂组合物(除了任何抗冲改性剂、填料、或增强剂之外)的总量可以是0.001至10重量百分数、或0.01至5重量百分数、或0.1至10重量百分数，各自基于组合物的总重量。
在一个方面，组合物可以包含热稳定剂添加剂。热稳定剂添加剂包括有机亚磷酸酯(例如，亚磷酸三苯酯、亚磷酸三-(2,6-二甲基苯基)酯、亚磷酸三-(混合的单-和二壬基苯基)酯等)、膦酸酯(例如，二甲基苯膦酸酯等)、磷酸酯(例如，磷酸三甲酯等)、或它们的组合。热稳定剂可以是作为IRGAPHOSTM 168可获得的磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯。基于组合物的总重量，通常以0.01至5wt％的量使用热稳定剂。
在增塑剂、润滑剂、和脱模剂中存在相当大的重叠，其包括，例如，苯二甲酸酯(例如，辛基-4,5-环氧-六氢邻苯二甲酸酯)、三-(辛氧基羰基乙基)异氰脲酸酯、二-或多官能芳香族磷酸酯(例如，间苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)、氢醌的双(二苯基)磷酸酯和双酚A的双(二苯基)磷酸酯)；聚-α-烯烃；环氧化大豆油；硅酮，包括硅油(例如，聚(二甲基二苯基硅氧烷))；脂肪酸酯(例如，C1-32烷基硬脂基酯，如硬脂酸甲酯和硬脂酸硬脂基酯，和硬脂酸的酯，如季戊四醇四硬脂酸酯、三硬脂酸甘油酯(GTS)等)、蜡(例如，蜂蜡、褐煤蜡、石蜡等)、或它们的组合。基于组合物的总重量，通常以0.01至5wt％的量使用这些。
光稳定剂，特别是紫外光(UV)吸收添加剂，也称为UV稳定剂，包括羟基二苯甲酮(例如，2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮)、羟基苯并三嗪、氰基丙烯酸酯、草酰替苯胺、苯并噁嗪酮(例如，2,2'-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮，以商品名CYASORB UV-3638从Cytec可商购)、水杨酸芳酯、羟基苯并三唑(例如，2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、和2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚，以商品名CYASORB 5411从Cytec可商购)或其组合。基于组合物的总重量，UV稳定剂可以以0.01至1wt％、优选0.1至0.5wt％并且更优选0.15至0.4wt％的量存在。
可能的填料或增强剂包括，例如，云母、粘土、长石、石英、石英岩、珍珠岩、硅藻岩、硅藻土、硅酸铝(莫来石)、合成硅酸钙、熔融二氧化硅、气相二氧化硅、砂、氮化硼粉末、硅酸硼粉末、硫酸钙、碳酸钙(如白垩、石灰石、大理石、以及合成的沉淀碳酸钙)、滑石(包括纤维的、模块的、针形的、以及薄片状的滑石)、硅灰石、空心或实心玻璃球、硅酸盐球体、煤胞、铝硅酸盐或(铠装球)、高岭土、(碳化硅、氧化铝、碳化硼、铁、镍或铜)晶须、连续和短切碳纤维或玻璃纤维、硫化钼、硫化锌、钛酸钡、铁酸钡、硫酸钡、重晶石、TiO2、三氧化二铝、氧化镁、粒状或纤维状铝、青铜、锌、铜、或镍、玻璃片、片状碳化硅、片状二硼化铝、片状铝、钢片、天然填料(如木粉、纤维状纤维素、棉花、剑麻、黄麻、淀粉、木质素、花生壳、或稻谷壳)、增强有机纤维填料(如聚(醚酮)、聚酰亚胺、聚苯并噁唑、聚(苯硫醚)、聚酯、聚乙烯、芳香族聚酰胺、芳香族聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚四氟乙烯、和聚(乙烯醇))、以及它们的组合。可以用金属材料层涂覆填料和增强剂以促进导电性，或用硅烷进行表面处理以改善与聚合物基体的粘附和分散。基于100重量份的总组合物，以1至200重量份的量使用填料。
还可以存在着色剂如颜料或染料添加剂。有用的颜料可以包括，例如，无机颜料如金属氧化物和混合的金属氧化物如氧化锌、二氧化钛、铁氧化物等；硫化物如硫化锌等；铝酸盐；硫代硅酸硫酸钠(sodium sulfo-silicates sulfates)、铬酸盐等；炭黑；铁酸锌；群青；有机颜料，如偶氮、二偶氮、喹吖啶酮、二萘嵌苯、萘四羧酸、黄烷士酮、异吲哚啉酮、四氯异吲哚啉酮、蒽醌、蒽酮、二噁嗪、酞菁和偶氮色淀；颜料红101、颜料红122、颜料红149、颜料红177、颜料红179、颜料红202、颜料紫29、颜料蓝15、颜料蓝60、颜料绿7、颜料黄119、颜料黄147、颜料黄150、颜料棕24、颜料蓝29、或它们的组合。
染料通常是有机材料并且包括香豆素染料如香豆素460(蓝)、香豆素6(绿)、尼罗红等；镧系元素络合物；烃和取代的烃染料；多环芳烃染料；闪烁染料，如噁唑或噁二唑染料；芳基或杂芳基取代的聚(C2-8)烯烃染料；羰花青染料；阴丹酮染料；酞菁染料；噁嗪染料；喹诺酮染料；萘四羧酸染料；卟啉染料；双(苯乙烯基)联苯染料；吖啶染料；蒽醌染料；花菁染料；次甲基染料；芳基甲烷染料；偶氮染料；靛类染料、硫靛类染料、重氮染料；硝基染料；醌亚胺染料；氨基酮染料；四唑鎓染料；噻唑染料；苝染料、紫环酮染料；双-苯并噁唑基噻吩(BBOT)；三芳基甲烷染料；呫吨染料；噻吨染料；萘二甲酰亚胺染料；内酯染料；吡唑啉酮染料；荧光团如反斯托克斯位移染料，其吸收近红外波长并发射可见波长，等等；发光染料，如7-氨基-4-甲基香豆素；3-(2'-苯并噻唑基)-7-二乙基氨基香豆素；2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑；2,5-双-(4-联苯基)-噁唑；2,2'-二甲基-对-四联苯；2,2-二甲基-对三联苯；3,5,3"",5""-四叔丁基-对五联苯；2,5-二苯基呋喃；2,5-二苯基噁唑；4,4'-二苯基二苯乙烯；4-二氰基亚甲基-2-甲基-6-(对-二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃；1,1'-二乙基-2,2'-羰花青碘化物；3,3'-二乙基-4,4',5,5'-二苯并噻三羰花青碘化物；7-二甲基氨基-1-甲基-4-甲氧基-8-氮杂喹诺酮-2；7-二甲基氨基-4-甲基喹诺酮-2；2-(4-(4-二甲基氨基苯基)-1,3-丁二烯基)-3-乙基苯并噻唑鎓高氯酸盐；3-二乙基氨基-7-二乙基亚氨基吩噁嗪高氯酸盐；2-(1-萘基)-5-苯基噁唑；2,2'-对亚苯基-双(5-苯基噁唑)；罗丹明700；罗丹明800；芘、红荧烯、晕苯等；或它们的组合。
也可以存在不同于第一聚碳酸酯和第二聚碳酸酯的热塑性聚合物。可使用的热塑性聚合物的实例包括聚缩醛(例如，聚氧乙烯和聚甲醛)、聚(C1-6烷基)丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚酰胺(例如，脂肪族聚酰胺、聚邻苯二甲酰胺和聚芳酰胺)、聚酰胺酰亚胺、聚酐、聚芳酯、聚亚芳基醚(例如，聚亚苯基醚)、聚亚芳基硫醚(例如，聚亚苯基硫醚)、聚亚芳基砜(例如，聚亚苯基砜)、聚苯并噻唑、聚苯并噁唑、聚碳酸酯(包括聚碳酸酯共聚物如聚碳酸酯-硅氧烷、聚碳酸酯-酯和聚碳酸酯-酯-硅氧烷)、聚酯(例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚芳酯、和聚酯共聚物如聚酯-醚)、聚醚醚酮、聚醚酰亚胺(包括共聚物如聚醚酰亚胺-硅氧烷共聚物)、聚醚酮酮、聚醚酮、聚醚砜、聚酰亚胺(包括共聚物，如聚酰亚胺-硅氧烷共聚物)、聚(C1-6烷基)甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酰胺、聚降冰片烯(包括含有降冰片烯基单元的共聚物)、聚烯烃(例如，聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯、以及它们的共聚物，例如乙烯-α-烯烃共聚物)、聚噁二唑、聚甲醛、聚邻苯二甲酰亚胺、聚硅氮烷、聚硅氧烷、聚苯乙烯(包括共聚物，如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)和甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS))、聚硫化物、聚磺酰胺、聚磺酸酯、聚砜、聚硫酯、聚三嗪、聚脲、聚氨酯、聚乙烯醇、聚乙烯酯、聚乙烯醚、聚乙烯基卤化物、聚乙烯酮、聚乙烯硫醚、聚偏二氟乙烯等，或其组合。
在一个方面，热塑性组合物可以进一步包含不同于第一和第二聚碳酸酯的聚碳酸酯。在一个方面，热塑性组合物可以进一步包含不同于第一和第二聚碳酸酯的未使用的(即，不是源自回收材料)聚碳酸酯。未使用的聚碳酸酯可以与第二(回收)聚碳酸酯相同，除了它没有被回收。例如，相同的未使用的聚碳酸酯可以不含存在于回收聚碳酸酯中的一种或多种杂质或残留物。在一个方面，另外的热塑性聚合物可以是包含衍生自双酚A的重复单元的未使用的聚碳酸酯。在一个方面，另外的聚碳酸酯可以与第二聚碳酸酯相同，除了它是未使用的聚碳酸酯，而第二聚碳酸酯是如上所述的回收聚碳酸酯。
当存在时，基于热塑性组合物的总重量，另外的热塑性聚合物可以以1至15重量百分数的量存在。例如，另外的热塑性聚合物可以以2至12重量百分数、或4至11重量百分数或5至10重量百分数的量存在。
在一个方面，热塑性组合物可以包含72至78重量百分数的第一聚碳酸酯、18至25重量百分数的第二聚碳酸酯和3至10重量百分数的添加剂组合物。在一个方面，热塑性组合物可以包含67至72重量百分数的第一聚碳酸酯、22至30重量百分数的第二聚碳酸酯和3至10重量百分数的添加剂组合物。
在一个方面，热塑性组合物可以包含67至90重量百分数的第一聚碳酸酯、8至30重量百分数的第二聚碳酸酯以及2至10重量百分数的添加剂组合物。第一聚碳酸酯可以包含下式的重复单元：
其中，基于第一聚碳酸酯的总重量，二甲基双酚环己烷碳酸酯重复单元以10至50wt.％的量存在；并且回收聚碳酸酯可以包括线性双酚A聚碳酸酯。
在一个方面，热塑性组合物可以包含45至85重量百分数的第一聚碳酸酯、5至40重量百分数的第二聚碳酸酯、1至15重量百分数的未使用的聚碳酸酯和1至10重量百分数的添加剂组合物。第一聚碳酸酯可以包含下式的重复单元：
其中，基于第一聚碳酸酯的总重量，二甲基双酚环己烷碳酸酯重复单元以10至50wt.％的量存在。回收聚碳酸酯可以包括线性双酚A聚碳酸酯。未使用的聚碳酸酯可以包括未使用的线性双酚A聚碳酸酯。
组合物可以任选地不包括在本文中没有具体描述的其他组分。例如，组合物可以最小化或不包括除第一聚碳酸酯、第二聚碳酸酯和任选的未使用的聚碳酸酯之外的热塑性聚合物(例如，其中任何另外的热塑性聚合物以不大于5重量百分数、或不大于1重量百分数、或不大于0.5重量百分数、或不大于0.1重量百分数的量存在)。在一个方面，组合物可以最小化或不包括增强填料。例如，各自基于组合物的总重量，组合物可以包含小于3重量百分数、或小于1重量百分数、或小于0.5重量百分数的增强填料。在一个方面，组合物可以不包括增强填料。在一个方面，组合物可以最小化或不包括阻燃剂，例如磷腈阻燃剂(例如，各自基于组合物的总重量，组合物可以包含小于3重量百分数、或小于1重量百分数、或小于0.5重量百分数的阻燃剂)。
当第一和第二聚碳酸酯的特定组合各自以特定量存在于组合物中时，本文提供的组合物可以表现出良好的耐刮擦性、冲击强度和耐热性。组合物的模制样品可以表现出改善的耐刮擦性、冲击强度和耐热性中的一种或多种。不希望受理论束缚，据信通过仔细选择组合物的组分实现了耐刮擦性、冲击强度、和耐热性的出乎意料的组合。
在一个方面，组合物的模制样品可以表现出良好的冲击强度。例如，组合物的模制样品可以表现出根据ASTM D256-10在23℃的温度下在5lbf的负荷下测量的大于25J/m、优选27J/m至50J/m、或30J/m至45J/m的缺口悬臂梁冲击强度。例如，组合物的模制样品可以表现出根据ASTM D256-10在5lbf的负荷下在-30℃的温度下测量的大于25J/m、优选27J/m至50J/m、或30J/m至45J/m的缺口悬臂梁冲击强度。
组合物的模制样品可以表现出根据ISO 75在0 1.8MPa下在4.00mm厚度的样品板上测定的至少90℃、或90至125℃的热挠曲温度(HDT)。
组合物的模制样品也可以表现出良好的耐刮擦性。例如，组合物的模制样品可以表现出10N刮擦宽度，其在不包含回收聚碳酸酯的组合物的刮擦宽度的5％内，或其中组合物的模制样品表现出10N刮擦宽度降低至少3％，或至少5％。耐刮擦性可以根据工作实施例中进一步描述的程序来确定。
本公开的热塑性组合物可以根据各种方法制备。例如，第一聚碳酸酯、第二聚碳酸酯和其他任选的组分可以任选地与任何填料在高速混合器中或通过手动混合首先共混。然后通过料斗将共混物进料至双螺杆挤出机的喉部。可替代地，组分中的至少一种可以借助于穿过和/或下游穿过侧填充器将其直接进料到挤出机中或借助于与所希望的聚合物混配成母料并且进料到挤出机中而结合到该组合物中。通常在高于引起组合物流动所必需的温度下操作挤出机。挤出物可以在水浴中立即骤冷并造粒。根据需要，如此制备的粒料可以是四分之一英寸长或更短。此类粒料可以用于随后的模制、成形、或成型。
还提供了包含该组合物的成形的、成型的、浇铸的、或模制的制品。通过各种方法，如注射模制、挤出、旋转模制、吹塑和热成形，可以将组合物模制成成形制品。制品可以是模制制品、热成型制品、挤出膜、挤出片材、蜂窝结构、多层制品的一个或多个层、用于涂覆制品的基底、或用于金属化制品的基底。
包含所述组合物的制品可用于各种消费品。在一个方面，制品可以是汽车组件。在一个方面，制品可以是消费电子组件，例如，用于消费电子装置的外壳。
制品可以包括但不限于外部汽车组件(例如，格栅、镜子外壳、柱、扰流器、标志、车顶纵梁、边框、装饰、挡泥板)、内部汽车组件(例如，装饰部件、电子外壳、仪表板组件、导航系统、外壳框架)、储存箱、个人设备部件、家用器具组件、家具、器具外壳(例如，机器人吸尘器、无人机)、以及消费电子装置(例如，用于膝上型计算机、电话、平板、电池、无线充电、AR/VR护目镜的装置外壳或组件)。
在一个方面，制品可以是汽车保险杠、汽车外部组件、汽车反射镜外壳、汽车车轮盖、汽车仪表板或装饰、汽车手套箱、汽车车门硬件或其他内部装饰、汽车外部灯、发动机舱内的汽车部件、农用拖拉机或装置部件、车窗或其组件、施工设备车辆或装置部件、海上或个人水运工具部件、全地形车辆或全地形车辆部件、管道设备、阀门或泵、空调加热或冷却部件、炉或热泵部件、计算机外壳、计算机外壳或商用机器外壳或部件、监视器外壳或部件、计算机路由器、桌面打印机、大型办公室/工业打印机、电子部件、投影仪部件、电子显示器部件、复印机部件、扫描仪部件、电子打印机碳粉盒、手持式电子装置外壳、手持装置外壳、吹风机、熨斗、咖啡机、烤面包机、洗衣机或洗衣机部件、微波炉、烤箱、电动工具、电气组件、电气壳体、照明部件、用于照明器材的组件、牙科仪器、医疗仪器、医疗或牙科照明部件、飞机部件、火车或轨道部件、座位组件、侧壁、天花板部件、炊具、医疗器械托盘、动物笼、纤维、激光焊接的医疗装置、光纤、透镜(自动的和非自动的)、手机部件、温室组件、日光室组件、消防头盔、安全防护罩、安全眼镜、气泵部件、加湿器外壳、恒温控制外壳、空调器排水盘、室外机柜、电信壳体或基础设施、简单网络检测系统(SNIDS)装置、网络接口装置、烟雾探测器、集气室空间中的组件或装置、医疗扫描仪、X射线设备、用于医疗应用或装置的组件、电气盒或壳体、以及电连接器、建筑或农业设备、以及涡轮机叶片。
在一个方面，制品可以是飞机内部或火车内部的组件、检修盖板、检修门、气流调节器、空气加气器、空气格栅、扶手、行李储存门、阳台组件、橱柜壁、天花板面板、门拉手、门把手、管道外壳、用于电子装置的壳体、设备外壳、设备面板、地板镶板、食品车、食品托盘、厨房表面、把手、电视机外壳、灯板、杂志架、电话外壳、隔板、手推车部件、座椅靠背、座椅组件、栏栅组件、座椅外壳、支架、侧壁、扬声器外壳、储藏室、储藏外壳、马桶座、托盘桌、托盘、装饰板、窗饰板、窗滑板、阳台组件、打捆机、天花板、用于救生衣的盖、用于储藏箱的盖、用于窗户的防尘罩、电致变色装置的层、用于电视机的透镜、电子显示器、仪表或仪表面板、灯罩、光漫射器、灯管、光管、反射镜、隔板、栏杆、冰箱门、淋浴门、水槽碗、手推车容器、手推车侧面板或窗。
本公开通过以下实施例进一步说明，所述实施例是非限制性的。
实施例
在以下实施例中使用的材料描述于表1中。
表1
下列实施例的组合物通过将组分共混在一起并在285至330℃的温度下在37mm双螺杆挤出机上挤出来制备，尽管本领域技术人员将认识到，该方法不限于这些温度。随后在285至380℃的温度下注射模制组合物，尽管本领域技术人员将认识到，该方法不限于这些温度。
使用以下描述的测试和测试方法进行物理测量。
熔体体积流动速率(MVR)是根据ASTM D1238在1.2kg负荷下在300℃下以360s或1080s的停留时间测定的。在测试之前，将粒料在120℃下预干燥3小时。
高剪切粘度是根据ISO 11443在300℃的温度下测定的。
根据ASTM D256-10在5lbf的负荷下在不同的温度(包括23℃或-30℃的温度)下测定缺口悬臂梁冲击强度(INI)。所有ASTM INI测定在3.2mm厚的样品板上进行。对于在-30℃下的测试，将测试试样置于冷冻机中持续多于4小时，然后取出用于在室温下在五秒内进行测试。
使用具有3.2毫米厚度的棒，在1.82MPa或0.45MPa下，根据ASTM D648确定以℃为单位表示的热挠曲温度(HDT)。
根据ASTM D638在室温在具有3.2毫米厚度的标准ASTM拉力棒上以50mm/min测量拉伸特性。
颜色(L*)是从在350nm与780nm之间的2.5mm色板的吸收光谱计算的。光谱在X-Rite台式分光光度计Ci7800上使用宽带荧光灯(CWF-冷白荧光)以反射模式测量并且不包括UV。
耐刮擦性使用Taber Industries的5指刮擦试验进行评估，该5指刮擦试验类似于ASTM D7027-20和ISO19252中描述的标准表面硬度刮擦试验方法。触针销(stylus pin)被保持在与2.5mm厚的色板表面成90度角并且在3、5、7、10或15牛顿的向下力的恒定负荷下，然后将这些色板在触针销下方拖动。用显微镜测量在10N负荷下在表面上产生的所得刮擦的宽度(以微米计)。
组成和测试结果示于表2中。在表2中，基于组合物的总重量，以重量百分数提供每种组分的量。
表2
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如表2所示，比较例1示出了包括含DMBPC的聚碳酸酯(PC-1)和双酚A聚碳酸酯(PC-2)的组合物。用回收聚碳酸酯(PC-3)替换PC-2提供了表现出类似于比较例1的物理性能的组合物，同时观察到增加量的PC-3将断裂拉伸伸长率增加了至高达100％(E1-E5)。实施例6-8的组合物示出使用包含PC-2和PC-3两者的共混物可以获得类似的特性。所有组合物还表现出高L*(≥96.5)。
进一步评价CE1和E1-E8的组合物的耐刮擦性。图1显示对于每种组合物测得的10N刮擦宽度。从图1可以看出，相对于CE1的组合物，对于E1-E8的每种组合物观察到改善的耐刮擦性(如减小的10N刮擦宽度所示)。
因此，可以通过包含回收聚碳酸酯组分来实现具有改善的耐刮擦性的组合物。本文所述的组合物提供可持续含量、宽颜色空间能力、用于薄壁能力(thin wallcapabilities)的高熔体流动性、以及改善的耐刮擦性。
本公开进一步涵盖以下方面。
方面1：一种热塑性组合物，包含：大于50至95重量百分数的包含衍生自环己叉基桥连的双酚的重复单元的第一聚碳酸酯；5至小于50重量百分数的不同于第一聚碳酸酯的第二聚碳酸酯，其中第二聚碳酸酯是回收聚碳酸酯；以及小于3重量百分数的增强填料；其中，每种组分的重量百分数是基于热塑性组合物的总重量。
方面2a：根据方面1的热塑性组合物，其中所述组合物的模制样品表现出在不包含回收聚碳酸酯的组合物的刮擦宽度的5％内的10N刮擦宽度。
方面2b：根据方面1的热塑性组合物，其中所述组合物的模制样品表现出至少3％、或至少5％的10N刮擦宽度的减小。
方面3：根据方面1或2的热塑性组合物，其中第一聚碳酸酯包含下式的重复单元：
其中，Ra和Rb各自独立地是C1-12烷基，优选甲基；Rg是C1-12烷基；p和q各自独立地是0至4，优选1；并且t是0至10，优选0。
方面4：根据方面3的热塑性组合物，其中第一聚碳酸酯进一步包含衍生自双酚A的重复单元。
方面5：根据方面1至4中任一项的热塑性组合物，其中第一聚碳酸酯包含下式的重复单元：
其中，基于第一聚碳酸酯的总重量，二甲基双酚环己烷碳酸酯重复单元以10至50wt.％的量存在。
方面6：根据方面1至5中任一项的热塑性组合物，其中回收聚碳酸酯是工业后回收聚碳酸酯、消费后回收聚碳酸酯、或它们的组合，优选消费后回收聚碳酸酯。
方面7：根据方面1至6中任一项的热塑性组合物，其中回收聚碳酸酯包括线性双酚A聚碳酸酯。
方面8：根据方面1至7中任一项的热塑性组合物，其中回收聚碳酸酯包含以下中的一种或多种：残留添加剂；或残留次要聚合物。
方面9：根据方面1至8中任一项的热塑性组合物，进一步包含0.1至10重量百分数的添加剂组合物、或1至15重量百分数的未使用的聚碳酸酯、或两者。
方面10：根据方面1至9中任一项的热塑性组合物，包含67至90重量百分数的第一聚碳酸酯、8至30重量百分数的第二聚碳酸酯以及2至10重量百分数的添加剂组合物；其中，第一聚碳酸酯包含下式的重复单元：
其中，基于第一聚碳酸酯的总重量，二甲基双酚环己烷碳酸酯重复单元以10至50wt.％的量存在；并且回收聚碳酸酯包括线性双酚A聚碳酸酯。
方面11：根据方面1至9中任一项的热塑性组合物，包含45至85重量百分数的第一聚碳酸酯、5至40重量百分数的第二聚碳酸酯、1至15重量百分数的未使用的聚碳酸酯和1至10重量百分数的添加剂组合物；其中，第一聚碳酸酯包含下式的重复单元：
其中，基于第一聚碳酸酯的总重量，二甲基双酚环己烷碳酸酯重复单元以10至50wt.％的量存在；回收聚碳酸酯包括线性双酚A聚碳酸酯；并且未使用的聚碳酸酯包括线性双酚A聚碳酸酯。
方面12：根据方面1的热塑性组合物，包含67至78重量百分数的第一聚碳酸酯、18至30重量百分数的第二聚碳酸酯和0.1至10重量百分数的添加剂组合物。
方面13：根据方面1的热塑性组合物，包含72至78重量百分数的第一聚碳酸酯、18至25重量百分数的第二聚碳酸酯和3至10重量百分数的添加剂组合物。
方面14：根据方面1的热塑性组合物，包含67至72重量百分数的第一聚碳酸酯、22至30重量百分数的第二聚碳酸酯和3至10重量百分数的添加剂组合物。
方面15：一种制备方面1至14中任一项的组合物的方法，所述方法包括：熔融混合组合物的组分。
方面16：一种包含方面1至14中任一项的组合物的制品，优选地，其中制品是用于消费电子组件的外壳。
可替代地，组合物、方法和制品可以包含本文公开的任何合适的材料、步骤或组分，由其组成或基本上由其组成。组合物、方法和制品可以另外地、或可替代地被配制以便不含或基本上不含任何材料(或物种)、步骤、或组分，这些材料(或物种)、步骤、或组分对于实现组合物、方法和制品的功能或目的不是必要的。
本文公开的所有范围包括端点，并且端点可彼此独立地组合。“组合”包括共混物、混合物、合金、反应产物等。术语“第一”、“第二”等不表示任何顺序、数量或重要性，而是用于区分一个元件与另一个元件。除非在本文中另外指出或与上下文明显矛盾，否则术语“一个”和“一种”和“该”不表示数量的限制，而是解释为覆盖单数和复数。除非另有明确说明，“或”是指“和/或”。贯穿说明书提及“一个方面”是指结合该方面描述的特定要素包括在本文描述的至少一个方面中并且可以或可以不存在于其他方面中。任何方面可以与任何其他方面组合。如在本文中使用的术语“它们的组合”包括一个或多个列出的要素，并且是开放的，允许存在一个或多个没有命名的类似要素。此外，应当理解，所描述的要素可在各个方面中以任何合适的方式组合。
除非在本文中相反地指定，否则所有测试标准均为从本申请的申请日起生效的最新标准，或者如果要求优先权，则为测试标准出现的最早优先权申请的申请日。
除非另外定义，在此使用的技术和科学术语具有与本申请所属领域的技术人员通常理解的相同的含义。所有引用的专利、专利申请、以及其他参考文献通过引用以其全部内容结合在此。然而，如果本申请中的术语与结合的参考文献中的术语相矛盾或冲突，则来自本申请的术语优先于来自结合的参考文献的冲突术语。
使用标准命名法描述化合物。例如，未被任何指示基团取代的任何位置应理解为使其化合价被如所指示的键或氢原子填充。不在两个字母或符号之间的破折号(“-”)用于指示取代基的连接点。例如，-CHO通过羰基的碳连接。
如在本文中使用的，术语“烃基”，无论是单独使用，还是作为另一术语的前缀、后缀或片段，是指仅包含碳和氢的残基。该残基可以是脂肪族的或芳香族的、直链的、环状的、双环的、支链的、饱和的、或不饱和的。其还可以包含脂肪族、芳香族、直链、环状、双环、支链、饱和以及不饱和烃部分的组合。然而，当烃基残基被描述为取代的时，它可以任选地包含取代基残基的碳和氢成员之外的杂原子。因此，当具体地描述为取代的时，烃基残基还可以包含一个或多个羰基、氨基、羟基等，或它可以在烃基残基的骨架内包含杂原子。术语“烷基”是指支链或直链、饱和脂肪族烃基，例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基以及正己基和仲己基。“烯基”是指具有至少一个碳-碳双键的直链或支链单价烃基(例如，乙烯基(-HC＝CH2))。“烷氧基”是指经由氧连接的烷基(即，烷基-O-)，例如甲氧基、乙氧基和仲丁氧基。“亚烷基”是指直链或支链的、饱和的二价脂肪族烃基(例如，亚甲基(-CH2-)或亚丙基(-(CH2)3-))。“亚环烷基”是指二价环状亚烷基，-CnH2n-x，其中x是被环化替代的氢的数目。“环烯基”是指具有一个或多个环以及在该环中的一个或多个碳-碳双键的单价基团，其中所有的环成员是碳(例如，环戊基和环己基)。“芳基”是指包含指定数目的碳原子的芳香族烃基，如苯基、环庚三烯酮、茚满基、或萘基。“亚芳基”是指二价芳基。“烷基亚芳基”是指被烷基取代的亚芳基。“芳基亚烷基”是指被芳基取代的亚烷基(例如，苄基)。前缀“卤代”是指包括氟、氯、溴、或碘取代基中的一个或多个的基团或化合物。可以存在不同卤素原子(例如，溴和氟)或仅氯原子的组合。前缀“杂”是指化合物或基团包括为杂原子(例如，1、2或3个杂原子)的至少一个环成员，其中杂原子各自独立地是N、O、S、Si、或P。“取代的”是指化合物或基团被至少一个(例如，1、2、3或4个)取代基取代来代替氢，所述取代基可以各自独立地是C1-9烷氧基、C1-9卤代烷氧基、硝基(-NO2)、氰基(-CN)、C1-6烷基磺酰基(-S(＝O)2-烷基)、C6-12芳基磺酰基(-S(＝O)2-芳基)、巯基(-SH)、氰硫基(-SCN)、甲苯磺酰基(CH3C6H4SO2-)、C3-12环烷基、C2-12烯基、C5-12环烯基、C6-12芳基、C7-13芳基亚烷基、C4-12杂环烷基以及C3-12杂芳基，条件是不超过取代原子的正常化合价。基团中指示的碳原子数不包括任何取代基。例如，-CH2CH2CN是被腈取代的C2烷基。
虽然已经描述了具体的实施方式，但是申请人或本领域的其他技术人员可以想到目前无法预见或可能无法预见的替代、修改、变化、改进和实质等效物。因此，如提交的和如它们可以被修改的所附权利要求旨在涵盖所有此类替代、修改、变化、改进和实质等效物。
Claims (15)
1.一种热塑性组合物，包含：
大于50至95重量百分数的第一聚碳酸酯，所述第一聚碳酸酯包含衍生自环己叉基桥连的双酚的重复单元；
5至小于50重量百分数的第二聚碳酸酯，所述第二聚碳酸酯不同于所述第一聚碳酸酯，其中，所述第二聚碳酸酯是回收聚碳酸酯；以及
小于3重量百分数的增强填料；
其中，每种组分的重量百分数是基于所述热塑性组合物的总重量。
2.根据权利要求1所述的热塑性组合物，其中，所述组合物的模制样品表现出在不包含所述回收聚碳酸酯的组合物的刮擦宽度的5％内的10N刮擦宽度。
3.根据权利要求1或2所述的热塑性组合物，其中，所述组合物的模制样品与不包含所述回收聚碳酸酯的组合物相比，表现出至少3％、或至少5％的10N刮擦宽度的减小。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的热塑性组合物，其中，所述第一聚碳酸酯包含下式的重复单元：
其中，
Ra和Rb各自独立地是C1-12烷基，优选甲基；
Rg是C1-12烷基；
p和q各自独立地是0至4，优选1；并且
t是0至10，优选0。
5.根据权利要求4所述的热塑性组合物，其中，所述第一聚碳酸酯进一步包含衍生自双酚A的重复单元。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的热塑性组合物，其中，所述第一聚碳酸酯包含下式的重复单元：
其中，基于所述第一聚碳酸酯的总重量，二甲基双酚环己烷碳酸酯重复单元以10至50wt.％的量存在。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的热塑性组合物，其中，所述回收聚碳酸酯是工业后回收聚碳酸酯、消费后回收聚碳酸酯、或它们的组合，优选消费后回收聚碳酸酯。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的热塑性组合物，其中，所述回收聚碳酸酯包括线性双酚A聚碳酸酯。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的热塑性组合物，其中，所述回收聚碳酸酯包含以下中的一种或多种：
残留添加剂；或
残留次要聚合物。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的热塑性组合物，进一步包含：
0.1至10重量百分数的添加剂组合物；或
1至15重量百分数的未使用的聚碳酸酯；
或两者。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的热塑性组合物，包含：
67至90重量百分数的所述第一聚碳酸酯；
8至30重量百分数的所述第二聚碳酸酯；以及
2至10重量百分数的添加剂组合物；
其中，
所述第一聚碳酸酯包含下式的重复单元：
其中，基于所述第一聚碳酸酯的总重量，二甲基双酚环己烷碳酸酯重复单元以10至50wt.％的量存在；并且
所述回收聚碳酸酯包括线性双酚A聚碳酸酯。
12.根据权利要求1至9中任一项所述的热塑性组合物，包含：
45至85重量百分数的所述第一聚碳酸酯；
5至40重量百分数的所述第二聚碳酸酯；
1至15重量百分数的未使用的聚碳酸酯；以及
1至10重量百分数的添加剂组合物；
其中，
所述第一聚碳酸酯包含下式的重复单元：
其中，基于所述第一聚碳酸酯的总重量，二甲基双酚环己烷碳酸酯重复单元以10至50wt.％的量存在；
所述回收聚碳酸酯包括线性双酚A聚碳酸酯；并且
所述未使用的聚碳酸酯包括线性双酚A聚碳酸酯。
13.根据权利要求1所述的热塑性组合物，包含：
67至78重量百分数的所述第一聚碳酸酯；
18至30重量百分数的所述第二聚碳酸酯；以及
0.1至10重量百分数的添加剂组合物。
14.一种制备权利要求1至13中任一项所述的组合物的方法，所述方法包括：
熔融混合所述组合物的组分。
15.一种包含权利要求1至13中任一项所述的组合物的制品，优选地其中，所述制品是用于消费电子组件的外壳。
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