CN109053457B - 水相制备二维卤素钙钛矿的方法 - Google Patents
水相制备二维卤素钙钛矿的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109053457B CN109053457B CN201810769549.5A CN201810769549A CN109053457B CN 109053457 B CN109053457 B CN 109053457B CN 201810769549 A CN201810769549 A CN 201810769549A CN 109053457 B CN109053457 B CN 109053457B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- dimensional
- halide
- alkylamine
- halogen perovskite
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/66—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing germanium, tin or lead
- C09K11/664—Halogenides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
Abstract
本发明公布了一种水相制备二维卤素钙钛矿的方法。所述方法先将卤化烷基胺和卤化铅粉末溶解在二甲基亚砜中形成前驱体,然后将该前驱体在搅拌条件下直接与水混合,由于水溶液对于卤化铅和卤化烷基胺都是不良溶剂,在前驱体溶液与水混合的过程中溶解度急剧下降,从而生成二维卤素钙钛矿。本发明实现了在水溶液中二维卤素钙钛矿的制备,极大地减少了对环境有害的有机溶剂的使用操,作简易、产率高、可重复性高,且合成的二维卤素钙钛矿带隙可调,荧光效率高。
Description
技术领域
本发明属于半导体材料制备技术领域,涉及一种水相制备二维卤素钙钛矿的方法。
背景技术
二维卤素钙钛矿是一种层状二维结构半导体,其中铅离子和卤素离子形成八面体结构,这些八面体以点接触方式相连相连,形成单层八面体结构,层与层之间被烷基胺基团分隔,在c轴方向上通过范德华力连接堆叠。二维卤素钙钛矿具有量子限域效应强、稳定性高等优点,在太阳能电池、发光二极管、光探测器等重要光电转换领域具有重大的应用前景。
现有的二维卤素钙钛矿的制备方法主要包括反溶剂法(Nano Lett.2015,15,6521-6527)、去乳液法(Chem.Commun.2015,51,16385-16388)、再结晶法(Chem.Mater.2016,28,2852-2867)和蒸发法(Science 2015,349,1518-1521)等。然而,这些方法都是用来合成短链胺体系的二维卤素钙钛矿,主要包括丁胺和苯乙胺等。这些短链的烷基胺卤化物由于具有较强的离子性,易溶于水等极性溶剂,所以必须在非极性溶剂的环境下合成。主要的非极性溶剂包括己烷、甲苯、丙酮等,这些有机溶剂易挥发且具有一定的毒性,而且也会对环境造成污染,不适用于工业化大批量合成。另一方面,采用这些方法合成有机溶剂操作复杂,产率较低。
发明内容
本发明的目的在于提供一种水相制备二维卤素钙钛矿的方法。该方法在水溶液中制备二维卤素钙钛矿,操作简单,可以在短时间内结晶性高、荧光效率较高、高产率的二维卤素钙钛矿。
实现本发明目的的技术解决方案为:
水相制备二维卤素钙钛矿的方法,具体步骤如下:
步骤1,将烷基胺溶解在冰乙酸中,滴加过量的卤酸溶液,至析出白色物质,离心,冰乙酸清洗,溶解于乙醇中,旋转蒸发,干燥得到卤化烷基胺;
步骤2,将卤化烷基胺与卤化铅粉末溶解于二甲基亚砜中,搅拌条件下,加水混合,搅拌反应,反应结束后,离心,干燥得到二维卤素钙钛矿。
步骤1中,所述的烷基胺可以是十八胺、十六胺、十四胺、十二胺等一系列在室温下呈现固态状的脂肪族或者芳香族烷基胺。
步骤1中,所述的卤酸选自氢碘酸、氢溴酸或氢氯酸。
优选地,步骤1中,所述的卤酸和烷基胺的摩尔比不小于1:1。
步骤2中,所述的卤化烷基胺与卤化铅粉末的摩尔比为2:1。
优选地,步骤2中,所述的水与二甲基亚砜的体积比不小于30:1。
步骤2中,所述的卤化铅选自碘化铅、溴化铅和氯化铅中的一种或两种以上。
本发明与已有的二维卤素钙钛矿制备方法相比,实现了在水溶液中的二维卤素钙钛矿的制备,极大地减少了对环境有害的有机溶剂的使用。本发明方法具有效率高、产率高、可重复性高,且产物的荧光效率较高等优点。
附图说明
图1为实施例1制备的二维卤素钙钛矿的PL光谱和反射光谱。
图2为实施例1制备的二维卤素钙钛矿XRD图谱。
图3为实施例1制备的二维卤素钙钛矿SEM图。
图4为实施例2制备的二维卤素钙钛矿的PL光谱和反射光谱。
图5为实施例2制备的二维卤素钙钛矿XRD图谱。
图6为实施例2制备的二维卤素钙钛矿SEM图。
图7为实施例3制备的二维卤素钙钛矿XRD图谱。
图8为对比例1制备的产物图。
具体实施方式
下面结合实施例和附图对本发明作进一步详述。
实施例1
步骤1,将10g十八胺溶解在100ml冰乙酸中,在搅拌条件下加入10ml氢碘酸水溶液(47%wt),反应10min至析出白色物质,离心,冰乙酸清洗,溶解于乙醇中,旋转蒸发,干燥得到碘化十八胺;
步骤2,将0.7948g碘化十八胺与0.4610g碘化铅溶解于1.5ml二甲基亚砜中,搅拌条件下,加入到150ml水中,搅拌反应,反应结束后,离心,干燥得到二维卤素钙钛矿。
由图1可以看出得到的二维钙钛矿产物具有较好发光性能,与传统的合成方法相比,其发光纯度和强度均没有退化。图2和图3也证实,二维钙钛矿产物具有很高的结晶性和完好的形貌。
实施例2
步骤1,将10g十六胺溶解在100ml冰乙酸中,在搅拌条件下加入10ml氢溴酸水溶液(47%wt),反应10min至析出白色物质,离心,冰乙酸清洗,溶解于乙醇中,旋转蒸发,干燥得到溴化十六胺;
步骤2,将0.7008g溴化十六胺与0.3670g溴化铅溶解于1.5ml二甲基亚砜中,搅拌条件下,加入到150ml水中,搅拌反应,反应结束后,离心,干燥得到二维卤素钙钛矿。
由图4可以看出,得到的二维钙钛矿产物具有较好发光性能,与传统的合成方法相比,其发光纯度和强度均没有退化。图5和图6也证实,二维钙钛矿产物具有很高的结晶性和完好的形貌。
实施例3
步骤1,将10g十八胺溶解在100ml冰乙酸中,在搅拌条件下加入10ml氢碘酸水溶液(47%wt),反应10min至析出白色物质,离心,冰乙酸清洗,溶解于乙醇中,旋转蒸发,干燥得到碘化十八胺;
步骤2,将4.7692g碘化十八胺与2.7660g碘化铅溶解于12ml二甲基亚砜中,搅拌条件下,加入到500ml水中,搅拌反应,反应结束后,离心,干燥得到二维卤素钙钛矿。
得到的二维卤素钙钛矿产物质量为7.4413g,经计算产率高达98.75%。图7的XRD图谱也表明该大批量合成的二维卤素钙钛矿为纯相,不含杂质。
对比例1
本对比例与实施例1基本相同,唯一不同的是水和二甲基亚砜的体积比为20:1,即1.5ml的二甲基亚砜前驱体溶液加入到30ml水中。从图8可以看到,当水与二甲基亚砜的比例小于30的时候,得到的二维钙钛矿无法干燥,后续无法利用。这是因为水与二甲基亚砜的比例较小时,二甲基亚砜无法完全去除,而二甲基亚砜本身是高沸点溶剂(沸点高达189℃),因此需要很高的加热温度才能蒸发残留的二甲基亚砜。然而高达189℃的温度很容易对二维钙钛矿产物造成破坏。
Claims (6)
1.水相制备二维卤素钙钛矿的方法,其特征在于,具体步骤如下:
步骤1,将烷基胺溶解在冰乙酸中,滴加过量的卤酸溶液,至析出白色物质,离心,冰乙酸清洗,溶解于乙醇中,旋转蒸发,干燥得到卤化烷基胺,所述的烷基胺选自十八胺、十六胺、十四胺或十二胺;
步骤2,将卤化烷基胺与卤化铅粉末溶解于二甲基亚砜中,搅拌条件下,加入到水中,搅拌反应,反应结束后,离心,干燥得到二维卤素钙钛矿。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤1中,所述的卤酸选自氢碘酸、氢溴酸或氢氯酸。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤1中,所述的卤酸和烷基胺的摩尔比不小于1:1。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤2中,所述的卤化烷基胺与卤化铅粉末的摩尔比为2:1。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤2中,所述的水与二甲基亚砜的体积比不小于30:1。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤2中,所述的卤化铅选自碘化铅、溴化铅和氯化铅中的一种或两种以上。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810769549.5A CN109053457B (zh) | 2018-07-13 | 2018-07-13 | 水相制备二维卤素钙钛矿的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810769549.5A CN109053457B (zh) | 2018-07-13 | 2018-07-13 | 水相制备二维卤素钙钛矿的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN109053457A CN109053457A (zh) | 2018-12-21 |
CN109053457B true CN109053457B (zh) | 2021-03-05 |
Family
ID=64816386
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201810769549.5A Active CN109053457B (zh) | 2018-07-13 | 2018-07-13 | 水相制备二维卤素钙钛矿的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN109053457B (zh) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112062680B (zh) * | 2020-08-25 | 2021-06-22 | 南京工业大学 | 一种有机质子型离子液体、二维钙钛矿纯相量子阱结构薄膜、制备方法及其应用 |
CN113845428A (zh) * | 2021-09-10 | 2021-12-28 | 中国科学院上海光学精密机械研究所 | 钙钛矿材料粉体的制备方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2009011195A1 (ja) * | 2007-07-18 | 2009-01-22 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | 半導体ナノ粒子蛍光体、その製造方法、及びそれを用いた半導体ナノ粒子標識体 |
CN105369232A (zh) * | 2015-02-16 | 2016-03-02 | 许昌学院 | 基于铅单质薄膜原位大面积控制合成钙钛矿型CH3NH3PbBr3薄膜材料的化学方法 |
CN106833634A (zh) * | 2016-12-30 | 2017-06-13 | 华中科技大学 | 一种水基制备钙钛矿纳米材料的方法及其产品 |
WO2017153994A1 (en) * | 2016-03-08 | 2017-09-14 | Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem Ltd | Two dimensional organo-metal halide perovskite nanorods |
-
2018
- 2018-07-13 CN CN201810769549.5A patent/CN109053457B/zh active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2009011195A1 (ja) * | 2007-07-18 | 2009-01-22 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | 半導体ナノ粒子蛍光体、その製造方法、及びそれを用いた半導体ナノ粒子標識体 |
CN105369232A (zh) * | 2015-02-16 | 2016-03-02 | 许昌学院 | 基于铅单质薄膜原位大面积控制合成钙钛矿型CH3NH3PbBr3薄膜材料的化学方法 |
WO2017153994A1 (en) * | 2016-03-08 | 2017-09-14 | Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem Ltd | Two dimensional organo-metal halide perovskite nanorods |
CN106833634A (zh) * | 2016-12-30 | 2017-06-13 | 华中科技大学 | 一种水基制备钙钛矿纳米材料的方法及其产品 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
Two-dimensional halide perovskite as beta-ray scintillator for nuclear radiation monitoring;Dejian Yu,等;《NATURE COMMUNICATIONS》;20200707;第1-10页 * |
低维金属卤化物钙钛矿:一种微腔激光材料;霍成学,等;《中国激光》;20170731;第120-131页 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN109053457A (zh) | 2018-12-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Zou et al. | Unexpected Propeller‐Like Hexakis (fluoren‐2‐yl) benzene Cores for Six‐Arm Star‐Shaped Oligofluorenes: Highly Efficient Deep‐Blue Fluorescent Emitters and Good Hole‐Transporting Materials | |
Ma et al. | Crystallization kinetics modulation and defect suppression of all-inorganic CsPbX 3 perovskite films | |
CN109053457B (zh) | 水相制备二维卤素钙钛矿的方法 | |
Hoang et al. | Towards the environmentally friendly solution processing of metal halide perovskite technology | |
CN112851526B (zh) | 一种有机-无机杂化金属卤化物发光材料及制备方法 | |
CN107324665B (zh) | 一种聚乙二醇辅助制备纯无机钙钛矿薄膜的方法 | |
CN112295576B (zh) | Cs3Bi2Br9/TiO2钙钛矿异质结及其制备方法与在光催化甲苯氧化中的应用 | |
CN111205860B (zh) | 一种铜(i)-溴杂化荧光材料的研磨制备方法 | |
Singh et al. | A step towards environmental benign Mg/Pb based binary metal mixed halide perovskite material | |
CN104841457A (zh) | 一种硫化锌-氧化锌异质结纳米材料及其固相制备方法 | |
CN110229153B (zh) | 一种插层分子及其制备方法、二维纳米复合材料 | |
Podapangi et al. | Green solvents, materials, and lead-free semiconductors for sustainable fabrication of perovskite solar cells | |
Bathula et al. | Interfacial engineering of quasi-2-D formamidinium lead iodide nanosheets for perovskite solar cell by mechanochemical approach | |
CN103570070A (zh) | 一种自组装w18o49纳米结构的制备方法 | |
Lu et al. | Hydrothermal preparation of nanometer lithium nickel vanadium oxide powder at low temperature | |
CN107089646A (zh) | 一种GaN纳米颗粒的制备方法 | |
Zhao et al. | A simple, high yield method for the synthesis of organic wires from aromatic molecules using nitric acid as the solvent | |
CN108314022B (zh) | 一种离子液体直接剥离制备石墨烯的方法 | |
CN114507519B (zh) | 一种深蓝光钙钛矿量子点的常温绿色合成方法及其在制备钙钛矿发光二极管中的应用 | |
Billstrand et al. | Solution based synthesis of Cs 4 PbBr 6 perovskite particles with high luminescence and stability | |
CN115197700A (zh) | 一种研磨法制备高荧光效率全无机钙钛矿材料的方法 | |
CN104229758A (zh) | 一种大尺寸ZnSe纳米片的制备方法 | |
Ahmad et al. | UV/VIS absorption properties of metal sulphate polymer nanocomposites | |
CN113233496A (zh) | 一种利用水热法制备锡基钙钛矿纳米粉体的方法 | |
Tian et al. | Fabrication and Photoluminescence Property of ZnO Nanoparticle/Metal–Organic Framework Hybrid Material |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Zeng Haibo Inventor after: Cao Fei Inventor after: Yu Dejian Inventor before: Cao Fei Inventor before: Yu Dejian Inventor before: Zeng Haibo |
|
CB03 | Change of inventor or designer information | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |