CN109052928A - 玻璃澄清剂、硼铝硅酸盐玻璃及其制备方法、玻璃基板和显示器 - Google Patents

玻璃澄清剂、硼铝硅酸盐玻璃及其制备方法、玻璃基板和显示器 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种玻璃澄清剂、硼铝硅酸盐玻璃及其制备方法、玻璃基板和显示器。该玻璃澄清剂由三氧化二镧和二氧化锡组成,且三氧化二镧和二氧化锡的质量比为0.3~1;或者,玻璃澄清剂由三氧化二镧、二氧化锡及二氧化铈组成,且三氧化二镧的质量与二氧化锡和二氧化铈的质量之和的比为0.2~0.6。上述玻璃澄清剂能够制备得到无气泡且性质优良的玻璃,该澄清剂不仅环境友好,还能够改善窑炉的使用寿命。

Description

玻璃澄清剂、硼铝硅酸盐玻璃及其制备方法、玻璃基板和显 示器
技术领域
本发明涉及玻璃的制造领域,特别是涉及一种玻璃澄清剂、硼铝硅酸盐玻璃及其制备方法、玻璃基板和显示器。
背景技术
在制作LTPS(低温多晶硅)-TFT(薄膜晶体管)液晶面板的工艺制程中,通过真空蒸发、真空磁控溅射、物理/化学气相沉积等技术在玻璃基板表面镀上半导体膜、导电膜及绝缘层,然后利用光蚀刻技术形成电路。如果玻璃基板熔体内存在气泡,对玻璃的折射率和透光率都有不利影响,进而降低液晶面板的显示效果。
然而,用作显示面板用无碱基板玻璃,与普通钠钙玻璃相比,基板玻璃的粘度高,气泡难以排出,则需要更高温度熔化和澄清,消耗更多能源,降低热工设备的使用寿命。为了得到无泡的无碱玻璃,要利用澄清剂产生气体,一方面驱逐玻璃组分反应时产生的气体,另一方面在高温澄清均化时,增大气泡直径,使其上浮逸出玻璃液,由此排出微小气泡,从而可以得到无气泡且性质优良的玻璃,然而,目前的澄清剂会造成环境污染,也会加剧侵蚀窑炉耐材,降低窑炉使用寿命,增加制造成本。
发明内容
基于此,有必要提供一种能够制备得到无气泡且性质优良的玻璃的新型澄清剂,该澄清剂不仅环境友好,还能够改善窑炉的使用寿命。
此外,还提供一种硼铝硅酸盐玻璃的制备方法、玻璃基板和显示器。
一种玻璃澄清剂,所述玻璃澄清剂由三氧化二镧和二氧化锡组成,且所述三氧化二镧和所述二氧化锡的质量比为0.3~1;
或者,所述玻璃澄清剂由三氧化二镧、二氧化锡及二氧化铈组成,且所述三氧化二镧的质量与所述二氧化锡和所述二氧化铈的质量之和的比为0.2~0.6。
在其中一个实施例中,所述玻璃澄清剂由所述三氧化二镧、所述二氧化锡及所述二氧化铈组成,且所述三氧化二镧的质量与所述二氧化锡和所述二氧化铈的质量之和的比为0.25~0.45。
一种硼铝硅酸盐玻璃,按照质量百分含量计,包括如下组分:
其中,所述氧化锡、所述La2O3及所述氧化铈的总质量百分含量为0.3%~0.6%,所述La2O3的质量与所述氧化锡和所述氧化铈的质量之和的比为0.2~0.6。
在其中一个实施例中,所述氧化锡、所述La2O3及所述氧化铈的总质量百分含量为0.32%~0.5%;及/或,所述三氧化二镧的质量与所述二氧化锡和所述二氧化铈的质量之和的比为0.25~0.45。
一种硼铝硅酸盐玻璃的制备方法,包括如下步骤:
将含有硅元素、铝元素、硼元素、磷元素、镁元素、钙元素、锌元素的原料和玻璃澄清剂混合,然后在1590℃~1640℃下进行熔制处理,得到玻璃液,其中,所述玻璃澄清剂为上述玻璃澄清剂;及
将所述玻璃液成型,再经退火处理,得到硼铝硅酸盐玻璃,且按照质量百分含量计,所述硼铝硅酸盐玻璃包括如下组分:59%~65%的SiO2、13%~19%的Al2O3、8%~11%的B2O3、1%~2.5%的P2O5、4%~6.5%的MgO、3%~5%的CaO、1%~3%的ZnO、0.1%~0.35%的氧化锡、0.1%~0.25%的La2O3及0~0.2%的氧化铈,其中,所述氧化锡、所述La2O3及所述氧化铈的总质量百分含量为0.3%~0.6%,所述La2O3的质量与所述氧化锡和所述氧化铈的质量之和的比为0.2~0.6。
在其中一个实施例中,所述将所述玻璃液成型的方法为浇注成型。
在其中一个实施例中,所述退火处理的温度为720℃~780℃。
一种玻璃基板,由上述硼铝硅酸盐玻璃或上述所述的硼铝硅酸盐玻璃的制备方法制备得到的硼铝硅酸盐玻璃加工处理得到。
一种显示器,包括上述玻璃基板。
目前通常使用硫酸盐、硝酸盐、含氟和含氯的化合物中的一种或多种组合物来做澄清剂,虽然能够得到无气泡且质量优良的玻璃。但是硫酸盐、硝酸盐、含氟和含氯的化合物会释放出有毒有害气体,会造成环境污染,也会加剧侵蚀窑炉耐材,降低窑炉使用寿命,增加制造成本。而上述玻璃澄清剂中不含有硫酸盐、硝酸盐、含氟和含氯的化合物等,不会释放有毒有害气体,更加环保,且能够改善窑炉的使用寿命。且经试验证明,上述玻璃澄清剂能够制备得到无气泡且性质优良的玻璃,且该澄清剂不仅环境友好,还能够改善窑炉的使用寿命,从而降低成本。
附图说明
图1为一实施方式的硼铝硅酸盐玻璃的制备方法的流程图。
具体实施方式
为了便于理解本发明,下面将参照相关附图对本发明进行更全面的描述。附图中给出了本发明的较佳的实施例。但是,本发明可以以许多不同的形式来实现,并不限于本文所描述的实施例。相反地,提供这些实施例的目的是使对本发明的公开内容的理解更加透彻全面。
除非另有定义,本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的,不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“及/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
一实施方式的玻璃澄清剂,由三氧化二镧和二氧化锡组成,且三氧化二镧(La2O3)和二氧化锡(SnO2)的质量比为0.3~1。即La2O3和SnO2的质量满足La2O3/SnO2=0.3~1。即玻璃澄清剂为三氧化二镧和二氧化锡的混合物。
二氧化锡主要用于消除尺寸较大的气泡,二氧化锡在熔制温度为1500℃以上氧会被析出生成SnO,即SnO2→SnO+O2,析出的氧能够扩散至玻璃熔体网络中形成大气泡逸出,从而减少玻璃中的气体,以提高玻璃的澄清效果。
三氧化二镧主要用于澄清玻璃中的灰泡(直径小于0.5mm)。通过使用将三氧化二镧和二氧化锡组合成玻璃澄清剂,可以使得玻璃液在不同温度段能持续排出不同尺寸的气泡,从而得到外观质量优良的玻璃。同时,La2O3和SnO2的质量满足La2O3/SnO2=0.3~1,能显著降低玻璃中的气泡数量,二者相互协同促进的澄清效果远高于单独使用其中任意一种澄清剂。
另外,三氧化二镧的挥发性比较低,在浮法、溢流法等实际生产中能够降低粉尘和废气损失,节约成本。同时,三氧化二镧不仅可以提高玻璃的化学稳定性和寿命,又可以提高硬度和软化温度,降低热膨胀系数。
目前通常使用硫酸盐、硝酸盐、含氟和含氯的化合物中的一种或多种组合物来做澄清剂,虽然能够得到无气泡且质量优良的玻璃。但是硫酸盐、硝酸盐、含氟和含氯的化合物会释放出有毒有害气体,会造成环境污染,也会加剧侵蚀窑炉耐材,降低窑炉使用寿命,增加制造成本。而上述玻璃澄清剂由三氧化二镧和二氧化锡组成,不含有硫酸盐、硝酸盐、含氟和含氯的化合物等,不会释放有毒有害气体,更加环保,且能够改善窑炉的使用寿命。且经试验证明,上述玻璃澄清剂通过使用三氧化二镧和二氧化锡共同配合能够制备得到无气泡且性质优良的玻璃,且该澄清剂不仅环境友好,还能够改善窑炉的使用寿命。
另一实施方式的玻璃澄清剂,由三氧化二镧、二氧化锡及二氧化铈(CeO2)组成,且三氧化二镧的质量与二氧化锡和二氧化铈的质量之和的比为0.2~0.6。即三氧化二镧、二氧化锡和二氧化铈的质量满足La2O3/(SnO2+CeO2)=0.2~0.6。即玻璃澄清剂为三氧化二镧、二氧化锡及二氧化铈的混合物。
此时,二氧化铈不单独使用,其与二氧化锡同时使用,且二氧化锡和二氧化铈主要用于消除尺寸较大的气泡。二氧化锡的作用与前文相同。二氧化铈在熔制温度达1300℃~1400℃时氧会析出CeO2→Ce2O3+O2,析出的氧扩散至玻璃熔体网络中形成氧气泡逸出,从而减少玻璃中的气体,以提高玻璃的澄清效果。
三氧化二镧作用与前文相同。且三氧化二镧、二氧化锡和二氧化铈的质量满足La2O3/(SnO2+CeO2)=0.2~0.6,也能显著降低玻璃中的气泡数量,三者相互协同促进的澄清效果远高于单独使用其中任意一种澄清剂。进一步地,三氧化二镧的质量与二氧化锡和二氧化铈的质量之和的比为0.25~0.45,即三氧化二镧、二氧化锡和二氧化铈的质量满足La2O3/(SnO2+CeO2)=0.25~0.45。
由于本实施方式的玻璃澄清剂也不含有硫酸盐、硝酸盐、含氟和含氯的化合物等,不会释放有毒有害气体,更加环保,且能够改善窑炉的使用寿命。且经试验证明,上述玻璃澄清剂通过将三氧化二镧、二氧化铈与二氧化锡共同配合能够制备得到无气泡且性质优良的玻璃。
如图1所示,一实施方式硼铝硅酸盐玻璃,是一种无碱硼铝硅酸盐玻璃,该硼铝硅酸盐玻璃可采用上述玻璃澄清剂制备得到。按照质量百分含量计,该硼铝硅酸盐玻璃包括如下组分:
SiO2(二氧化硅)是形成玻璃的必需成分,同时,它对玻璃的强度、化学稳定性等具有提高的作用。若SiO2的质量百分数不足59%,则玻璃的强度和耐候性不够;若超过65%,玻璃变得难熔。因此,SiO2的质量百分含量为59%~65%适宜,进一步地,SiO2的质量百分含量为60%~63%。
Al2O3(三氧化二铝)是另一种玻璃形成剂,以[AlO4]单元的形式固定在玻璃结构中,是必需的组分。同时它能提高玻璃的耐候性,如果其质量百分数低于13%,则玻璃的稳定性变差;如果高于19%,则会显著恶化玻璃的熔融性,且容易出现析晶。因此,Al2O3的质量百分含量为13%~19%适宜,进一步地,Al2O3的质量百分含量为14%~17.5%。
B2O3(氧化硼)是一种很好的助溶剂,上述含量B2O3的能够降低玻璃液相线温度和膨胀系数,同时能够提高玻璃的应变点和化学稳定性的能力,但是,如果在玻璃中过多添加则可能由于其易挥发而造成玻璃成分不均,从而可能会造成玻璃有分相和波筋缺陷、加剧高温炉壁的侵蚀等众多问题,因此,B2O3的质量百分含量为8%~11%适宜。
P2O5(五氧化二磷)能降低玻璃的黏度,其中,B2O3有助于将P2O5以[BPO4]单元的形式固定在玻璃结构中,从而提高玻璃的断裂韧性。另一方面,从成本方面考虑,含磷原料价格较高,且高磷玻璃的生产难度也较大,因此,P2O5的质量百分含量为1%~2.5%适宜。
MgO(氧化镁)在高温时能降低玻璃的高温黏度,促进玻璃的熔化和澄清,且可提升玻璃的杨氏模量和耐化学性,降低玻璃密度。如果MgO质量百分数低于4%,则玻璃的黏度太大,难以熔化;若高于6.5%,则玻璃玻璃容易析晶。因此,MgO质量百分含量为4%~6.5%适宜。
CaO是与MgO相似性质的组分,都属于碱土金属氧化物,形成混合碱土效应,能提高玻璃熔融性,降低玻璃析晶倾向,并提高玻璃的机械强度。含量过高,玻璃的料性过短,不利于成型,且线膨胀系数大幅增大。因此,CaO的质量百分含量为3%~5%适宜。进一步地,氧化镁和氧化钙的质量百分含量之和为7%~9.5%。
ZnO(氧化锌)作为网络外体引入玻璃后,提高玻璃应变点和化学稳定性。同时,在软化点以下有提升强度、硬度,并降低玻璃热膨胀系数的作用。但过多的ZnO会使玻璃的应变点大幅度降低。因此,ZnO的质量百分含量为1%~3%适宜。
氧化锡、三氧化二镧和氧化铈为澄清剂成分。其中,氧化锡、La2O3及氧化铈的总质量百分含量为0.3%~0.6%,且La2O3的质量与氧化锡和氧化铈的质量之和的比为0.2~0.6,即三氧化二镧、二氧化锡和二氧化铈的质量满足La2O3/(氧化锡+氧化铈)=0.2~0.6,La2O3+氧化锡+氧化铈=0.3%~0.6%,以使玻璃无气泡且性质优良。进一步地,三氧化二镧、二氧化锡和二氧化铈的质量满足La2O3/(氧化锡+氧化铈)=0.25~0.45,La2O3+氧化锡+氧化铈=0.32%~0.5%。
氧化锡主要为二氧化锡(SnO2),还包括少量的一氧化锡(SnO)。由于二氧化锡在熔制温度为1500℃以上氧会被析出生成SnO,即SnO2→SnO+O2,而在玻璃熔体降温时SnO会吸收玻璃熔体中富余的O2再次生成SnO2,即SnO+O2→SnO2,因此,玻璃中的氧化锡主要为二氧化锡,且可能含有少量的氧化亚锡。
氧化铈主要为二氧化铈(CeO2),还包括少量的三氧化二铈(Ce2O3),由于二氧化铈在熔制温度达1300℃~1400℃时氧会析出CeO2→Ce2O3+O2,而在低温下,Ce2O3会吸收玻璃熔体中富余的O2再次生成CeO2,即Ce2O3+O2→CeO2,因此,玻璃中的氧化铈主要为二氧化铈,且可能含有少量的三氧化二铈。
经实验证明,上述硼铝硅酸盐玻璃无气泡,且具有较低熔化温度、高应变点、较高杨氏模量和维氏硬度、轻质环保的特性,性质优良。
如图1所示,一实施方式的硼铝硅酸盐玻璃的制备方法,为上述硼铝硅酸盐玻璃的一种制备方法。该硼铝硅酸盐玻璃的制备方法包括如下步骤:
步骤S110:将含有硅元素、铝元素、硼元素、磷元素、镁元素、钙元素、锌元素的原料和玻璃澄清剂混合,然后在1590℃~1640℃下进行熔制处理,得到玻璃液。
其中,玻璃澄清剂为上述玻璃澄清剂。
具体地,含有硅元素、铝元素、硼元素、磷元素、镁元素、钙元素、锌元素的原料包括硅源、铝源、硼源、磷源、镁源、钙源和锌源。其中,其中,硅源为石英砂;铝源为氧化铝粉;硼源为硼酸或硼酐;磷源为磷酸二氢铵或次磷酸铵;镁源为轻质氧化镁、氢氧化镁或碳酸镁;钙源为碳酸钙、氢氧化钙或氧化钙;锌源为氧化锌或碳酸锌。
具体地,熔制处理的时间为4小时~8小时。
步骤S120:将玻璃液成型,再经退火处理,得到硼铝硅酸盐玻璃。
其中,该硼铝硅酸盐玻璃为上述硼铝硅酸盐玻璃,在此不再赘述。
具体地,将玻璃液成型的方法为浇注成型。退火处理的温度为720℃~780℃;退火处理的保温时间为1小时~3小时。
上述硼铝硅酸盐玻璃的制备方法操作简单,易于工业化生产。且上述硼铝硅酸盐玻璃的制备方法使用的玻璃澄清剂中不含有硫酸盐、硝酸盐、含氟和含氯的化合物等,不会释放有毒有害气体,更加环保,还能够改善窑炉的使用寿命。经试验证明,上述方法制备得到的硼铝硅酸盐玻璃无气泡,且具有较低熔化温度、高应变点、较高杨氏模量和维氏硬度、轻质环保的特性,性质优良。
一实施方式的显示器,例如平板电脑、电视等显示器,包括玻璃基板,该玻璃基板由上述硼铝硅酸盐玻璃或上述硼铝硅酸盐玻璃的制备方法制备得到的硼铝硅酸盐玻璃加工处理得到,由于该硼铝硅酸盐玻璃无气泡,且具有较低熔化温度、高应变点、较高杨氏模量和维氏硬度、轻质环保的特性,性质优良,使得该玻璃基板也具有无气泡,且性质优良的特点,从而使得使用该玻璃基板的显示器具有较好的显示效果和较长的使用寿命。
以下为具体实施例部分(以下实施例如无特殊说明,则不含有除不可避免的杂质以外的其它未明确指出的组分。):
实施例1~实施例6
实施例1~实施例6的硼铝硅酸盐玻璃的制备过程如下:
(1)根据表1中的硼铝硅酸盐玻璃各组分的质量百分含量称取原料和玻璃澄清剂,并将原料和玻璃澄清剂机械混合1小时,得到原料。
(2)将原料倒入铂铑坩埚中,在1590℃下保温熔制8小时,得到玻璃液。
(3)将玻璃液浇注到不锈钢模具中成型,再在730℃下保温退火3小时,然后随炉冷却至室温,得到硼铝硅酸盐玻璃。
实施例7~实施例12
实施例7~实施例12的硼铝硅酸盐玻璃的制备过程如下:
(1)根据表2中的硼铝硅酸盐玻璃各组分的质量百分含量称取原料和玻璃澄清剂,并将原料和玻璃澄清剂机械混合1小时,得到原料。
(2)将原料倒入铂铑坩埚中,在1620℃下保温熔制6小时,得到玻璃液。
(3)将玻璃液浇注到不锈钢模具中成型,再在750℃下保温退火2小时,然后随炉冷却至室温,得到硼铝硅酸盐玻璃。
实施例13~实施例18
实施例13~实施例18的硼铝硅酸盐玻璃的制备过程如下:
(1)根据表3中的硼铝硅酸盐玻璃各组分的质量百分含量称取原料和玻璃澄清剂,并将原料和玻璃澄清剂机械混合1小时,得到原料。
(2)将原料倒入铂铑坩埚中,在1635℃熔化温度下保温熔制4小时,得到玻璃液。
(3)将玻璃液浇注到不锈钢模具中成型,再在775℃下保温退火1小时,然后随炉冷却至室温,得到硼铝硅酸盐玻璃。
对比例1~对比例6
对比例1~对比例6的硼铝硅酸盐玻璃的制备过程与实施例12~实施例18的硼铝硅酸盐玻璃的制备过程大致相同,区别在于得到硼铝硅酸盐玻璃的组成不同及在制备过程中的熔化温度不同,对比例1~对比例6的硼铝硅酸盐玻璃的组成和在制备过程中的熔化温度如表4所示。
测试:
将实施例1~18的硼铝硅酸盐玻璃和对比例1~6的硼铝硅酸盐玻璃用线切割机进行切割,并切割为厚度为0.3mm的切片玻璃样品,然后将切片进行研磨和抛光精加工,最后分别对实施例1~18的硼铝硅酸盐玻璃和对比例1~6的硼铝硅酸盐玻璃的切片玻璃样品的理化性能进行测试。
(1)根据阿基米德法测定切片玻璃样品的密度;
(2)利用弯曲共振法测定切片玻璃样品的杨氏模量;
(3)利用德国耐驰DIL-402PC卧式膨胀仪测定切片玻璃样品的膨胀系数(50℃~300℃),升温速率为5℃/min;
(4)参照标准ASTM E-384使用维氏硬度计测定切片玻璃样品的维氏硬度;
(5)参照标准ASTM C-336和ASTM C-338测定切片玻璃样品的玻璃应变点、退火点和软化点;
(6)采用高温粘度计测定切片玻璃样品的粘度,再由Vogel-Fulcher-Tamann公式计算得出切片玻璃样品的熔化温度。
(7)气泡数量测量方法:用卤素灯照射切片玻璃样品,再用刻度放大尺来测量大小,并统计气泡数量,然后计算得出每千克玻璃中气泡直径>0.1mm的气泡数量。
其中,实施例1~6的硼铝硅酸盐玻璃制备得到的切片玻璃样品的密度、杨氏模量、膨胀系数、维氏硬度、应变点、退火点、软化点和气泡数量如表1所示,实施例7~12的硼铝硅酸盐玻璃制备得到的切片玻璃样品的密度、杨氏模量、膨胀系数、维氏硬度、应变点、退火点、软化点和气泡数量如表2所示,实施例13~18的硼铝硅酸盐玻璃制备得到的切片玻璃样品的密度、杨氏模量、膨胀系数、维氏硬度、应变点、退火点、软化点和气泡数量如表3所示,对比例1~6的硼铝硅酸盐玻璃的切片玻璃样品的密度、杨氏模量、膨胀系数、维氏硬度、应变点、退火点、软化点和气泡数量如表4所示。
表1
表2
表3
表4
从表1~表3中可以看出,实施例1~实施例18的硼铝硅酸盐玻璃的密度为2.375g/cm3~2.435g/cm3,线膨胀系数(30℃~300℃)为28.8×10-7/℃~32.9×10-7/℃,杨氏模量为73.6GPa~80.8GPa,维氏硬度为643MPa~677MPa,应变点为741℃~771℃,熔化温度T2为1601℃~1629℃,且玻璃中的直径大于0.1mm的气泡为0,能得到干净无气泡的玻璃,满足LTPS-TFT基板玻璃的使用要求。相较于对比例1~5,实施例1~18具有较高的应变点温度,因此,具有较小的热收缩,热稳定性较好,有利于后续的精准加工;同时,实施例1~18还具有较高的杨氏模量和维氏硬度,以利于基板玻璃后加工和长途运输。
而相比实施例5和实施例9,对比例1~2的硼铝硅酸盐玻璃中不含有三氧化二镧,都有一定数量的直径大于0.1mm的气泡,且会降低玻璃的杨氏模量和维氏硬度,提高热膨胀系数,从而会给玻璃基板带来缺陷,降低良品率。
对比例3~5硼铝硅酸盐玻璃中澄清剂氧化锡、氧化铈和三氧化二镧,三者之间的关系均不在La2O3/(氧化锡+氧化铈)=0.2~0.6,La2O3+氧化锡+氧化铈=0.3%~0.6%范围内,得到的玻璃都有一定数量的直径大于0.1mm的气泡,这会给制作液晶面板的过程中带来较大的负面影响,降低基板玻璃的应用性。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合,为使描述简洁,未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述,然而,只要这些技术特征的组合不存在矛盾,都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式,其描述较为具体和详细,但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些都属于本发明的保护范围。因此,本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (9)

1.一种玻璃澄清剂,其特征在于,所述玻璃澄清剂由三氧化二镧和二氧化锡组成,且所述三氧化二镧和所述二氧化锡的质量比为0.3~1;
或者,所述玻璃澄清剂由三氧化二镧、二氧化锡及二氧化铈组成,且所述三氧化二镧的质量与所述二氧化锡和所述二氧化铈的质量之和的比为0.2~0.6。
2.根据权利要求1所述的玻璃澄清剂,其特征在于,所述玻璃澄清剂由所述三氧化二镧、所述二氧化锡及所述二氧化铈组成,且所述三氧化二镧的质量与所述二氧化锡和所述二氧化铈的质量之和的比为0.25~0.45。
3.一种硼铝硅酸盐玻璃,其特征在于,按照质量百分含量计,包括如下组分:
其中,所述氧化锡、所述La2O3及所述氧化铈的总质量百分含量为0.3%~0.6%,所述La2O3的质量与所述氧化锡和所述氧化铈的质量之和的比为0.2~0.6。
4.根据权利要求3所述的硼铝硅酸盐玻璃的制备方法,其特征在于,所述氧化锡、所述La2O3及所述氧化铈的总质量百分含量为0.32%~0.5%;及/或,所述三氧化二镧的质量与所述二氧化锡和所述二氧化铈的质量之和的比为0.25~0.45。
5.一种硼铝硅酸盐玻璃的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
将含有硅元素、铝元素、硼元素、磷元素、镁元素、钙元素、锌元素的原料和玻璃澄清剂混合,然后在1590℃~1640℃下进行熔制处理,得到玻璃液,其中,所述玻璃澄清剂为权利要求1或2所述的玻璃澄清剂;及
将所述玻璃液成型,再经退火处理,得到硼铝硅酸盐玻璃,且按照质量百分含量计,所述硼铝硅酸盐玻璃包括如下组分:59%~65%的SiO2、13%~19%的Al2O3、8%~11%的B2O3、1%~2.5%的P2O5、4%~6.5%的MgO、3%~5%的CaO、1%~3%的ZnO、0.1%~0.35%的氧化锡、0.1%~0.25%的La2O3及0~0.2%的氧化铈,其中,所述氧化锡、所述La2O3及所述氧化铈的总质量百分含量为0.3%~0.6%,所述La2O3的质量与所述氧化锡和所述氧化铈的质量之和的比为0.2~0.6。
6.根据权利要求5所述的硼铝硅酸盐玻璃的制备方法,其特征在于,所述将所述玻璃液成型的方法为浇注成型。
7.根据权利要求3所述的硼铝硅酸盐玻璃的制备方法,其特征在于,所述退火处理的温度为720℃~780℃。
8.一种玻璃基板,其特征在于,由权利要求3~4任一项所述的硼铝硅酸盐玻璃或权利要求5~7任一项所述的硼铝硅酸盐玻璃的制备方法制备得到的硼铝硅酸盐玻璃加工处理得到。
9.一种显示器,其特征在于,包括权利要求8所述的玻璃基板。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114772921A (zh) * 2022-03-31 2022-07-22 湖南洪康新材料科技有限公司 玻璃澄清剂及其应用和中性硼硅玻璃及其应用

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1285325A (zh) * 1999-08-21 2001-02-28 肖特玻璃制造厂 无碱铝硼硅酸盐玻璃及其应用
JP2002003240A (ja) * 2000-06-19 2002-01-09 Nippon Electric Glass Co Ltd 液晶ディスプレイ用ガラス基板
CN1448354A (zh) * 2002-03-30 2003-10-15 肖特玻璃制造厂 制备无碱硅铝酸盐玻璃的方法
CN1603904A (zh) * 2004-11-18 2005-04-06 中国建筑材料科学研究院 液晶显示器基板玻璃
CN101062834A (zh) * 2007-05-15 2007-10-31 中国建筑材料科学研究总院 液晶显示器基板玻璃
TW201209000A (en) * 2003-10-10 2012-03-01 Nippon Electric Glass Co Method for manufacturing non-alkali glass
CN102515524A (zh) * 2011-12-19 2012-06-27 彩虹(张家港)平板显示有限公司 一种硼铝硅酸盐玻璃基板及其制备方法
CN103408223A (zh) * 2013-07-22 2013-11-27 彩虹显示器件股份有限公司 一种tft‐lcd基板玻璃用澄清剂及其制备方法
CN104619663A (zh) * 2012-12-14 2015-05-13 日本电气硝子株式会社 玻璃和玻璃基板
CN105776852A (zh) * 2016-05-11 2016-07-20 陈靖珲 一种超薄高透玻璃及其制备方法
CN106746595A (zh) * 2017-01-11 2017-05-31 河北省沙河玻璃技术研究院 一种高硼硅酸盐玻璃用玻璃澄清剂及其制备方法和应用

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1285325A (zh) * 1999-08-21 2001-02-28 肖特玻璃制造厂 无碱铝硼硅酸盐玻璃及其应用
JP2002003240A (ja) * 2000-06-19 2002-01-09 Nippon Electric Glass Co Ltd 液晶ディスプレイ用ガラス基板
CN1448354A (zh) * 2002-03-30 2003-10-15 肖特玻璃制造厂 制备无碱硅铝酸盐玻璃的方法
TW201209000A (en) * 2003-10-10 2012-03-01 Nippon Electric Glass Co Method for manufacturing non-alkali glass
CN1603904A (zh) * 2004-11-18 2005-04-06 中国建筑材料科学研究院 液晶显示器基板玻璃
CN101062834A (zh) * 2007-05-15 2007-10-31 中国建筑材料科学研究总院 液晶显示器基板玻璃
CN102515524A (zh) * 2011-12-19 2012-06-27 彩虹(张家港)平板显示有限公司 一种硼铝硅酸盐玻璃基板及其制备方法
CN104619663A (zh) * 2012-12-14 2015-05-13 日本电气硝子株式会社 玻璃和玻璃基板
CN103408223A (zh) * 2013-07-22 2013-11-27 彩虹显示器件股份有限公司 一种tft‐lcd基板玻璃用澄清剂及其制备方法
CN105776852A (zh) * 2016-05-11 2016-07-20 陈靖珲 一种超薄高透玻璃及其制备方法
CN106746595A (zh) * 2017-01-11 2017-05-31 河北省沙河玻璃技术研究院 一种高硼硅酸盐玻璃用玻璃澄清剂及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
王倩: "澄清剂对高硼硅平板玻璃结构与性能的影响研究", 《中国优秀博硕士学位论文全文数据库(硕士) 工程科技Ⅰ辑》 *
詹礼桂等: "稀土氧化镧作玻璃澄清剂的生产试验 ", 《玻璃纤维》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114772921A (zh) * 2022-03-31 2022-07-22 湖南洪康新材料科技有限公司 玻璃澄清剂及其应用和中性硼硅玻璃及其应用
CN114772921B (zh) * 2022-03-31 2024-02-06 湖南洪康新材料科技有限公司 玻璃澄清剂及其应用和中性硼硅玻璃及其应用

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