CN109012740A - 用于微波催化氧化处理有机废水的分子筛催化剂、其制备方法及应用 - Google Patents

用于微波催化氧化处理有机废水的分子筛催化剂、其制备方法及应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种用于微波催化氧化处理有机废水的分子筛催化剂、其制备方法及应用。该分子筛催化剂包括催化剂载体和活性组分，催化剂载体为硅铝骨架的分子筛，活性组分包括X组分、Y组分和Z组分，其中X组分为金属元素形成的氧化物中的一种或多种，且金属元素为V、Mn、Co、Ni、Cu、Zn、Cd、W或Bi；Y为稀土氧化物；Z为碱土金属氧化物。硅铝骨架的分子筛具有规整孔道结构，以确保催化剂具有稳定的催化活性；稀土氧化物的加入促进了催化剂组分间的复合，其贮氧性能有利于提高催化活性；碱土金属氧化物的加入有利于增强催化剂的稳定性，并延长催化剂使用寿命。因而该催化剂在微波反应条件下具有良好的稳定性和催化活性。

Description

用于微波催化氧化处理有机废水的分子筛催化剂、其制备方 法及应用
技术领域
本发明涉及污水处理领域，具体而言，涉及一种用于微波催化氧化处理有机废水的分子筛催化剂、其制备方法及应用。
背景技术
现代化学工业(如石油化工、印染、农药、制药、造纸、精细化工、煤制油及煤化工等等行业)生产过程中通常会产生大量高浓度、高毒性、含有难生物降解有机物的有机废水。这些废水的组成成分复杂，处理难度大，而且若不及时处理将会严重地污染环境。
目前，常用的高浓度有机废水处理工艺主要有生化法、化学法、物理法、物理化学法等。化学法主要有化学氧化法、萃取法、吸附法、焚烧法、催化氧化法等。这些方法大多处理工艺复杂，设备多，操作难度大；且由于不同生产装置排放出的废水组成复杂，不能进行集中处理。而生物处理方法虽然工艺较成熟、设备简单、处理能力大、运行成本低，但对于含难生物降解有机物或抑制生物降解有机物的废水，很难达到良好的处理效果。在20世纪70年代开始出现的催化湿式氧化法，可集中处理含难生物降解有机物的高浓度废水，但其需要在高温、高压环境下反应，实际应用中处理费用高，对反应器的材质要求高，能耗高，很大程度上限制了其工业应用。
近年发展起来的微波催化氧化技术是一种废水处理新方法，其在常温常压或低温低压的条件下利用微波能选择性加热，使磁性物质产生“热点”，加速污染物的去除，短时高效，尤其对难生物降解的有机污染物处理效果更好，已成为废水催化氧化处理技术中研究的热点，催化剂作为催化氧化反应的核心，更是近期研究的焦点之一。目前，对于微波催化氧化催化剂大多数的研究及专利均集中在活性炭体系及活性氧化铝体系中，但这两种催化体系稳定性较差，在长期运行或多次反应后存在催化效率下降较快等问题，无法长期稳定运行，难以进一步工业化应用。
发明内容
本发明的主要目的在于提供一种用于微波催化氧化处理有机废水的分子筛催化剂、其制备方法及应用，以解决现有的微波催化氧化处理有机废水的催化剂稳定性差，长期运行时存在催化剂的活性组份流失、造成催化效率下降的问题。
为了实现上述目的，本发明的一个方面提供了一种用于微波催化氧化处理有机废水的分子筛催化剂，分子筛催化剂包括催化剂载体和活性组分，催化剂载体为硅铝骨架的分子筛，活性组分包括X组分、Y组分和Z组分，其中X组分为金属元素形成的氧化物中的一种或多种，且金属元素为V、Mn、Co、Ni、Cu、Zn、Cd、W或Bi；Y为稀土氧化物；Z为碱土金属氧化物。
进一步地，分子筛催化剂具有式(Ⅰ)所示的组成：EaXbYcZd(Ⅰ)，其中，E组分为硅铝骨架的分子筛，b为0.1～20％，c为0.1～20％，d为0.1～10％，a为100％－b－c－d，且a、b、c、d均为相对于分子筛催化剂的重量百分数。
进一步地，稀土氧化物选自CeO2、Y2O3、La2O3和Nd2O3中的一种或多种；优选地，碱土金属氧化物选自MgO、CaO、SrO和BaO中的一种或多种。
进一步地，硅铝骨架的分子筛选自X型分子筛、Y型分子筛、β型分子筛和ZSM-5中的一种或多种。
本申请的另一方面还提供了一种上述分子筛催化剂的制备方法，该制备方法包括：准备硅铝骨架的分子筛作为催化剂载体；将催化剂载体在由X组分相应的可溶性盐、Y组分相应的可溶性盐及Z组分相应的可溶性盐制得的水溶液中进行浸渍，然后将浸渍后的所处催化剂载体依次进行第二干燥和第二焙烧处理过程，制得分子筛催化剂。
进一步地，准备硅铝骨架的分子筛作为催化剂载体包括：将硅铝骨架的分子筛加入粘结剂混合成型后，依次进行第一干燥和第一焙烧处理过程，制得催化剂载体；优选地，第一干燥过程的温度为80～120℃，干燥时间为4～12h；第一焙烧过程的温度为300～900℃，焙烧时间为2～24h。
进一步地，浸渍过程的时间为6～24h；第二干燥过程的温度为80～120℃，干燥时间为4～12h；第二焙烧过程的温度为300～900℃，焙烧时间为2～24h。
进一步地，粘结剂选自硅溶胶、铝溶胶或甲基纤维素。
进一步地，可溶性盐为硝酸盐、碳酸盐、氯化物和硫酸盐中的一种或多种。
本申请的另一方面还提供了一种上述分子筛催化剂在有机废水的微波催化氧化处理中的应用，有机废水的COD值为3000～100000。
进一步地，微波催化氧化处理的条件为：微波的频率为915MHz或2450MHz；电压为400～1000w；反应温度为常温～200℃；反应压力为常压～2MPa；空速为1～50h-1；氧化剂为氧气或空气。
应用本发明的技术方案，本发明提供的催化剂的主体由分子筛构成，其具有规整孔道结构，以确保催化剂具有稳定的催化活性；稀土氧化物的加入促进了催化剂组分间的复合，其贮氧性能有利于提高催化活性；碱土金属氧化物的加入有利于增强催化剂的稳定性，并延长催化剂使用寿命。本发明提供的催化剂可解决采用Al2O3及活性炭等多孔材料在微波反应条件下稳定性差，长期运行催化剂的活性组份流失，催化效率下降等问题。
具体实施方式
需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将结合实施例来详细说明本发明。
正如背景技术所描述的，现有的微波催化氧化处理高浓度有机废水的催化剂稳定性差，长期运行时存在催化剂的活性组份流失、造成催化效率下降的问题。为了解决上述技术问题，本申请提供了一种用于微波催化氧化处理有机废水的分子筛催化剂，分子筛催化剂包括催化剂载体和活性组分，催化剂载体为硅铝骨架的分子筛，活性组分包括X组分、Y组分和Z组分，其中X组分为金属元素形成的氧化物中的一种或多种，且金属元素为V、Mn、Co、Ni、Cu、Zn、Cd、W或Bi；Y为稀土氧化物；Z为碱土金属氧化物。
本发明提供的分子筛催化剂的主体由分子筛构成，其具有规整孔道结构，以确保分子筛催化剂具有稳定的催化活性；稀土氧化物的加入促进了分子筛催化剂组分间的复合，其贮氧性能有利于提高催化活性；碱土金属氧化物的加入有利于增强分子筛催化剂的稳定性，并延长分子筛催化剂使用寿命。本发明提供的分子筛催化剂可解决采用Al2O3及活性炭等多孔材料在微波反应条件下稳定性差，长期运行催化剂的活性组份流失，催化效率下降等问题。
具有上述组成的分子筛催化剂具有较高的稳定性和较长的使用寿命。在一种优选的实施方式中，分子筛催化剂具有式(Ⅰ)所示的组成：EaXbYcZd (Ⅰ)
其中，E组分为硅铝骨架的分子筛，b为0.1～20％，c为0.1～20％，d为0.1～10％，a为100％－b－c－d，且a、b、c、d均为相对于分子筛催化剂的重量百分数。分子筛催化剂中各组分的重量百分含量包括但不限于上述范围，而将其限定在上述范围内有利于进一步提高分子筛催化剂的催化活性和使用寿命。
上述分子筛催化剂中，稀土氧化物可以采用本领域常用的稀土氧化物。在一种优选的实施方式中，稀土氧化物包括但不限于CeO2、Y2O3、La2O3和Nd2O3中的一种或多种。采用上述稀土氧化物作为分子筛催化剂的组成有利于进一步提高分子筛催化剂的催化活性。
上述分子筛催化剂中，碱土金属氧化物可以采用本领域常用的碱土金属氧化物。优选地，碱土金属氧化物包括但不限于MgO、CaO、SrO和BaO中的一种或多种。采用上述碱土金属氧化物作为分子筛催化剂的组成有利于进一步提高分子筛催化剂的稳定性和使用寿命。
当分子筛催化剂组成中X组分为由V、Mn、Co、Ni、Cu、Zn、Cd、W、Bi中的几种元素形成的复合氧化物(多种氧化物的混合物)时，组成复合氧化物的氧化物以任意比例混合；当分子筛催化剂组成中Y组分为CeO2、Y2O3、La2O3、Nd2O3中的多种组合而成的复合氧化物时，组成复合氧化物的氧化物以任意比例混合；当分子筛催化剂组成中Z组分为MgO、CaO、SrO、BaO中的多种组合而成的复合氧化物时，组成复合氧化物的氧化物以任意比例混合。
在一种优选的实施方式中，硅铝骨架的分子筛包括但不限于X型分子筛、Y型分子筛、β型分子筛和ZSM-5中的一种或多种。硅铝骨架分子筛包括但不限于上述几种，而选用上述几种分子筛作为催化剂载体有利于进一步提高其稳定性。
上述分子筛催化剂的制备方法可以为现有已知的催化剂制备方法(如：物理混合法、浸渍法、沉淀法等)中的任一种。本申请另一方面还提供了一种上述分子筛催化剂的制备方法，其包括以下步骤：准备硅铝骨架的分子筛作为催化剂载体；及将催化剂载体在由X组分相应的可溶性盐、Y组分相应的可溶性盐及Z组分相应的可溶性盐制得的水溶液中进行浸渍，然后将浸渍后的催化剂载体依次进行第二干燥和第二焙烧处理过程，制得上述分子筛催化剂。
催化剂载体可以采用本领域常规的制备方法制得。优选地，分子筛催化剂的制备步骤包括：将E组分(硅铝骨架的分子筛)加入粘结剂混合成型后，依次进行第一干燥和第一焙烧处理过程，制得催化剂载体。
第一干燥过程、第一焙烧过程的温度和时间可以选用本领域常用的范围。在一种优选的实施方式中，第一干燥过程的温度为80～120℃，干燥时间为4～12h；第一焙烧过程的温度为300～900℃，焙烧时间为2～24h。将第一干燥过程、第一焙烧过程的温度和时间限定在上述范围内有利于进一步提高催化剂载体的稳定性，进而有利于提高分子筛催化剂的稳定性，抑制活性组分的流失。
浸渍时间、第二干燥过程、第二焙烧过程的温度和时间可以选用本领域常用的范围。在一种优选的实施方式中，浸渍过程的时间为6～24h；第二干燥过程的温度为80～120℃，干燥时间为4～12h；第二焙烧过程的温度为300～900℃，焙烧时间为2～24h。将浸渍时间、第二干燥过程、第二焙烧过程的温度和时间限定在上述范围内有利于进一步提高分子筛催化剂的稳定性和催化活性。
上述分子筛催化剂的制备过程中，粘结剂和各活性组分的可溶性盐可以选用本领域常用的种类。在一种优选的实施方式中，粘结剂包括但不限于硅溶胶、铝溶胶或甲基纤维素。在一种优选的实施方式中，可溶性盐为硝酸盐、碳酸盐、氯化物和硫酸盐组成的组中的一种或多种。
本申请又一方面还提供了一种上述分子筛催化剂在有机废水的微波催化氧化处理中的应用，有机废水的COD值为3000～100000。
本发明提供的分子筛催化剂的主体由分子筛构成，其具有规整孔道结构，以确保催化剂具有稳定的催化活性；稀土氧化物的加入促进了分子筛催化剂组分间的复合，其贮氧性能有利于提高催化活性；碱土金属氧化物的加入有利于增强分子筛催化剂的稳定性，并延长分子筛催化剂使用寿命。本发明提供的分子筛催化剂可解决采用Al2O3及活性炭等多孔材料在微波反应条件下稳定性差，长期运行催化剂的活性组份流失，催化效率下降等问题。采用本发明的催化剂微波催化氧化处理高浓度有机废水，其COD去除率达80％以上，处理后的废水易于生物氧化处理。
在一种优选的实施方式中，微波催化氧化处理的条件为：微波频率为915MHz或2450MHz；电压为400～1000w；反应温度为常温～200℃；反应压力为常压～2MPa；空速为1～50h-1；氧化剂为氧气或空气。微波催化氧化处理过程中的各项参数包括但不限于上述范围，而将其限定在上述范围内，有利于提高催化剂的催化活性，进而有利于提高有机废水的COD去除率。
以下结合具体实施例对本申请作进一步详细描述，这些实施例不能理解为限制本申请所要求保护的范围。
实施例1
催化剂制备：取一定量的β分子筛(Si/Al＝25)，加入适量的硅溶胶，捏合成型后在80℃下干燥4h，在300℃下焙烧2h制得催化剂载体。将所得催化剂载体浸入一定比例组成的Mn(NO3)2、Ce(NO3)3、Ca(NO3)2水溶液6h后，在80℃下干燥4h，在300℃下焙烧2h制得催化剂(β-25)0.997(MnO2)0.001(CeO2)0.001(CaO)0.001。
微波催化氧化处理：将一定量的催化剂加入微波催化反应器中，将CODCr＝21900mg/L的高浓度有机废水以一定速度泵入，处理条件如下：微波频率为915MHz；电压为800w；反应温度为常温；反应压力为常压；空速(LHSV)为1h-1；氧化剂为氧气。
处理结果：处理后废水CODCr＝4130mg/L，COD去除率为81.14％。将此废水进一步通入生化法处理装置，处理后废水CODCr＝75mg/L。
实施例2
催化剂制备：取一定量的ZSM-5分子筛(Si/Al＝100)，加入适量的硅溶胶，捏合成型后在120℃下干燥12h，在550℃下焙烧24h制得催化剂载体。将所得催化剂载体浸入一定比例组成的Mn(NO3)2、Ce(NO3)3、Ca(NO3)2水溶液24h后，在120℃下干燥12h，在550℃下焙烧24h制得催化剂(ZSM-5-100)0.997(MnO2)0.001(CeO2)0.001(CaO)0.001。
微波催化氧化处理：如实施例1所示。
处理结果：处理后废水CODCr＝2890mg/L，COD去除率为86.80％。将此废水进一步通入生化法处理装置，处理后废水CODCr＝35mg/L。
实施例3
催化剂制备：取一定量的ZSM-5分子筛(Si/Al＝300)，加入适量的硅溶胶，捏合成型后在100℃下干燥6h，在900℃下焙烧4h制得催化剂载体。将所得催化剂载体浸入一定比例组成的Mn(NO3)2、Ce(NO3)3、Ca(NO3)2水溶液12h后，在100℃下干燥6h，在900℃下焙烧4h制得催化剂(ZSM-5-300)0.997(MnO2)0.001(CeO2)0.001(CaO)0.001。
微波催化氧化处理：如实施例1所示。
处理结果：处理后废水CODCr＝3560mg/L，COD去除率为83.74％。将此废水进一步通入生化法处理装置，处理后废水CODCr＝48mg/L。
实施例4
催化剂制备：取一定量的ZSM-5分子筛(Si/Al＝300)，加入适量的硅溶胶，捏合成型后在100℃下干燥6h，在550℃下焙烧6h制得催化剂载体。将所得催化剂载体浸入一定比例组成的Mn(NO3)2、Ce(NO3)3、Ca(NO3)2水溶液12h后，在100℃下干燥6h，在550℃下焙烧6h后重复此浸渍焙烧过程四次，最终制得催化剂(ZSM-5-300)0.5(MnO2)0.2(CeO2)0.2(CaO)0.1。
微波催化氧化处理：如实施例1所示。
处理结果：处理后废水CODCr＝1120mg/L，COD去除率为94.89％。将此废水进一步通入生化法处理装置，处理后废水CODCr＝20mg/L。
实施例5
催化剂制备：取一定量的X型分子筛(Si/Al＝1)，加入适量的硅溶胶，捏合成型后在100℃下干燥6h，在400℃下焙烧6h制得催化剂载体。将所得催化剂载体浸入一定比例组成的Mn(NO3)2、Ce(NO3)3、Ca(NO3)2水溶液12h后，在100℃下干燥6h，在400℃下焙烧6h后重复此浸渍焙烧过程一次，最终制得催化剂(X-1)0.88(MnO2)0.05(CeO2)0.05(CaO)0.02。
微波催化氧化处理：如实施例1所示。
处理结果：处理后废水CODCr＝4870mg/L，COD去除率为77.76％。将此废水进一步通入生化法处理装置，处理后废水CODCr＝90mg/L。
实施例6
催化剂制备：取一定量的Y型分子筛(Si/Al＝3)，加入适量的硅溶胶，捏合成型后在100℃下干燥6h，在400℃下焙烧6h制得催化剂载体。将所得催化剂载体浸入一定比例组成的Mn(NO3)2、Ce(NO3)3、Ca(NO3)2水溶液12h后，在100℃下干燥6h，在400℃下焙烧6h后重复此浸渍焙烧过程一次，最终制得催化剂(Y-3)0.88(MnO2)0.05(CeO2)0.05(CaO)0.02。
微波催化氧化处理：如实施例1所示。
处理结果：处理后废水CODCr＝4110mg/L，COD去除率为81.23％。将此废水进一步通入生化法处理装置，处理后废水CODCr＝70mg/L。
实施例7
催化剂制备：取一定量的ZSM-5分子筛(Si/Al＝300)，加入适量的硅溶胶，捏合成型后在100℃下干燥6h，在550℃下焙烧6h制得催化剂载体。将所得催化剂载体浸入一定比例组成的Mn(NO3)2、Ce(NO3)3、Ca(NO3)2水溶液12h后，在100℃下干燥6h，在550℃下焙烧6h后重复此浸渍焙烧过程一次，最终制得催化剂(ZSM-5-300)0.88(MnO2)0.05(CeO2)0.05(CaO)0.02。
微波催化氧化处理：如实施例1所示。
处理结果：处理后废水CODCr＝1250mg/L，COD去除率为94.30％。将此废水进一步通入生化法处理装置，处理后废水CODCr＝23mg/L。
实施例8至21
催化剂制备条件及微波氧化处理条件均与实施例7相同，分别调整X、Y、Z的组分元素，催化剂组成及处理结果见表1。
实施例22
催化剂制备：取一定量的ZSM-5分子筛(Si/Al＝300)，加入适量的硅溶胶，捏合成型后在100℃下干燥6h，在550℃下焙烧6h制得催化剂载体。将所得催化剂载体浸入一定比例组成的Mn(NO3)2、Cu(NO3)2、Ce(NO3)3、Ca(NO3)2水溶液12h后，在100℃下干燥6h，在550℃下焙烧6h后重复此浸渍焙烧过程一次，最终制得催化剂。
(ZSM-5-300)0.88(MnO2)0.025(CuO)0.025(CeO2)0.05(CaO)0.02。
微波催化氧化处理：如实施例1所示。
处理结果：处理后废水CODCr＝1420mg/L，COD去除率为93.52％。将此废水进一步通入生化法处理装置，处理后废水CODCr＝22mg/L。
实施例23
催化剂制备：取一定量的ZSM-5分子筛(Si/Al＝300)，加入适量的硅溶胶，捏合成型后在100℃下干燥6h，在550℃下焙烧6h制得催化剂载体。将所得催化剂载体浸入一定比例组成的Mn(NO3)2、Ce(NO3)3、La(NO3)3、Ca(NO3)2水溶液12h后，在100℃下干燥6h，在550℃下焙烧6h后重复此浸渍焙烧过程一次，最终制得催化剂(ZSM-5-300)0.88(MnO2)0.05(CeO2)0.025(La2O3)0.025(CaO)0.02。
微波催化氧化处理：如实施例1所示。
处理结果：处理后废水CODCr＝1470mg/L，COD去除率为93.29％。将此废水进一步通入生化法处理装置，处理后废水CODCr＝32mg/L。
实施例24
催化剂制备：取一定量的ZSM-5分子筛(Si/Al＝300)，加入适量的硅溶胶，捏合成型后在100℃下干燥6h，在550℃下焙烧6h制得催化剂载体。将所得催化剂载体浸入一定比例组成的Mn(NO3)2、Ce(NO3)3、Ca(NO3)2、Ba(NO3)2水溶液12h后，在100℃下干燥6h，在550℃下焙烧6h后重复此浸渍焙烧过程一次，最终制得催化剂(ZSM-5-300)0.88(MnO2)0.05(CeO2)0.05(CaO)0.01(BaO)0.01。
微波催化氧化处理：如实施例1所示。
处理结果：处理后废水CODCr＝1330mg/L，COD去除率为93.93％。将此废水进一步通入生化法处理装置，处理后废水CODCr＝28mg/L。
实施例25
将实施例7的微波催化氧化反应连续进行100h，COD去除率基本不变，维持在90％左右，反应后拆出催化剂的机械强度未见明显降低，催化剂组分配比基本不变。
对比例1
取适量活性炭载体，浸入一定比例组成的Mn(NO3)2水溶液12h后，在100℃下干燥6h，在550℃下焙烧6h后制得催化剂，将此催化剂置入微波催化反应器中，待处理废水及处理条件同实施例1，初始COD去除率为83％，连续运行100h后，COD去除率下降到50％以下，处理后废水中有大量黑色粉末，拆出的反应后催化剂强度明显下降，催化剂重量明显减轻。
对比例2
取适量活性氧化铝载体，浸入一定比例组成的Mn(NO3)2及Ce(NO3)3水溶液12h后，在100℃下干燥6h，在550℃下焙烧6h后制得催化剂，将此催化剂置入微波催化反应器中，待处理废水及处理条件同实施例1，初始COD去除率为85％，连续运行100h后，COD去除率下降到70％以下，拆出的反应后催化剂强度明显下降，催化剂活性组分配比明显降低。
对比例3
取一定量的ZSM-5分子筛(Si/Al＝300)，加入适量的硅溶胶，捏合成型后在100℃下干燥6h，在550℃下焙烧6h制得分子筛催化剂，将此催化剂置入微波催化反应器中，待处理废水及处理条件同实施例1，COD去除率为42％。
表1
从以上的描述中，可以看出，本发明上述的实施例实现了如下技术效果：
本发明提供的微波催化氧化处理有机废水的催化剂为具有规则孔道结构，催化反应活性高，催化剂机械强度好，稳定性高，寿命长。采用上述催化剂微波氧化处理高浓度有机废水，其COD去除率达80％以上，易于进一步进行生物氧化处理。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (11)

1.一种用于微波催化氧化处理有机废水的分子筛催化剂，其特征在于，所述分子筛催化剂包括催化剂载体和活性组分，所述催化剂载体为硅铝骨架的分子筛，所述活性组分包括X组分、Y组分和Z组分，其中X组分为金属元素形成的氧化物中的一种或多种，且所述金属元素为V、Mn、Co、Ni、Cu、Zn、Cd、W或Bi；Y为稀土氧化物；Z为碱土金属氧化物。
2.根据权利要求1所述的分子筛催化剂，其特征在于，所述分子筛催化剂具有式(Ⅰ)所示的组成：EaXbYcZd (Ⅰ)
其中，所述E组分为所述硅铝骨架的分子筛，所述b为0.1～20％，所述c为0.1～20％，所述d为0.1～10％，所述a为100％－b－c－d，且所述a、所述b、所述c及所述d均为相对于所述分子筛催化剂的重量百分数。
3.根据权利要求1或2所述的分子筛催化剂，其特征在于，所述稀土氧化物选自CeO2、Y2O3、La2O3和Nd2O3中的一种或多种；
优选地，所述碱土金属氧化物选自MgO、CaO、SrO和BaO中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的分子筛催化剂，其特征在于，所述硅铝骨架的分子筛选自X型分子筛、Y型分子筛、β型分子筛和ZSM-5中的一种或多种。
5.一种如权利要求1至4中任一项所述的分子筛催化剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：
准备硅铝骨架的分子筛作为催化剂载体；
将所述催化剂载体在由X组分相应的可溶性盐、Y组分相应的可溶性盐及Z组分相应的可溶性盐制得的水溶液中进行浸渍，然后将浸渍后的所处催化剂载体依次进行第二干燥和第二焙烧处理过程，制得所述分子筛催化剂。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述准备硅铝骨架的分子筛作为催化剂载体包括：将所述硅铝骨架的分子筛加入粘结剂混合成型后，依次进行第一干燥和第一焙烧处理过程，制得所述催化剂载体；
优选地，所述第一干燥过程的温度为80～120℃，干燥时间为4～12h；所述第一焙烧过程的温度为300～900℃，焙烧时间为2～24h。
7.根据权利要求5或6所述的制备方法，其特征在于，所述浸渍过程的时间为6～24h；所述第二干燥过程的温度为80～120℃，干燥时间为4～12h；所述第二焙烧过程的温度为300～900℃，焙烧时间为2～24h。
8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述粘结剂选自硅溶胶、铝溶胶或甲基纤维素。
9.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述可溶性盐为硝酸盐、碳酸盐、氯化物和硫酸盐中的一种或多种。
10.一种权利要求1至4中任一项所述的分子筛催化剂在有机废水的微波催化氧化处理中的应用，所述有机废水的COD值为3000～100000。
11.根据权利要求10所述的应用，其特征在于，所述微波催化氧化处理的条件为：
微波的频率为915MHz或2450MHz；电压为400～1000w；反应温度为常温～200℃；反应压力为常压～2MPa；空速为1～50h-1；氧化剂为氧气或空气。
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