CN108975507B - 铁酸锌-富勒烯光催化剂同时脱除亚硝酸盐与氨氮的方法 - Google Patents
铁酸锌-富勒烯光催化剂同时脱除亚硝酸盐与氨氮的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108975507B CN108975507B CN201810855431.4A CN201810855431A CN108975507B CN 108975507 B CN108975507 B CN 108975507B CN 201810855431 A CN201810855431 A CN 201810855431A CN 108975507 B CN108975507 B CN 108975507B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- fullerene
- photocatalyst
- zinc ferrite
- nitrite
- ammonia nitrogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N ammonia nh3 Chemical compound N.N XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 101
- 229910003472 fullerene Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 86
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 77
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 68
- 239000011701 zinc Substances 0.000 title claims abstract description 68
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 68
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 62
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 title claims abstract description 53
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 50
- 239000010865 sewage Substances 0.000 claims abstract description 33
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 claims abstract description 25
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 30
- JVMRPSJZNHXORP-UHFFFAOYSA-N ON=O.ON=O.ON=O.N Chemical compound ON=O.ON=O.ON=O.N JVMRPSJZNHXORP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 20
- XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N C60 fullerene Chemical compound C12=C3C(C4=C56)=C7C8=C5C5=C9C%10=C6C6=C4C1=C1C4=C6C6=C%10C%10=C9C9=C%11C5=C8C5=C8C7=C3C3=C7C2=C1C1=C2C4=C6C4=C%10C6=C9C9=C%11C5=C5C8=C3C3=C7C1=C1C2=C4C6=C2C9=C5C3=C12 XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910001308 Zinc ferrite Inorganic materials 0.000 claims description 18
- WGEATSXPYVGFCC-UHFFFAOYSA-N zinc ferrite Chemical compound O=[Zn].O=[Fe]O[Fe]=O WGEATSXPYVGFCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 16
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 claims description 13
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 11
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 10
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 9
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 5
- 230000005855 radiation Effects 0.000 abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 25
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 23
- MMDJDBSEMBIJBB-UHFFFAOYSA-N [O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[NH6+3] Chemical compound [O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[NH6+3] MMDJDBSEMBIJBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 description 13
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 13
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 10
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 8
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 8
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 5
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 4
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 4
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000013048 microbiological method Methods 0.000 description 3
- -1 nitrite ions Chemical class 0.000 description 3
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- FDDDEECHVMSUSB-UHFFFAOYSA-N sulfanilamide Chemical compound NC1=CC=C(S(N)(=O)=O)C=C1 FDDDEECHVMSUSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 3
- NULAJYZBOLVQPQ-UHFFFAOYSA-N N-(1-naphthyl)ethylenediamine Chemical compound C1=CC=C2C(NCCN)=CC=CC2=C1 NULAJYZBOLVQPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001237 Raman spectrum Methods 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003917 TEM image Methods 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000004737 colorimetric analysis Methods 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WZRRZVUZWWMSKH-UHFFFAOYSA-N n'-naphthalen-1-ylethane-1,2-diamine;hydrochloride Chemical compound Cl.C1=CC=C2C(NCCN)=CC=CC2=C1 WZRRZVUZWWMSKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001477 organic nitrogen group Chemical group 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 230000001706 oxygenating effect Effects 0.000 description 2
- 238000005375 photometry Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000000985 reflectance spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- 206010017993 Gastrointestinal neoplasms Diseases 0.000 description 1
- 102000001554 Hemoglobins Human genes 0.000 description 1
- 108010054147 Hemoglobins Proteins 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical class ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010020772 Hypertension Diseases 0.000 description 1
- 241000108664 Nitrobacteria Species 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000088401 Pyrus pyrifolia Species 0.000 description 1
- 235000001630 Pyrus pyrifolia var culta Nutrition 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 238000009360 aquaculture Methods 0.000 description 1
- 244000144974 aquaculture Species 0.000 description 1
- 238000010170 biological method Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 1
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 210000003743 erythrocyte Anatomy 0.000 description 1
- HCFPRFJJTHMING-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diamine;hydron;chloride Chemical compound [Cl-].NCC[NH3+] HCFPRFJJTHMING-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 208000032839 leukemia Diseases 0.000 description 1
- 229960003671 mercuric iodide Drugs 0.000 description 1
- YFDLHELOZYVNJE-UHFFFAOYSA-L mercury diiodide Chemical compound I[Hg]I YFDLHELOZYVNJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- XKLJHFLUAHKGGU-UHFFFAOYSA-N nitrous amide Chemical compound ON=N XKLJHFLUAHKGGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N nitrous oxide Inorganic materials [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006213 oxygenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013032 photocatalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011197 physicochemical method Methods 0.000 description 1
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJCNRYVRMXRIQR-OLXYHTOASA-L potassium sodium L-tartrate Chemical compound [Na+].[K+].[O-]C(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O LJCNRYVRMXRIQR-OLXYHTOASA-L 0.000 description 1
- 229940074439 potassium sodium tartrate Drugs 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 235000011006 sodium potassium tartrate Nutrition 0.000 description 1
- HELHAJAZNSDZJO-UHFFFAOYSA-L sodium tartrate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O HELHAJAZNSDZJO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940095064 tartrate Drugs 0.000 description 1
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 1
- 238000000870 ultraviolet spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
- C02F3/30—Aerobic and anaerobic processes
- C02F3/301—Aerobic and anaerobic treatment in the same reactor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/80—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with zinc, cadmium or mercury
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/39—Photocatalytic properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/30—Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/30—Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation
- C02F1/32—Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation with ultraviolet light
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/16—Nitrogen compounds, e.g. ammonia
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/16—Nitrogen compounds, e.g. ammonia
- C02F2101/166—Nitrites
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Physical Water Treatments (AREA)
Abstract
本发明公开了一种铁酸锌‑富勒烯光催化剂同时脱除亚硝酸盐与氨氮的方法。所述方法包括：向含有亚硝酸盐及氨氮的污水中加入铁酸锌‑富勒烯光催化剂，通入氮气，之后以紫外可见光照射所获的混合体系，从而同时去除其中的亚硝酸盐及氨氮；之后再通入空气，以紫外可见光继续照射混合体系，实现彻底脱氮。本发明创造性地将脱除亚硝酸盐与脱除氨氮融为一体，在太阳光的辐射下同时脱除亚硝酸盐和氨氮，改变了传统脱氮和脱除亚硝酸盐的工艺流程，缩短了工况时间、降低了时间成本、节省了经济成本，且除去率高。
Description
技术领域
本发明涉及一种污水处理方法，特别涉及一种采用铁酸锌-富勒烯光催化剂光催化同时脱除亚硝酸盐与氨氮的方法，属于光催化技术领域。
背景技术
水体中氮的主要存在形式是有机氮和无机氮。有机氮在微生物的作用下会转化为无机氮。因此，脱除水体中的无机氮，对于污水处理具有重要的应用价值。无机氮在水体主要以氨氮(NH3-N)、硝态氮(NO3 --N)和亚硝态氮(NO2 --N)三种存在形式。
由于农用化肥的过量使用、工业污水和生活污水的大量排放，氨氮常常超标。氨氮在好氧条件下，亚硝化菌可将其转化为亚硝酸根(NO2 -)，进一步可氧化为硝酸根(NO3 -)。水体中氨氮的含量往往较大，而亚硝酸根的毒性则是三种形态中毒性最大的一种。亚硝酸根与血红蛋白结合，在体内形成高铁血红蛋白，降低红细胞的携氧能力。而且，亚硝酸根与硝酸根在人体中还可转化为亚硝胺，引发各种疾病如胃肠癌、白血病、高血压等。因此，如何降低水体中亚硝酸根和氨氮是摆在本领域研发人员面前的重要课题。
现有的技术往往是将亚硝酸根与氨氮分别处理。比如，专利申请号为CN99100739.5的中国专利，利用生物法消除了饮用水中亚硝酸盐的污染问题；专利申请号为CN200510112131.X的中国专利，公开了一种微生物亚硝酸盐降解剂及制作方法；专利申请号为CN200610023388.2的中国专利，描述了一种利用颗粒污泥进行亚硝酸盐脱氮的方法。上述这些方法都属于微生物方法。而化学法中，专利申请号为CN200710144384.4的中国专利，采用微波辅助处理的方法实现了高浓度亚硝酸盐废水脱氮；专利申请号为CN200910060734.8的中国专利，以氨基磺酸为试剂实现了水产养殖中水体中亚硝酸盐降解；任向红等(任向红，樊秉安.亚硫酸盐去除硝基氧化剂废水中的亚硝酸盐，化学世界，2000，11：575-581)报道了一种以亚硫酸钠为试剂的亚硝酸盐废水处理法。中国专利“催化铁与生物耦合短程脱氮工艺”(专利申请号：CN201510187814.5)以铁为还原剂，实现了污水脱氮。专利号为CN201620767248.5的实用新型专利公开了一种臭氧法烟气脱硫脱硝净化系统中循环水脱氮装置。中国专利CN201010603906.4公开了一种利用亚硫酸盐与亚硝酸盐反应脱硝的技术工艺。虽然这些文献公开了脱除亚硝酸根离子(亚硝酸盐)的方法，但是不涉及同时脱除氨氮的方法。
在氨氮脱除方面，其脱氮方法有微生物法和物理化学法。微生物法是在硝化菌先将氨氮转化为亚硝酸根和硝酸根，然后通过反硝化菌将硝酸根和亚硝酸根转化为氮气放出。申请号分别为CN201611242635.8、CN201611242599.5、CN201610632670.4、CN201610632620.6、CN201610632354.7、CN201610632666.8、CN201610633033.9、CN201510007561.9等专利公开了光催化脱除氨氮的方法。但是这些方法不涉及同时脱除亚硝酸根与氨氮的技术。
生物法脱氮有较多弊端，必须严格控制微生物生长环境和条件，必须人为地添加碳源，脱氮效率易受季节和天气气温的影响。低温下微生物的活性显著降低甚至失活，高温下微生物可能被“烧死”。
发明内容
为了克服上述现有的不足，我们提出了如下发明。
本发明的目的在于提供一种铁酸锌-富勒烯光催化剂同时脱除亚硝酸盐与氨氮的方法，以克服现有技术中的不足。
为实现前述发明目的，本发明采用的技术方案包括：
本发明实施例中提供了一种铁酸锌-富勒烯光催化剂同时脱除亚硝酸盐与氨氮的方法，其包括：
向含有亚硝酸盐及氨氮的污水中加入铁酸锌-富勒烯光催化剂，之后在先厌氧条件后好氧条件下以紫外可见光照射亚硝酸盐与氨氮的混合体系，从而同时除去其中的亚硝酸盐及氨氮。
进一步地，所述方法包括：调节所述混合体系至呈碱性，通入氮气，再以紫外可见光照射所述混合体系，实现污水中亚硝酸盐及氨氮的同时去除。
进一步地，所述方法还包括：在于氮气条件下以紫外可见光照射所述混合体系的步骤完成之后，再向所述混合体系中通入空气，之后再以紫外可见光照射所述混合体系，实现污水中亚硝酸盐及氨氮的彻底脱除。
本发明实施例中还提供了一种铁酸锌-富勒烯光催化剂同时脱除亚硝酸盐与氨氮的方法，其包括：对含有氨氮的污水进行氧化处理或者生物法处理，使其中部分的氨氮被转化为亚硝态氮，之后加入铁酸锌-富勒烯光催化剂，通氮除氧创造厌氧条件，再以紫外可见光照射所获的混合体系，从而同时去除其中的亚硝酸盐及氨氮。
本发明实施例中还提供了一种铁酸锌-富勒烯光催化剂同时脱除亚硝酸盐与氨氮的方法，其包括：将含有氨氮的污水与含有亚硝酸盐的污水混合，之后加入铁酸锌-富勒烯光催化剂，通氮除氧创造厌氧条件，再以紫外可见光照射所获的混合体系，从而同时除去其中的亚硝酸盐及氨氮。
在一些典型实施例中，所述方法包括：调节所述混合体系至呈碱性，再以紫外可见光照射所述混合体系，实现污水中亚硝酸盐及氨氮的同时除去。
进一步地，所述铁酸锌-富勒烯光催化剂同时脱除亚硝酸盐与氨氮的方法包括：向含有亚硝酸盐与氨氮的污水中加入铁酸锌-富勒烯光催化剂，通氮除氧后以紫外可见光照射所获的混合体系，以及，向所述混合体系中充氧，再以紫外可见光照射，使水体中的氨氮完全被降解为N2，从而同时除去其中的亚硝酸盐及氨氮。
与现有技术相比，本发明创造性地将脱除亚硝酸盐与脱除氨氮融为一体，在太阳光的辐射下同时脱除亚硝酸盐和氨氮，改变了脱除亚硝酸盐和传统脱氮的工艺流程，缩短了工况时间、降低了时间成本、节省了经济成本，且除去率高，与现有技术相比有显著的技术进步；并且本发明所采用的铁酸锌-富勒烯光催化剂的制备方法简单、原料价格低廉、条件易控。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明中记载的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是本发明实施例1中铁酸锌-富勒烯光催化剂的制备反应装置示意图。
图2是本发明实施例1中富勒烯、铁酸锌、铁酸锌-富勒烯复合半导体材料的XRD衍射谱图。
图3是本发明实施例1中富勒烯、铁酸锌、铁酸锌-富勒烯复合半导体材料的拉曼光谱图。
图4a-图4d分别是本发明实施例1中富勒烯、铁酸锌-富勒烯复合半导体材料、铁酸锌及铁酸锌-富勒烯复合半导体材料的TEM图。
图5是本发明实施例1中的铁酸锌、铁酸锌-富勒烯复合半导体材料的紫外可见漫反射光谱图。
图6是本发明实施例1中铁酸锌-富勒烯复合半导体材料反应过程中亚硝态氮与氨氮的变化曲线示意图。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面结合附图对本发明的具体实施方式进行详细说明。这些优选实施方式的示例在附图中进行了例示。附图中所示和根据附图描述的本发明的实施方式仅仅是示例性的，并且本发明并不限于这些实施方式。
在此，还需要说明的是，为了避免因不必要的细节而模糊了本发明，在附图中仅仅示出了与根据本发明的方案密切相关的结构和/或处理步骤，而省略了与本发明关系不大的其他细节。
本发明实施例的一个方面提供了一种铁酸锌-富勒烯光催化剂同时脱除亚硝酸盐与氨氮的方法，其包括：向含有亚硝酸盐及氨氮的污水中加入铁酸锌-富勒烯光催化剂，之后在先厌氧条件后好氧条件下以紫外可见光照射亚硝酸盐与氨氮的混合体系，从而同时除去其中的亚硝酸盐及氨氮。
在一些典型实施例中，所述方法包括：调节所述混合体系至呈碱性，通入氮气，再以紫外可见光照射所述混合体系，实现污水中亚硝酸盐及氨氮的同时去除。
进一步地，所述混合体系的pH值为9.0-10.5。
进一步地，所述方法还包括：在于氮气条件下以紫外可见光照射所述混合体系的步骤完成之后，再向所述混合体系中通入空气，之后再以紫外可见光照射所述混合体系，实现污水中亚硝酸盐及氨氮的彻底脱除。
本发明实施例的另一个方面还提供了一种铁酸锌-富勒烯光催化剂同时脱除亚硝酸盐与氨氮的方法，其包括：对含有氨氮的污水进行氧化处理或者生物法处理，使其中部分的氨氮被转化为亚硝态氮，之后加入铁酸锌-富勒烯光催化剂，通氮除氧创造厌氧条件(或分别在厌氧和好氧条件下)，再以紫外可见光照射所获的混合体系，从而同时去除其中的亚硝酸盐及氨氮。
在一些典型实施例中，所述方法包括：调节所述混合体系至呈碱性，再以紫外可见光照射所述混合体系，实现污水中亚硝酸盐及氨氮的同时除去。
进一步地，所述混合体系的pH值为9.0-10.5。
本发明实施例的另一个方面还提供了一种铁酸锌-富勒烯光催化剂同时脱除亚硝酸盐与氨氮的方法，其包括：将含有氨氮的污水与含有亚硝酸盐的污水混合，之后加入铁酸锌-富勒烯光催化剂，通氮除氧创造厌氧条件(或分别在厌氧和好氧条件下)，再以紫外可见光照射所获的混合体系，从而同时除去其中的亚硝酸盐与氨氮。
在一些典型实施例中，所述铁酸锌-富勒烯光催化剂同时脱除亚硝酸盐与氨氮的方法包括：将所述铁酸锌-富勒烯光催化剂加入所述混合体系，分别在厌氧和好氧条件下以紫外可见光照射所述混合体系，同时去除亚硝酸盐与氨氮；以及，向所述混合体系中充氧，再以紫外可见光照射，使污水中的氨氮完全被降解为N2，实现污水中亚硝酸盐与氨氮的同时脱除。
在一些典型实施例中，所述方法包括：调节所述混合体系至呈碱性，分别在厌氧和好氧条件下以紫外可见光照射所述混合体系，实现污水中亚硝酸盐及氨氮的同时除去。
更进一步地，所述混合体系的pH值为9.0-10.5。
在一些更为具体的典型实施例中，所述方法还可包括：对含有氨氮的污水进行氧化处理或者生物法处理，例如，利用微生物降解污水中的氨氮，使其中部分的氨氮被转化为亚硝态氮，之后向污水中加入铁酸锌-富勒烯光催化剂，分别在厌氧和好氧条件下以紫外可见光照射所获的混合体系，从而同时去除其中的亚硝酸盐及氨氮。
其中，微生物降解氨氮的技术可参考本领域现有技术，如CN107244742A、CN107974416A、CN106947709A、CN106676038A等。
在一些更为具体的典型实施例中，所述方法具体包括：
取一定量前述铁酸锌-富勒烯光催化剂，置入含亚硝酸盐与氨氮的混合反应液中，用氢氧化钠将反应液PH调节在9.0-10.5左右。此反应分为两个阶段：第一阶段，在密闭反应系统中进行，先通入氮气20min，然后在紫外灯照射下同时去除亚硝酸盐与氨氮；第二阶段，向反应液中充入空气，然后紫外可见光照射以去除第一阶段未脱除的氮素。该方法可同时去除水体中亚硝酸盐与氨氮，并有效的利用了太阳光去除水体中的氮。所述催化剂通过紫外可见光照射，铁酸锌-富勒烯复合材料光催化剂同时去除水体中的亚硝酸盐与氨氮的去除率均可达到90％左右。
进一步地，所述铁酸锌-富勒烯光催化剂中富勒烯的含量为0.01-10.0wt％，铁酸锌的含量为90.00-99.99wt％。
在一些典型实施例中，所述铁酸锌-富勒烯光催化剂的制备方法包括：
将可溶性锌盐、可溶性铁盐与富勒烯溶解于溶剂中混合均匀，之后调节所述混合溶液为碱性，再将所述混合溶液于180℃条件下反应8h，制得所述铁酸锌-富勒烯光催化剂。
在一些典型实施例中，所述制备方法具体包括：将可溶性锌盐、可溶性铁盐与富勒烯溶解于溶剂中混合均匀，之后调节所述混合溶液为碱性，再将所述混合溶液于180℃条件下反应8h，制得所述铁酸锌-富勒烯光催化剂。
进一步地，所述可溶性铁盐与可溶性锌盐的摩尔比为2：1。
进一步地，所述富勒烯与铁酸锌的质量比为1-9：100。
进一步地，所述的可溶性锌盐包括硝酸锌，但不限于此。
进一步地，所述的可溶性铁盐包括硝酸铁，但不限于此。
进一步地，所述的溶剂包括去离子水，但不限于此。
进一步地，用以调节所述混合溶液至碱性的碱性物质包括氢氧化钠，但不限于此。
进一步地，所述制备方法还包括：将所述混合溶液置于温度为180℃的条件下反应8h，之后用去离子水洗涤、过滤，然后将其置于温度为40-60℃的烘箱内干燥24h，即制得所述的铁酸锌-富勒烯光催化剂。
藉由上述技术方案，本发明创造性地将脱除亚硝酸盐与脱除氨氮融为一体，在太阳光的辐射下同时脱除亚硝酸盐和氨氮，改变了脱除亚硝酸盐和传统脱氮的工艺流程，缩短了工况时间、降低了时间成本、节省了经济成本，且去除率高，与现有技术相比有显著的技术进步。
以下结合附图和实施例对本发明的技术作进一步的解释说明。
实施例1
以硝酸铁和硝酸锌为原料，按照摩尔比Fe：Zn＝2：1的比例称量，分别溶解于去离子水中，均匀混合。将富勒烯按照铁酸锌质量的1-9％加入到混合液中，超声60-90分钟，再搅拌60分钟。然后加入一定量的氢氧化钠，搅拌60-90分钟后移至高压反应釜中，在180℃下密闭加热8小时。待样品冷却到室温，用去离子水洗涤、过滤，将氢氧化钠及其他电解质除去。在40-60℃烘箱中干燥24小时，制得铁酸锌-富勒烯复合半导体材料。
用上述方法制备得到的铁酸锌-富勒烯光催化剂0.3750g，放入250mL含亚硝态氮浓度50mg/L与氨氮浓度100mg/L的反应液中(反应液所用的去离子水通氮气30min氮气除水中溶解氧)，加入适量的NaOH，保持溶液的pH在9.5-10.0之间，置于光催化反应仪中，在紫外可见光照射下磁力搅拌器搅拌进行光催化反应。每隔30min测定剩余氨氮、亚硝态氮、硝态氮的吸光度。以此计算氨氮、亚硝态氮、硝态氮的反应情况。第一阶段(封闭的反应器，参见图1所示)，光照3小时，其亚硝态氮去除率达91％，氨氮去除率达62％，无硝态氮生成；第二阶段(充氧)，继续光照10小时(共13小时)，其亚硝态氮去除率为92％，氨氮去除率达87％，无硝态氮生成。
反应过程中，亚硝态氮、硝态氮、氨氮三种物质分别检测，避免相互干扰。亚硝态氮含量的测定采用N-(1-奈基)乙二胺光度法，硝态氮含量的测定采用紫外分光光度法，氨氮采用纳氏试剂比色法。分别利用紫外可见分光光度计测定亚硝态氮、硝态氮、氨氮三种物质的吸收度，以此跟踪亚硝态氮、硝态氮、氨氮在反应中的变化。
其中，氨氮降解率＝(1-Ct/C0)×100％＝(1-At/A0)×100％
式中：C0为反应液中氨氮的初始浓度，Ct为降解t小时后反应液中氨氮的浓度，A0为反应液中氨氮的初始吸光度，At为降解t小时后反应液中氨氮的吸光度。
亚硝态氮降解率＝(1-Ct/C0)×100％＝(1-At/A0)×100％
式中：C0为反应液中亚硝态氮的初始浓度，Ct为降解t小时后反应液中亚硝态氮的浓度，A0为反应液中亚硝态氮的初始吸光度，At为降解t小时后反应液中亚硝态氮的吸光度。
硝态氮降解率＝(1-Ct/C0)×100％＝(1-At/A0)×100％
式中：C0为反应液中硝态氮的初始浓度，Ct为降解t小时后反应液中硝态氮的浓度，A0为反应液中硝态氮的初始吸光度，At为降解t小时后反应液中硝态氮的吸光度。
a、氨氮采用纳氏试剂比色法进行测定：
具体步骤：移取1.0mL反应液，将其移入50mL比色管中，稀释至50mL，摇匀。加入1.0mL酒石酸钾钠，摇匀。再加入1.0mL纳氏试剂，摇匀。静置10min，在波长为382nm处测定吸光度，以此由上述公式计算得到氨氮的去除率。
酒石酸加纳的配制：准确称量酒石酸加纳50g，将其溶解于100mL去离子水中，加热煮沸后冷却至室温，加水定容至100mL容量瓶中保存。
纳氏试剂的配制：准确称量16g NaOH，溶于50mL去离子水中并充分冷却至室温。准确称取10g碘化汞和7g碘化钾溶于20mL去离子水中，记为溶液A。将溶液A滴加到持续搅拌并冷却至室温的NaOH溶液中，加水定容至100mL容量瓶中保存。
b、亚硝态氮采用N-(1-奈基)乙二胺光度法进行测定：
具体步骤：移取1.0mL反应液，将其移入50mL比色管中，稀释至50mL，摇匀。加入1.0mL10g/L的磺胺，摇匀。静置5-8min，再加入1.0mL 10g/L的N-(1-奈基)乙二胺盐酸盐溶液，摇匀。静置10min，在540nm处测定吸光度，以此由上述公式计算得到亚硝态氮的去除率。
磺胺的配制：准确称量1g磺胺溶解于约50mL去离子水和10mL质量分数为36％浓盐酸的混合液中，加水定容至100mL容量瓶中保存。
N-(1-奈基)乙二胺盐酸盐的配制：准确称量N-(1-奈基)乙二胺盐酸盐0.1g将其溶解于50mL去离子水中，加水定容至100mL棕色容量瓶中并放置在冰箱中保存。
c、硝态氮采用紫外分光光度法进行测定：
具体步骤：移取1.0mL反应液，将其移入50mL比色管中，再加入1.0mL 1mol/L的HCl和0.8w％氨基磺酸溶液，稀释至50mL，摇匀。静置10min，在220nm处测定吸光度，以此得到硝态氮生成情况。
测试结果：
参见图2，示出了本发明实施例1中富勒烯、铁酸锌、铁酸锌-富勒烯复合半导体材料的XRD衍射谱图。曲线铁酸锌在2θ＝29.84、35.14、42.77、53.06、56.59、61.98、70.13、73.58、78.35处的衍射峰分别对应于铁酸锌的(220)、(311)、(400)、(422)、(511)、(440)、(620)、(533)和(444)，基本与铁酸锌标准图谱(JCPDS22-1012)一致。
参见图3，示出了本发明实施例1中富勒烯、铁酸锌、铁酸锌-富勒烯复合半导体材料的拉曼光谱图。
参见图4a-图4d分别示出了本发明实施例1中富勒烯、铁酸锌-富勒烯复合半导体材料、铁酸锌、铁酸锌-富勒烯复合半导体材料的TEM图(其中，图4a.富勒烯，图4b.铁酸锌-富勒烯，图4c.铁酸锌，图4d.铁酸锌-富勒烯)。
参见图5，示出了本发明实施例1中的铁酸锌、铁酸锌-富勒烯复合半导体材料的紫外可见漫反射光谱图。
本案发明人还对铁酸锌-富勒烯光催化剂在反应过程中亚硝态氮与氨氮的变化进行了表征。其中，铁酸锌-富勒烯复合半导体材料反应过程中亚硝态氮与氨氮的变化可参见图6。
应当理解，上述实施例仅为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (11)
1.一种铁酸锌-富勒烯光催化剂同时脱除亚硝酸盐与氨氮的方法，其特征在于包括：
(1)向含有亚硝酸盐及氨氮的污水中加入铁酸锌-富勒烯光催化剂，并将所获混合体系调节至呈碱性；
(2)先在氮气条件下以紫外可见光照射所述混合体系，再向所述混合体系中通入空气，之后再次以紫外可见光照射所述混合体系，从而同时除去其中的亚硝酸盐及氨氮；
其中，所述铁酸锌-富勒烯光催化剂的制备方法包括：将可溶性锌盐、可溶性铁盐与富勒烯溶解于溶剂中混合均匀，所述可溶性铁盐与可溶性锌盐的摩尔比为2：1，所述富勒烯与铁酸锌的质量比为1-9：100，之后调节混合溶液为碱性，再将所述混合溶液于180℃条件下反应8h，制得所述铁酸锌-富勒烯光催化剂。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)包括：调节所述混合体系的pH值为9.0-10.5。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的可溶性锌盐包括硝酸锌；所述的可溶性铁盐包括硝酸铁；所述的溶剂包括去离子水；用以调节所述混合溶液至碱性的碱性物质包括氢氧化钠。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述铁酸锌-富勒烯光催化剂的制备方法还包括：将所述混合溶液置于温度为180℃的条件下反应8h，之后用去离子水洗涤、过滤，然后将其置于温度为40-60℃的烘箱内干燥24h，即制得所述的铁酸锌-富勒烯光催化剂。
5.一种铁酸锌-富勒烯光催化剂同时脱除亚硝酸盐与氨氮的方法，其特征在于包括：对含有氨氮的污水进行氧化处理或者生物法处理，使其中部分的氨氮被转化为亚硝态氮，之后加入铁酸锌-富勒烯光催化剂，并调节所获混合体系至呈碱性，通氮除氧创造厌氧条件，再以紫外可见光照射所获的混合体系，从而同时去除其中的亚硝酸盐及氨氮；
其中，所述铁酸锌-富勒烯光催化剂的制备方法包括：将可溶性锌盐、可溶性铁盐与富勒烯溶解于溶剂中混合均匀，所述可溶性铁盐与可溶性锌盐的摩尔比为2：1，所述富勒烯与铁酸锌的质量比为1-9：100，之后调节混合溶液为碱性，再将所述混合溶液于180℃条件下反应8h，制得所述铁酸锌-富勒烯光催化剂。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于包括：将所述混合体系的pH值调节为9.0-10.5。
7.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：所述的可溶性锌盐包括硝酸锌；所述的可溶性铁盐包括硝酸铁；所述的溶剂包括去离子水；用以调节所述混合溶液至碱性的碱性物质包括氢氧化钠。
8.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述铁酸锌-富勒烯光催化剂的制备方法还包括：将所述混合溶液置于温度为180℃的条件下反应8h，之后用去离子水洗涤、过滤，然后将其置于温度为40-60℃的烘箱内干燥24h，即制得所述的铁酸锌-富勒烯光催化剂。
9.一种铁酸锌-富勒烯光催化剂同时脱除亚硝酸盐与氨氮的方法，其特征在于包括：将含有氨氮的污水与含有亚硝酸盐的污水混合，之后加入铁酸锌-富勒烯光催化剂，并调节所获混合体系至呈碱性，通氮除氧创造厌氧条件，再以紫外可见光照射所获的混合体系，从而同时除去其中的亚硝酸盐及氨氮；
其中，所述铁酸锌-富勒烯光催化剂的制备方法包括：将可溶性锌盐、可溶性铁盐与富勒烯溶解于溶剂中混合均匀，所述可溶性铁盐与可溶性锌盐的摩尔比为2：1，所述富勒烯与铁酸锌的质量比为1-9：100，之后调节混合溶液为碱性，再将所述混合溶液于180℃条件下反应8h，制得所述铁酸锌-富勒烯光催化剂。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述的可溶性锌盐包括硝酸锌；所述的可溶性铁盐包括硝酸铁；所述的溶剂包括去离子水；用以调节所述混合溶液至碱性的碱性物质包括氢氧化钠。
11.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述铁酸锌-富勒烯光催化剂的制备方法还包括：将所述混合溶液置于温度为180℃的条件下反应8h，之后用去离子水洗涤、过滤，然后将其置于温度为40-60℃的烘箱内干燥24h，即制得所述的铁酸锌-富勒烯光催化剂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810855431.4A CN108975507B (zh) | 2018-07-31 | 2018-07-31 | 铁酸锌-富勒烯光催化剂同时脱除亚硝酸盐与氨氮的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810855431.4A CN108975507B (zh) | 2018-07-31 | 2018-07-31 | 铁酸锌-富勒烯光催化剂同时脱除亚硝酸盐与氨氮的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108975507A CN108975507A (zh) | 2018-12-11 |
| CN108975507B true CN108975507B (zh) | 2021-08-13 |
Family
ID=64551897
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810855431.4A Active CN108975507B (zh) | 2018-07-31 | 2018-07-31 | 铁酸锌-富勒烯光催化剂同时脱除亚硝酸盐与氨氮的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108975507B (zh) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1830830A (zh) * | 2006-03-21 | 2006-09-13 | 大连理工大学 | 一种光催化脱除水中氮的方法 |
| CN101066795A (zh) * | 2007-06-08 | 2007-11-07 | 大连理工大学 | 一种利用Fe0/TiO2光催化还原水中硝酸氮的方法 |
| CN102225793A (zh) * | 2011-04-08 | 2011-10-26 | 哈尔滨工业大学 | 一种同步去除水中氨氮、硝酸盐氮和亚硝酸盐氮的方法 |
| JP2012148970A (ja) * | 2012-03-09 | 2012-08-09 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 分散剤組成物 |
| CN106315755A (zh) * | 2016-10-13 | 2017-01-11 | 天津工业大学 | 一种光催化还原脱除水中硝态氮的方法 |
| CN106362783A (zh) * | 2016-08-04 | 2017-02-01 | 苏州科技学院 | 石墨烯/氮杂石墨烯‑铁酸锌智能光催化剂的光催化脱氮用途 |
| CN107199052A (zh) * | 2017-05-25 | 2017-09-26 | 东北师范大学 | 一种银二氧化钛‑金属有机框架结构复合材料及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102989461B (zh) * | 2012-11-15 | 2015-04-15 | 苏州科技学院 | 磁性铁酸镍光催化材料的制备方法及应用 |
| CN205820938U (zh) * | 2016-07-21 | 2016-12-21 | 杭州中兵环保股份有限公司 | 臭氧法烟气脱硫脱硝净化系统中循环水脱氮装置 |
| CN107694541B (zh) * | 2017-09-28 | 2019-11-15 | 西安科技大学 | 一种硝酸盐处理剂的制备及应用 |
-
2018
- 2018-07-31 CN CN201810855431.4A patent/CN108975507B/zh active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1830830A (zh) * | 2006-03-21 | 2006-09-13 | 大连理工大学 | 一种光催化脱除水中氮的方法 |
| CN101066795A (zh) * | 2007-06-08 | 2007-11-07 | 大连理工大学 | 一种利用Fe0/TiO2光催化还原水中硝酸氮的方法 |
| CN102225793A (zh) * | 2011-04-08 | 2011-10-26 | 哈尔滨工业大学 | 一种同步去除水中氨氮、硝酸盐氮和亚硝酸盐氮的方法 |
| JP2012148970A (ja) * | 2012-03-09 | 2012-08-09 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 分散剤組成物 |
| CN106362783A (zh) * | 2016-08-04 | 2017-02-01 | 苏州科技学院 | 石墨烯/氮杂石墨烯‑铁酸锌智能光催化剂的光催化脱氮用途 |
| CN106315755A (zh) * | 2016-10-13 | 2017-01-11 | 天津工业大学 | 一种光催化还原脱除水中硝态氮的方法 |
| CN107199052A (zh) * | 2017-05-25 | 2017-09-26 | 东北师范大学 | 一种银二氧化钛‑金属有机框架结构复合材料及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN108975507A (zh) | 2018-12-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107519877A (zh) | 催化过硫酸盐氧化去除水中氨氮的催化剂及催化过硫酸盐处理氨氮污水的方法 | |
| CN106881111B (zh) | 氧化亚铜和银共同负载的钒酸铋复合光催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN105797754A (zh) | 一种氯化银-二氧化钛纳米管复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN107088413A (zh) | 一种CuO/Cu2O光催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN108975502B (zh) | 光催化同时脱除污水中的亚硝酸盐与氨氮的方法 | |
| CN106186272B (zh) | 活性炭-铁酸锌复合材料、其制备方法及光催化脱氮用途 | |
| CN108975505B (zh) | 一种同时脱除亚硝酸盐与氨氮的污水处理方法 | |
| CN108975503B (zh) | 污水中亚硝酸盐与氨氮光催化同时脱除方法 | |
| CN105344379B (zh) | 一种水滑石负载酞菁铁可见光‑芬顿催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN110756163A (zh) | 一种纳米CoFe2O4/碳纤维毡复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN111111734B (zh) | 一种二硫化亚铁/氮化碳复合光催化剂的制备与应用 | |
| CN110841669B (zh) | 利用零维黑磷量子点/一维管状氮化碳复合光催化剂处理重金属和有机污染物的方法 | |
| CN110182888B (zh) | 一种处理玫瑰红b高盐废水的光催化反应装置和工艺 | |
| CN108975506B (zh) | 铁酸锌-活性炭光催化脱除亚硝酸盐与氨氮的方法 | |
| CN106362783B (zh) | 石墨烯/氮杂石墨烯-铁酸锌智能光催化剂的光催化脱氮用途 | |
| CN108975504B (zh) | 铋酸铜-富勒烯光催化剂同时脱除亚硝酸盐与氨氮的方法 | |
| CN114570406A (zh) | 一种用于有机污水修复的氮化碳复合光催化材料及其制备方法 | |
| CN104399531A (zh) | 一种AgI基无机-有机杂化半导体材料的合成及光催化降解染料的应用 | |
| CN108940349A (zh) | 利用铬酸银/硫掺氮化碳z型光催化剂去除染料污染物的方法 | |
| CN108975507B (zh) | 铁酸锌-富勒烯光催化剂同时脱除亚硝酸盐与氨氮的方法 | |
| CN109482209A (zh) | 利用磷酸银/硫化铋/氧化铋双z型光催化剂催化去除抗生素的方法 | |
| CN110270344A (zh) | 一种处理染料废水的催化剂及其制备方法 | |
| CN106268811B (zh) | 石墨烯/氮杂石墨烯-铁酸铜智能光催化剂的光催化脱氮用途 | |
| CN113457704B (zh) | 一种Fe2O3-ZnO/g-C3N4复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN106000433B (zh) | 一种Bi(Ⅲ)‑金属氧簇无机骨架及其制备方法与应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |