CN108951293A - 一种带荧光效果的纸张优化制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及印刷制品耗材制备领域，具体涉及一种带荧光效果的纸张优化制备方法，包括制备初步纸浆、配置增性助剂、制得抄纸浆料、制备纸胎、制备胶膜溶液和施加胶膜层相关步骤。本发明制备的纸张具有强度高，印刷效果优良，耐水、耐油、耐化学品、耐老化，绝热性好，有一定的阻燃效果，其纸张表面平整、不易翘曲适用于滚筒印刷，采用了大量的废旧纸浆纤维，节约了资源，纸张轻便，具有一定的荧光性能，作为广告用纸能够提升视觉效果，还具有良好的抑菌防虫效果，各添加组分无毒无害，安全环保，具有较高的实用价值和良好的应用前景。

Description

一种带荧光效果的纸张优化制备方法
技术领域
本发明涉及现代造纸技术领域，具体涉及一种带荧光效果的纸张优化制备方法。
背景技术
广告传单俗称宣传单页，单页、彩页、宣传彩、海报、折页等。主要起到对发送单位信息广而告之的作用。宣传单由于其自身的特性，往往采用专用广告纸进行彩色印刷，现今在该领域的印刷技术和印刷设备都已发展成熟。而随着技术的发展和人们生活水平的提高，对宣传单的要求要尽可能吸引受众群体从而起到宣传的作用，从而进一步扩大宣传的效果，而现有的广告宣传纸均无荧光效果，夜晚吸引效果不强。
同时现有的广告耗材制造工艺容易造成了纸张表面张力不均衡，且涂膜层加工时，经过长时间饱和湿润，纤维密度发生变化，纸张幅宽、左中右的厚度、长度，收缩、拉伸不一致，容易翘曲导致制成的刷用纸很难适用于各种印刷设备，印刷内容在使用过程中容易褪色，变色，并对其相邻的纸张造成侵染，防水性能差，容易受潮。
另一方面，现有的广告纸大量使用原木纸浆，不符合国家生态林业保护要求，而使用再生纸原料又容易降低纸张表面触感，质量低下。
此外目前市场上广告纸具有防虫蛀、防潮功能等抑菌防霉驱虫效果的缺失，到时容易造成难以挽回的损失。
发明内容
针对现有技术的缺陷，本发明的目的是提供一种带荧光效果的纸张优化制备方法，该发明可以有效降低金属离子对纸浆漂白的影响，使得纤维获得较好的润胀，纸张更易干燥，此外能够减少丝流现象的产生，提升了纸张的强度，同时提高纸页对水合液体的抗渗透力，还具有良好的抑菌防虫效果，各添加各组分无毒无害，安全环保，具有较高的实用价值和良好的应用前景。
本发明解决技术问题采用如下技术方案：
本发明提供了一种带荧光效果的纸张优化制备方法，包括以下步骤：
步骤一，制备初步纸浆：
先将废旧纸浆纤维粉碎，加入浓度为1.5%的碱液浸泡20-30h，加入纤维解离器中边用清水冲洗边搅拌，再按重量份将冲洗干净的废旧纸浆纤维70-90份、原木浆10-20份、漂白硫酸盐针叶木浆20-30份加入水力碎浆机纤维化后通过锥形磨浆机处理，打浆度为22-24°SR，磨浆浓度为4-6wt％，待纤维浆料混合均匀，加入占纤维浆重量的2-3％熟化粘土悬浮液，搅匀，得到初步纸浆；
所述熟化粘土悬浮液是将提纯的坡缕石黏土加入无机稀酸溶液中水浴热处理60-70min，温度为80-90℃，再向酸化后的悬浮液中加入十二烷基硫酸钠充分搅拌，协同超声水热法处理80-100min后，然后对其进行高速离心处理，离心转速为6000-8000r/min，离心时间为10-12min，离心后脱水、干燥之后将干燥后的粉料置于箱式电阻炉中，温度设定为500℃，焙烧2-3小时，然后取出，添加粉料质量1-2% 的偶联剂，在温度为50-60℃下搅拌研磨，过1000目，将研磨后的粉料与去离子水进行混合，制成质量浓度为7-9%的熟化粘土悬浮液；
步骤二，配置增性助剂：按照重量比将石墨烯量子点、纳米二氧化硅和纳米二氧化钛按照重量比8:1:1加入搅拌机中搅拌均匀得到混合物，再向混合物中加入占其重量5%的甜菜碱、10%磷酸酯淀粉和5％羧甲基纤维素钠搅拌混合得到增性助剂；
所述石墨烯量子点为采用微波剥离法制备的单层氧化石墨烯量子点；
步骤三，向步骤一制备的初步纸浆中加入占其质量1%的增性助剂，送入PFI磨中，继续打浆，再加入包括干强剂、湿强剂、助留助滤剂在内的常规造纸用添加剂，得到抄纸浆料；
步骤四，将得到的抄纸浆料用夹网造纸机进行抄纸，浆料流送至头箱后依次进入网部、压榨部和干燥部，在干燥部进行干燥，得到纸胎；
步骤五，制备胶膜溶液：按重量份数，将10-20份壳聚糖、5-9份海藻酸钠、4-6份骨胶、2-4份半乳甘露聚糖、1-2份硅铝酸盐放置在反应釜内，加入150-200份的水，向反应釜内充入蒸气进行加热搅拌，搅拌时间为30-40分钟；再次注入水搅拌调节胶体浓度至6％，保持胶体的温度为50℃，再依次加入乙烯基树脂5-7份、聚乙烯醇2-3份、氢氧化铝0.8-1.2份和硼酸锌0.4-0.6份和三甲基甘氨酸0.1-0.3份，在调速电机的驱动下，研磨0.5小时后将混合液体加热至80℃，加入1-2份附着力促进剂混合搅拌，再加入0.05份贵金属量子点混合搅拌，得到胶膜液；
所述贵金属量子点的制备方法为：按重量份将7-9份含贵金属的盐加入30-40份质量分数80%的异丙醇中，室温下充分搅拌，再向反应体系中加入 1.25-1.45份氨水搅拌均匀，再加入0.02-0.04份乙二胺、柠檬酸钠水溶液，放入水热反应釜中搅拌20-30分钟，再加入0.5-1.5份聚乙烯基吡咯烷酮和0.8-1.2份正硅酸乙酯，用超声波处理15-18min，通入氦气保护，在180-200℃下回流反应2-3小时，再将反应容器置于0℃的水中骤冷5-7分钟，再通过离心机离心收集，同时用去离子水洗涤后放入烘箱中在温度为70-80℃下烘干得到贵金属量子点；
所述含贵金属的盐为AgNO3、PdCl2和ZnSO4按照重量比4:2:1组成的混合物；
步骤六，施加胶膜层，将步骤五配好的胶膜溶液在步骤四制备的纸胎上进行喷涂施胶，施胶干基量为8.2-8.6g/m2；送入烘箱进行烘干处理，烘箱中的温度从20℃以每分钟5℃上升至90℃，并在保持90℃5-7分钟，将烘干后的纸张，采用真空定型板降温冷却定型并消除张力后进行切割制得本发明的环保优质纸张。
优选地，所述夹网造纸机进行压榨时出压榨水分为55wt％；
所述干燥部采用多烘缸干燥，控制烘缸表面温度曲线，温和干燥确保纸页两面差小：按照进纸方向，烘缸温度从第一个烘缸温度70-75℃开始按照后一烘缸温度比前一烘缸温度上升8-10℃递增至110-120℃，再按照后一烘缸温度比前一烘缸上升6-8℃递减至80-85℃，控制纸胎水分为3-6wt％。
优选地，所述纸胎水分控制在3-6wt％后，使用多只冷缸对纸面进行整饰，使纸面平滑、纸胎平整。
优选地，所述步骤六中在送入烘箱烘干前将喷涂施胶后的纸张在温度为110℃和压力为50N下热压7-9s。
优选地，所述步骤三中的干强剂为XQ-07 纸张干强度增加剂，湿强剂为PAE 造纸湿强剂，助留助滤剂为聚丙烯酰胺类助留助滤剂。
优选地，其特征在于，所述胶膜溶液中还添加有1-2份植物性杀菌剂；
所述植物性杀菌剂的制备方法为：将紫苏叶、甘草、板蓝根、除虫菊、连翘叶、艾叶、虎杖分别加入高速粉碎机中粉碎，再分别加入提取罐，分别加入有机溶剂，回流提取2-4次，每次提取1-3小时，合并提取液，减压回收有机溶剂，得到植物性杀菌剂。
优选地，所述步骤二加入的磷酸酯淀粉还通过以下步骤进行改性：
将磷酸酯淀粉先在限氧条件下，以6℃/min的速度升温到90℃，保温10min，然后冷却至室温，进行低温等离子体处理，处理气体为氧气，压力200Pa，处理时间为20-30s。
优选地，所述步骤三中还添加占步骤一制备的初步纸浆质量1%的增强纤维浆料；
所述增强纤维的制备方法为：将备好的竹料段送入蒸煮器，采用低温双塔连续蒸煮工艺，按竹料段绝干重量计加入1kg/adt蒸煮助剂，在蒸煮温度为150℃条件下，连续蒸煮3-4小时，将蒸煮后粗浆分散于二甲基乙酰胺溶液中，加入竹料段绝干重量15％的碱，硫化度22％，再升温至170℃，回流反应30-36小时，过滤，洗涤，得到原液，送至纺丝机，通过计量泵计量，然后经烛形滤器、连接管而进入喷丝头；从喷丝孔眼中压出的原液细流制得增强纤维浆料。
优选地，所述带荧光效果的纸张优化制备方法包括以下步骤：
步骤一，制备初步纸浆：
先将废旧纸浆纤维粉碎，加入浓度为1.5%的碱液浸泡25h，加入纤维解离器中边用清水冲洗边搅拌，再按重量份将冲洗干净的废旧纸浆纤维80份、原木浆15份、漂白硫酸盐针叶木浆25份加入水力碎浆机纤维化后通过锥形磨浆机处理，打浆度为22-24°SR，磨浆浓度为4-6wt％，待纤维浆料混合均匀，加入占纤维浆重量的2.5％熟化粘土悬浮液，搅匀，得到初步纸浆；
所述熟化粘土悬浮液是将提纯的坡缕石黏土加入无机稀酸溶液中水浴热处理65min，温度为85℃，再向酸化后的悬浮液中加入十二烷基硫酸钠充分搅拌，协同超声水热法处理90min后，然后对其进行高速离心处理，离心转速为7000r/min，离心时间为11min，离心后脱水、干燥之后将干燥后的粉料置于箱式电阻炉中，温度设定为500℃，焙烧2.5小时，然后取出，添加粉料质量1.5% 的偶联剂，在温度为55℃下搅拌研磨，过1000目，将研磨后的粉料与去离子水进行混合，制成质量浓度为8%的熟化粘土悬浮液；
步骤二，配置增性助剂：按照重量比将石墨烯量子点、纳米二氧化硅和纳米二氧化钛按照重量比8:1:1加入搅拌机中搅拌均匀得到混合物，再向混合物中加入占其重量5%的甜菜碱、10%磷酸酯淀粉和5％羧甲基纤维素钠搅拌混合得到增性助剂；
所述石墨烯量子点为采用微波剥离法制备的单层氧化石墨烯量子点；
步骤三，向步骤一制备的初步纸浆中加入占其质量1%的增性助剂，送入PFI磨中，继续打浆，再加入包括干强剂、湿强剂、助留助滤剂在内的常规造纸用添加剂，得到抄纸浆料；
步骤四，将得到的抄纸浆料用夹网造纸机进行抄纸，浆料流送至头箱后依次进入网部、压榨部和干燥部，在干燥部进行干燥，得到纸胎；
步骤五，制备胶膜溶液：按重量份数，将15份壳聚糖、7份海藻酸钠、5份骨胶、3份半乳甘露聚糖、1.5份硅铝酸盐放置在反应釜内，加入180份的水，向反应釜内充入蒸气进行加热搅拌，搅拌时间为35分钟；再次注入水搅拌调节胶体浓度至6％，保持胶体的温度为50℃，再依次加入乙烯基树脂6份、聚乙烯醇2.5份、氢氧化铝1份和硼酸锌0.5份和三甲基甘氨酸0.2份，在调速电机的驱动下，研磨0.5小时后将混合液体加热至80℃，加入1.5份附着力促进剂混合搅拌，再加入0.05份贵金属量子点混合搅拌，得到胶膜液；
所述贵金属量子点的制备方法为：按重量份将8份含贵金属的盐加入35份质量分数80%的异丙醇中，室温下充分搅拌，再向反应体系中加入 1.25-1.45份氨水搅拌均匀，再加入0.03份乙二胺、柠檬酸钠水溶液，放入水热反应釜中搅拌25分钟，再加入1份聚乙烯基吡咯烷酮和1份正硅酸乙酯，用超声波处理15-18min，通入氦气保护，在190℃下回流反应2.5小时，再将反应容器置于0℃的水中骤冷5-7分钟，再通过离心机离心收集，同时用去离子水洗涤后放入烘箱中在温度为75℃下烘干得到贵金属量子点；
所述含贵金属的盐为AgNO3、PdCl2和ZnSO4按照重量比4:2:1组成的混合物；
步骤六，施加胶膜层，将步骤五配好的胶膜溶液在步骤四制备的纸胎上进行喷涂施胶，施胶干基量为8.2-8.6g/m2；送入烘箱进行烘干处理，烘箱中的温度从20℃以每分钟5℃上升至90℃，并在保持90℃ 6分钟，将烘干后的纸张，采用真空定型板降温冷却定型并消除张力后进行切割制得本发明的环保优质纸张。
与现有技术相比，本发明具有如下的有益效果：
本发明的初步纸浆中大量使用废旧纸浆纤维材料，减少了对原浆制浆环节水污染和其他能源使用量，降低了对木浆的依赖，减轻了森林砍伐和环保的压力，并且对废旧纤维材料进行碱液浸泡解离使得纤维丝结构更为膨松，更好的与其他木浆纤维进行交联，实现了不同结构纤维素的交织，增强了后期制备纸张的强度，有效提高了纸张的表面平整度，创造性的将坡缕石黏土进行改性后添加入纸浆中，一方面其改性后的悬浮液具有较好的流变性和挂壁性，能够有效填充纤维空隙，提高纸张表面光滑度，同时坡缕石黏土中空纤维状结构，相比较其他矿物较轻，使得单位质量厚度下纸张面积较大，有效增强了纸张的韧性及抗撕裂强度提高了纸张的力学性能；
此外本发明在纸张制备过程中创造性的添加的增性助剂主要由石墨烯量子点和纳米二氧化硅、纳米二氧化钛组成，由微波剥离法制备的单层氧化石墨烯量子点具有优异的水溶性、化学惰性和良好的表面修饰功能，其能够与纳米二氧化钛组合提高纸张的耐光照老化性，增强纸张表面的平整性，还能够有效传导印刷时的热量，使得纸张表面不容易翘曲，添加的二氧化硅可以有效提高造纸纤维的粘合力，提高了纸张的耐折性和力学性能；
本发明的广告纸张配置的胶膜溶液在纸胎上形成的薄膜胶体能够阻止油墨在纸张表面的扩散和渗透性，保证其在使用过程中不容易褪色，变色，并对其相邻的纸张不会造成侵染，提高耗材表面的防水性能，添加的贵金属量子点优异的融合性，使得其添加在膜液中与纸张耗材结合紧密顺畅，一方面能够使得广告耗材有较好的荧光效果，提高了用户的观看效果，另一方面其能够提高耗材表面的高导热散热等优异的性能，有效降低了干燥和印刷过程中的受热不均引起的纸张不平翘曲，此外还有微弱的导电性能，提高了印刷效果；
本发明施胶液中还添加的氢氧化铝和硼酸锌协同作用能够使得纸张具有一定的耐火阻燃性能，其添加的植物性杀菌剂紫苏叶、甘草、板蓝根、除虫菊、连翘叶、艾叶、虎杖，协同作用使得纸张具有较好的杀菌抑虫效果，大大提高了纸张储存时的抗风险性能，其植物性原料能够减少化学杀菌剂对人体的损害，绿色环保；
本发明采用的施胶步骤和工艺参数的选定避免了现有技术中涂膜层加工时经过长时间饱和湿润，使得纤维密度发生变化，本发明通过喷涂并控制施胶干基量的把控，并对烘箱温度变化的反复性试验控制，得到了在本发明的温度变化速率下，提高了胶膜液与纸胎基层的结合，减少了温度变化对纸张表面张力的影响，使得制备出的广告耗材有更好的耐温度变化性和密封性，同时减少了现有繁琐的制备工艺，降低了10%以上的功耗。
具体实施方式
下面结合具体实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1.
本实施例的一种带荧光效果的纸张优化制备方法，包括以下步骤：
步骤一，制备初步纸浆：
先将废旧纸浆纤维粉碎，加入浓度为1.5%的碱液浸泡20h，加入纤维解离器中边用清水冲洗边搅拌，再按重量份将冲洗干净的废旧纸浆纤维70份、原木浆10份、漂白硫酸盐针叶木浆20份加入水力碎浆机纤维化后通过锥形磨浆机处理，打浆度为22°SR，磨浆浓度为4wt％，待纤维浆料混合均匀，加入占纤维浆重量的2％熟化粘土悬浮液，搅匀，得到初步纸浆；
所述熟化粘土悬浮液是将提纯的坡缕石黏土加入无机稀酸溶液中水浴热处理60min，温度为80℃，再向酸化后的悬浮液中加入十二烷基硫酸钠充分搅拌，协同超声水热法处理80min后，然后对其进行高速离心处理，离心转速为6000r/min，离心时间为10min，离心后脱水、干燥之后将干燥后的粉料置于箱式电阻炉中，温度设定为500℃，焙烧2小时，然后取出，添加粉料质量1% 的偶联剂，在温度为50℃下搅拌研磨，过1000目，将研磨后的粉料与去离子水进行混合，制成质量浓度为7%的熟化粘土悬浮液；
步骤二，配置增性助剂：按照重量比将石墨烯量子点、纳米二氧化硅和纳米二氧化钛按照重量比8:1:1加入搅拌机中搅拌均匀得到混合物，再向混合物中加入占其重量5%的甜菜碱、10%磷酸酯淀粉和5％羧甲基纤维素钠搅拌混合得到增性助剂；
所述石墨烯量子点为采用微波剥离法制备的单层氧化石墨烯量子点；
步骤三，向步骤一制备的初步纸浆中加入占其质量1%的增性助剂，送入PFI磨中，继续打浆，再加入包括干强剂、湿强剂、助留助滤剂在内的常规造纸用添加剂，得到抄纸浆料；
步骤四，将得到的抄纸浆料用夹网造纸机进行抄纸，浆料流送至头箱后依次进入网部、压榨部和干燥部，在干燥部进行干燥，得到纸胎；
步骤五，制备胶膜溶液：按重量份数，将10份壳聚糖、5份海藻酸钠、4份骨胶、2份半乳甘露聚糖、1份硅铝酸盐放置在反应釜内，加入150份的水，向反应釜内充入蒸气进行加热搅拌，搅拌时间为30分钟；再次注入水搅拌调节胶体浓度至6％，保持胶体的温度为50℃，再依次加入乙烯基树脂5份、聚乙烯醇2份、氢氧化铝0.8份和硼酸锌0.4份和三甲基甘氨酸0.1份，在调速电机的驱动下，研磨0.5小时后将混合液体加热至80℃，加入1份附着力促进剂混合搅拌，再加入0.05份贵金属量子点混合搅拌，得到胶膜液；
步骤六，施加胶膜层，将步骤五配好的胶膜溶液在步骤四制备的纸胎上进行喷涂施胶，施胶干基量为8.2g/m2；送入烘箱进行烘干处理，烘箱中的温度从20℃以每分钟5℃上升至90℃，并在保持90℃5分钟，将烘干后的纸张，采用真空定型板降温冷却定型并消除张力后进行切割制得本发明的环保优质纸张。
本实施例中夹网造纸机进行压榨时出压榨水分为55wt％；
所述干燥部采用多烘缸干燥，控制烘缸表面温度曲线，温和干燥确保纸页两面差小：按照进纸方向，烘缸温度从第一个烘缸温度70℃开始按照后一烘缸温度比前一烘缸温度上升8℃递增至110℃，再按照后一烘缸温度比前一烘缸上升6℃递减至80℃，控制纸胎水分为3-6wt％。
本实施例中纸胎水分控制在3-6wt％后，使用多只冷缸对纸面进行整饰，使纸面平滑、纸胎平整。
本实施例中贵金属量子点的制备方法为：按重量份将7份含贵金属的盐加入30份质量分数80%的异丙醇中，室温下充分搅拌，再向反应体系中加入 1.25份氨水搅拌均匀，再加入0.02份乙二胺、柠檬酸钠水溶液，放入水热反应釜中搅拌20分钟，再加入0.5份聚乙烯基吡咯烷酮和0.8份正硅酸乙酯，用超声波处理15min，通入氦气保护，在180℃下回流反应2小时，再将反应容器置于0℃的水中骤冷5分钟，再通过离心机离心收集，同时用去离子水洗涤后放入烘箱中在温度为70℃下烘干得到贵金属量子点；
所述含贵金属的盐为AgNO3、PdCl2和ZnSO4按照重量比4:2:1组成的混合物。
本实施例中的步骤六中在送入烘箱烘干前将喷涂施胶后的纸张在温度为110℃和压力为50N下热压7s。
本实施例步骤三中的干强剂为XQ-07 纸张干强度增加剂，湿强剂为PAE 造纸湿强剂，助留助滤剂为聚丙烯酰胺类助留助滤剂。
本实施例中的胶膜溶液中还添加有1份植物性杀菌剂；
所述植物性杀菌剂的制备方法为：将紫苏叶、甘草、板蓝根、除虫菊、连翘叶、艾叶、虎杖分别加入高速粉碎机中粉碎，再分别加入提取罐，分别加入有机溶剂，回流提取2-4次，每次提取1-3小时，合并提取液，减压回收有机溶剂，得到植物性杀菌剂。
本实施例中的步骤二加入的磷酸酯淀粉还通过以下步骤进行改性：
将磷酸酯淀粉先在限氧条件下，以6℃/min的速度升温到90℃，保温10min，然后冷却至室温，进行低温等离子体处理，处理气体为氧气，压力200Pa，处理时间为20-30s。
本实施例中的步骤三中还添加占步骤一制备的初步纸浆质量1%的增强纤维浆料；
所述增强纤维的制备方法为：将备好的竹料段送入蒸煮器，采用低温双塔连续蒸煮工艺，按竹料段绝干重量计加入1kg/adt蒸煮助剂，在蒸煮温度为150℃条件下，连续蒸煮3-4小时，将蒸煮后粗浆分散于二甲基乙酰胺溶液中，加入竹料段绝干重量15％的碱，硫化度22％，再升温至170℃，回流反应30-36小时，过滤，洗涤，得到原液，送至纺丝机，通过计量泵计量，然后经烛形滤器、连接管而进入喷丝头；从喷丝孔眼中压出的原液细流制得增强纤维浆料。
实施例2.
本实施例的一种带荧光效果的纸张优化制备方法，包括以下步骤：
步骤一，制备初步纸浆：
先将废旧纸浆纤维粉碎，加入浓度为1.5%的碱液浸泡30h，加入纤维解离器中边用清水冲洗边搅拌，再按重量份将冲洗干净的废旧纸浆纤维90份、原木浆20份、漂白硫酸盐针叶木浆30份加入水力碎浆机纤维化后通过锥形磨浆机处理，打浆度为24°SR，磨浆浓度为6wt％，待纤维浆料混合均匀，加入占纤维浆重量的3％熟化粘土悬浮液，搅匀，得到初步纸浆；
所述熟化粘土悬浮液是将提纯的坡缕石黏土加入无机稀酸溶液中水浴热处理70min，温度为90℃，再向酸化后的悬浮液中加入十二烷基硫酸钠充分搅拌，协同超声水热法处理100min后，然后对其进行高速离心处理，离心转速为8000r/min，离心时间为12min，离心后脱水、干燥之后将干燥后的粉料置于箱式电阻炉中，温度设定为500℃，焙烧2-3小时，然后取出，添加粉料质量2% 的偶联剂，在温度为60℃下搅拌研磨，过1000目，将研磨后的粉料与去离子水进行混合，制成质量浓度为9%的熟化粘土悬浮液；
步骤二，配置增性助剂：按照重量比将石墨烯量子点、纳米二氧化硅和纳米二氧化钛按照重量比8:1:1加入搅拌机中搅拌均匀得到混合物，再向混合物中加入占其重量5%的甜菜碱、10%磷酸酯淀粉和5％羧甲基纤维素钠搅拌混合得到增性助剂；
所述石墨烯量子点为采用微波剥离法制备的单层氧化石墨烯量子点；
步骤三，向步骤一制备的初步纸浆中加入占其质量1%的增性助剂，送入PFI磨中，继续打浆，再加入包括干强剂、湿强剂、助留助滤剂在内的常规造纸用添加剂，得到抄纸浆料；
步骤四，将得到的抄纸浆料用夹网造纸机进行抄纸，浆料流送至头箱后依次进入网部、压榨部和干燥部，在干燥部进行干燥，得到纸胎；
步骤五，制备胶膜溶液：按重量份数，将20份壳聚糖、9份海藻酸钠、6份骨胶、4份半乳甘露聚糖、2份硅铝酸盐放置在反应釜内，加入200份的水，向反应釜内充入蒸气进行加热搅拌，搅拌时间为40分钟；再次注入水搅拌调节胶体浓度至6％，保持胶体的温度为50℃，再依次加入乙烯基树脂7份、聚乙烯醇3份、氢氧化铝1.2份和硼酸锌0.6份和三甲基甘氨酸0.3份，在调速电机的驱动下，研磨0.5小时后将混合液体加热至80℃，加入2份附着力促进剂混合搅拌，再加入0.05份贵金属量子点混合搅拌，得到胶膜液；
步骤六，施加胶膜层，将步骤五配好的胶膜溶液在步骤四制备的纸胎上进行喷涂施胶，施胶干基量为8.6g/m2；送入烘箱进行烘干处理，烘箱中的温度从20℃以每分钟5℃上升至90℃，并在保持90℃7分钟，将烘干后的纸张，采用真空定型板降温冷却定型并消除张力后进行切割制得本发明的环保优质纸张。
本实施例中夹网造纸机进行压榨时出压榨水分为55wt％；
所述干燥部采用多烘缸干燥，控制烘缸表面温度曲线，温和干燥确保纸页两面差小：按照进纸方向，烘缸温度从第一个烘缸温度75℃开始按照后一烘缸温度比前一烘缸温度上升10℃递增至120℃，再按照后一烘缸温度比前一烘缸上升8℃递减至85℃，控制纸胎水分为3-6wt％。
本实施例中纸胎水分控制在3-6wt％后，使用多只冷缸对纸面进行整饰，使纸面平滑、纸胎平整。
本实施例中贵金属量子点的制备方法为：按重量份将9份含贵金属的盐加入40份质量分数80%的异丙醇中，室温下充分搅拌，再向反应体系中加入1.45份氨水搅拌均匀，再加入0.04份乙二胺、柠檬酸钠水溶液，放入水热反应釜中搅拌30分钟，再加入1.5份聚乙烯基吡咯烷酮和1.2份正硅酸乙酯，用超声波处理18min，通入氦气保护，在200℃下回流反应3小时，再将反应容器置于0℃的水中骤冷7分钟，再通过离心机离心收集，同时用去离子水洗涤后放入烘箱中在温度为70-80℃下烘干得到贵金属量子点；
所述含贵金属的盐为AgNO3、PdCl2和ZnSO4按照重量比4:2:1组成的混合物。
本实施例中的步骤六中在送入烘箱烘干前将喷涂施胶后的纸张在温度为110℃和压力为50N下热压9s。
本实施例步骤三中的干强剂为XQ-07 纸张干强度增加剂，湿强剂为PAE 造纸湿强剂，助留助滤剂为聚丙烯酰胺类助留助滤剂。
本实施例中的胶膜溶液中还添加有2份植物性杀菌剂；
所述植物性杀菌剂的制备方法为：将紫苏叶、甘草、板蓝根、除虫菊、连翘叶、艾叶、虎杖分别加入高速粉碎机中粉碎，再分别加入提取罐，分别加入有机溶剂，回流提取2-4次，每次提取1-3小时，合并提取液，减压回收有机溶剂，得到植物性杀菌剂。
本实施例中的步骤二加入的磷酸酯淀粉还通过以下步骤进行改性：
将磷酸酯淀粉先在限氧条件下，以6℃/min的速度升温到90℃，保温10min，然后冷却至室温，进行低温等离子体处理，处理气体为氧气，压力200Pa，处理时间为30s。
本实施例中的步骤三中还添加占步骤一制备的初步纸浆质量1%的增强纤维浆料；
所述增强纤维的制备方法为：将备好的竹料段送入蒸煮器，采用低温双塔连续蒸煮工艺，按竹料段绝干重量计加入1kg/adt蒸煮助剂，在蒸煮温度为150℃条件下，连续蒸煮3-4小时，将蒸煮后粗浆分散于二甲基乙酰胺溶液中，加入竹料段绝干重量15％的碱，硫化度22％，再升温至170℃，回流反应36小时，过滤，洗涤，得到原液，送至纺丝机，通过计量泵计量，然后经烛形滤器、连接管而进入喷丝头；从喷丝孔眼中压出的原液细流制得增强纤维浆料。
实施例3.
本实施例的一种带荧光效果的纸张优化制备方法，包括以下步骤：
步骤一，制备初步纸浆：
先将废旧纸浆纤维粉碎，加入浓度为1.5%的碱液浸泡25h，加入纤维解离器中边用清水冲洗边搅拌，再按重量份将冲洗干净的废旧纸浆纤维80份、原木浆15份、漂白硫酸盐针叶木浆25份加入水力碎浆机纤维化后通过锥形磨浆机处理，打浆度为22-24°SR，磨浆浓度为4-6wt％，待纤维浆料混合均匀，加入占纤维浆重量的2.5％熟化粘土悬浮液，搅匀，得到初步纸浆；
所述熟化粘土悬浮液是将提纯的坡缕石黏土加入无机稀酸溶液中水浴热处理65min，温度为85℃，再向酸化后的悬浮液中加入十二烷基硫酸钠充分搅拌，协同超声水热法处理90min后，然后对其进行高速离心处理，离心转速为7000r/min，离心时间为11min，离心后脱水、干燥之后将干燥后的粉料置于箱式电阻炉中，温度设定为500℃，焙烧2.5小时，然后取出，添加粉料质量1.5% 的偶联剂，在温度为55℃下搅拌研磨，过1000目，将研磨后的粉料与去离子水进行混合，制成质量浓度为8%的熟化粘土悬浮液；
步骤二，配置增性助剂：按照重量比将石墨烯量子点、纳米二氧化硅和纳米二氧化钛按照重量比8:1:1加入搅拌机中搅拌均匀得到混合物，再向混合物中加入占其重量5%的甜菜碱、10%磷酸酯淀粉和5％羧甲基纤维素钠搅拌混合得到增性助剂；
所述石墨烯量子点为采用微波剥离法制备的单层氧化石墨烯量子点；
步骤三，向步骤一制备的初步纸浆中加入占其质量1%的增性助剂，送入PFI磨中，继续打浆，再加入包括干强剂、湿强剂、助留助滤剂在内的常规造纸用添加剂，得到抄纸浆料；
步骤四，将得到的抄纸浆料用夹网造纸机进行抄纸，浆料流送至头箱后依次进入网部、压榨部和干燥部，在干燥部进行干燥，得到纸胎；
步骤五，制备胶膜溶液：按重量份数，将15份壳聚糖、7份海藻酸钠、5份骨胶、3份半乳甘露聚糖、1.5份硅铝酸盐放置在反应釜内，加入180份的水，向反应釜内充入蒸气进行加热搅拌，搅拌时间为35分钟；再次注入水搅拌调节胶体浓度至6％，保持胶体的温度为50℃，再依次加入乙烯基树脂6份、聚乙烯醇2.5份、氢氧化铝1份和硼酸锌0.5份和三甲基甘氨酸0.2份，在调速电机的驱动下，研磨0.5小时后将混合液体加热至80℃，加入1.5份附着力促进剂混合搅拌，再加入0.05份贵金属量子点混合搅拌，得到胶膜液；
步骤六，施加胶膜层，将步骤五配好的胶膜溶液在步骤四制备的纸胎上进行喷涂施胶，施胶干基量为8.2-8.6g/m2；送入烘箱进行烘干处理，烘箱中的温度从20℃以每分钟5℃上升至90℃，并在保持90℃ 6分钟，将烘干后的纸张，采用真空定型板降温冷却定型并消除张力后进行切割制得本发明的环保优质纸张。
本实施例中夹网造纸机进行压榨时出压榨水分为55wt％；
所述干燥部采用多烘缸干燥，控制烘缸表面温度曲线，温和干燥确保纸页两面差小：按照进纸方向，烘缸温度从第一个烘缸温度70-75℃开始按照后一烘缸温度比前一烘缸温度上升8-10℃递增至110-120℃，再按照后一烘缸温度比前一烘缸上升6-8℃递减至80-85℃，控制纸胎水分为3-6wt％。
本实施例中纸胎水分控制在3-6wt％后，使用多只冷缸对纸面进行整饰，使纸面平滑、纸胎平整。
本实施例中贵金属量子点的制备方法为：按重量份将7-9份含贵金属的盐加入30-40份质量分数80%的异丙醇中，室温下充分搅拌，再向反应体系中加入 1.25-1.45份氨水搅拌均匀，再加入0.02-0.04份乙二胺、柠檬酸钠水溶液，放入水热反应釜中搅拌20-30分钟，再加入0.5-1.5份聚乙烯基吡咯烷酮和0.8-1.2份正硅酸乙酯，用超声波处理15-18min，通入氦气保护，在180-200℃下回流反应2-3小时，再将反应容器置于0℃的水中骤冷5-7分钟，再通过离心机离心收集，同时用去离子水洗涤后放入烘箱中在温度为70-80℃下烘干得到贵金属量子点；
所述含贵金属的盐为AgNO3、PdCl2和ZnSO4按照重量比4:2:1组成的混合物。
本实施例中的步骤六中在送入烘箱烘干前将喷涂施胶后的纸张在温度为110℃和压力为50N下热压7-9s。
本实施例步骤三中的干强剂为XQ-07 纸张干强度增加剂，湿强剂为PAE 造纸湿强剂，助留助滤剂为聚丙烯酰胺类助留助滤剂。
本实施例中的胶膜溶液中还添加有1-2份植物性杀菌剂；
所述植物性杀菌剂的制备方法为：将紫苏叶、甘草、板蓝根、除虫菊、连翘叶、艾叶、虎杖分别加入高速粉碎机中粉碎，再分别加入提取罐，分别加入有机溶剂，回流提取2-4次，每次提取1-3小时，合并提取液，减压回收有机溶剂，得到植物性杀菌剂。
本实施例中的步骤二加入的磷酸酯淀粉还通过以下步骤进行改性：
将磷酸酯淀粉先在限氧条件下，以6℃/min的速度升温到90℃，保温10min，然后冷却至室温，进行低温等离子体处理，处理气体为氧气，压力200Pa，处理时间为20-30s。
本实施例中的步骤三中还添加占步骤一制备的初步纸浆质量1%的增强纤维浆料；
所述增强纤维的制备方法为：将备好的竹料段送入蒸煮器，采用低温双塔连续蒸煮工艺，按竹料段绝干重量计加入1kg/adt蒸煮助剂，在蒸煮温度为150℃条件下，连续蒸煮3-4小时，将蒸煮后粗浆分散于二甲基乙酰胺溶液中，加入竹料段绝干重量15％的碱，硫化度22％，再升温至170℃，回流反应30-36小时，过滤，洗涤，得到原液，送至纺丝机，通过计量泵计量，然后经烛形滤器、连接管而进入喷丝头；从喷丝孔眼中压出的原液细流制得增强纤维浆料。
实施效果：
为了验证本发明的实施效果，将具体实施例中制备的纸张与市场上现有技术制造的广告纸进行相应指标的测试对比，相关测试标准参考ISO 105X12 ：
下表为各实施例与对比例的指标测试结果：
测试指标 实施例1 实施例2 实施例3 对比例
纸张耐变形卷曲（50℃、8小时） 无变形 无变形 无变形 有卷曲
耐折度（次） 771 725 765 687
纸张平滑度（秒） 18.4 18.1 17.8 16.2
多次打印后出现卷边时平均已打印张数 406 510 497 245
40℃水浸泡分散时间（小时） 137 139 124 98
是否有荧光效果 是 是 是 否
由上表可知本发明实施例1-3制备的广告耗材均优于现有技术制备的纸张，出现这些优势的原因除了上述有益效果中已述的原因，还有本发明创造性的使用了相关添加物和工艺，具体分析如下：
本发明在干燥部采用多烘缸干燥，控制烘缸表面温度曲线，温和干燥确保纸页两面差小，并且烘缸温度经过多次试验，确定的温度上升速率既能够保证纸张干燥时所受应力大小，不会出现收缩过快导致纤维收缩过度引起的纸张力学性能受到影响，同时使用多只冷缸对纸面进行整饰，使纸面平滑、纸胎平整，对后续施加胶膜层提供了优质的纸胎基层；
本发明添加的贵金属量子点采用的制备方法制备的量子点尺寸可以较好的融合在胶膜溶液中，具有优异的捕捉光线，发出荧光的效果，其工艺简单，对设备要求较低，可控程度高，复合环境要求，降低了成本；
本发明中还在送入烘箱烘干前将喷涂施胶后的纸张在温度为110℃和压力为50N下热压7-9s，能够有效提高耗材在打印过程中高温环境下的耐候性能，避免翘曲；
本发明对磷酸酯淀粉进行的相关改性使得其可以更加均匀分布于纤维素表面起到一定填塞纤维孔隙以及在抄纸过程有明显的助留、助滤作用，具有实质的技术效果和显著的进步；
本发明添加的增强纤维浆料，通过创造性的制备方法使得其纤维丝结构更为膨松，更加能够与其他纤维融合铰链大大提高了纸张的耐折性能；
本发明制备的纸张具有强度高，印刷效果优良，耐水、耐油、耐化学品、耐老化，绝热性好，有一定的阻燃效果，其纸张表面平整、不易翘曲适用于滚筒印刷，采用了大量的废旧纸浆纤维，节约了资源，纸张轻便，具有一定的荧光性能，作为广告用纸能够提升视觉效果，还具有良好的抑菌防虫效果，各添加组分无毒无害，安全环保，具有显著的进步和突出的效果，从而具备了较高的实用价值和良好的应用前景。
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。
此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。

Claims (9)

1.一种带荧光效果的纸张优化制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一，制备初步纸浆：
先将废旧纸浆纤维粉碎，加入浓度为1.5%的碱液浸泡20-30h，加入纤维解离器中边用清水冲洗边搅拌，再按重量份将冲洗干净的废旧纸浆纤维70-90份、原木浆10-20份、漂白硫酸盐针叶木浆20-30份加入水力碎浆机纤维化后通过锥形磨浆机处理，打浆度为22-24°SR，磨浆浓度为4-6wt％，待纤维浆料混合均匀，加入占纤维浆重量的2-3％熟化粘土悬浮液，搅匀，得到初步纸浆；
所述熟化粘土悬浮液是将提纯的坡缕石黏土加入无机稀酸溶液中水浴热处理60-70min，温度为80-90℃，再向酸化后的悬浮液中加入十二烷基硫酸钠充分搅拌，协同超声水热法处理80-100min后，然后对其进行高速离心处理，离心转速为6000-8000r/min，离心时间为10-12min，离心后脱水、干燥之后将干燥后的粉料置于箱式电阻炉中，温度设定为500℃，焙烧2-3小时，然后取出，添加粉料质量1-2% 的偶联剂，在温度为50-60℃下搅拌研磨，过1000目，将研磨后的粉料与去离子水进行混合，制成质量浓度为7-9%的熟化粘土悬浮液；
步骤二，配置增性助剂：按照重量比将石墨烯量子点、纳米二氧化硅和纳米二氧化钛按照重量比8:1:1加入搅拌机中搅拌均匀得到混合物，再向混合物中加入占其重量5%的甜菜碱、10%磷酸酯淀粉和5％羧甲基纤维素钠搅拌混合得到增性助剂；
所述石墨烯量子点为采用微波剥离法制备的单层氧化石墨烯量子点；
步骤三，向步骤一制备的初步纸浆中加入占其质量1%的增性助剂，送入PFI磨中，继续打浆，再加入包括干强剂、湿强剂、助留助滤剂在内的常规造纸用添加剂，得到抄纸浆料；
步骤四，将得到的抄纸浆料用夹网造纸机进行抄纸，浆料流送至头箱后依次进入网部、压榨部和干燥部，在干燥部进行干燥，得到纸胎；
步骤五，制备胶膜溶液：按重量份数，将10-20份壳聚糖、5-9份海藻酸钠、4-6份骨胶、2-4份半乳甘露聚糖、1-2份硅铝酸盐放置在反应釜内，加入150-200份的水，向反应釜内充入蒸气进行加热搅拌，搅拌时间为30-40分钟；再次注入水搅拌调节胶体浓度至6％，保持胶体的温度为50℃，再依次加入乙烯基树脂5-7份、聚乙烯醇2-3份、氢氧化铝0.8-1.2份和硼酸锌0.4-0.6份和三甲基甘氨酸0.1-0.3份，在调速电机的驱动下，研磨0.5小时后将混合液体加热至80℃，加入1-2份附着力促进剂混合搅拌，再加入0.05份贵金属量子点混合搅拌，得到胶膜液；
步骤六，施加胶膜层，将步骤五配好的胶膜溶液在步骤四制备的纸胎上进行喷涂施胶，施胶干基量为8.2-8.6g/m2；送入烘箱进行烘干处理，烘箱中的温度从20℃以每分钟5℃上升至90℃，并在保持90℃5-7分钟，将烘干后的纸张，采用真空定型板降温冷却定型并消除张力后进行切割制得本发明的环保优质纸张。
2.根据权利要求1所述的一种带荧光效果的纸张优化制备方法，其特征在于，所述夹网造纸机进行压榨时出压榨水分为55wt％；
所述干燥部采用多烘缸干燥，控制烘缸表面温度曲线，温和干燥确保纸页两面差小：按照进纸方向，烘缸温度从第一个烘缸温度70-75℃开始按照后一烘缸温度比前一烘缸温度上升8-10℃递增至110-120℃，再按照后一烘缸温度比前一烘缸上升6-8℃递减至80-85℃，控制纸胎水分为3-6wt％。
3.根据权利要求2所述的一种带荧光效果的纸张优化制备方法，其特征在于，所述纸胎水分控制在3-6wt％后，使用多只冷缸对纸面进行整饰，使纸面平滑、纸胎平整。
4.根据权利要求1所述的一种带荧光效果的纸张优化制备方法，其特征在于，所述步骤六中还包括在送入烘箱烘干前将喷涂施胶后的纸张在温度为110℃和压力为50N下热压7-9s的操作。
5.根据权利要求1所述的一种带荧光效果的纸张优化制备方法，其特征在于，所述步骤三中的干强剂为XQ-07 纸张干强度增加剂，湿强剂为PAE 造纸湿强剂，助留助滤剂为聚丙烯酰胺类助留助滤剂。
6.根据权利要求1至3任意一项所述的一种带荧光效果的纸张优化制备方法，其特征在于，所述胶膜溶液中还添加有1-2份植物性杀菌剂；
所述植物性杀菌剂的制备方法为：将紫苏叶、甘草、板蓝根、除虫菊、连翘叶、艾叶、虎杖分别加入高速粉碎机中粉碎，再分别加入提取罐，分别加入有机溶剂，回流提取2-4次，每次提取1-3小时，合并提取液，减压回收有机溶剂，得到植物性杀菌剂。
7.根据权利要求1所述的一种带荧光效果的纸张优化制备方法，其特征在于，所述步骤二加入的磷酸酯淀粉还通过以下步骤进行改性：
将磷酸酯淀粉先在限氧条件下，以6℃/min的速度升温到90℃，保温10min，然后冷却至室温，进行低温等离子体处理，处理气体为氧气，压力200Pa，处理时间为20-30s。
8.根据权利要求1所述的一种带荧光效果的纸张优化制备方法，其特征在于，所述步骤三中还添加占步骤一制备的初步纸浆质量1%的增强纤维浆料；
所述增强纤维的制备方法为：将备好的竹料段送入蒸煮器，采用低温双塔连续蒸煮工艺，按竹料段绝干重量计加入1kg/adt蒸煮助剂，在蒸煮温度为150℃条件下，连续蒸煮3-4小时，将蒸煮后粗浆分散于二甲基乙酰胺溶液中，加入竹料段绝干重量15％的碱，硫化度22％，再升温至170℃，回流反应30-36小时，过滤，洗涤，得到原液，送至纺丝机，通过计量泵计量，然后经烛形滤器、连接管而进入喷丝头；从喷丝孔眼中压出的原液细流制得增强纤维浆料。
9.根据权利要求1所述的一种带荧光效果的纸张优化制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一，制备初步纸浆：
先将废旧纸浆纤维粉碎，加入浓度为1.5%的碱液浸泡25h，加入纤维解离器中边用清水冲洗边搅拌，再按重量份将冲洗干净的废旧纸浆纤维80份、原木浆15份、漂白硫酸盐针叶木浆25份加入水力碎浆机纤维化后通过锥形磨浆机处理，打浆度为22-24°SR，磨浆浓度为4-6wt％，待纤维浆料混合均匀，加入占纤维浆重量的2.5％熟化粘土悬浮液，搅匀，得到初步纸浆；
所述熟化粘土悬浮液是将提纯的坡缕石黏土加入无机稀酸溶液中水浴热处理65min，温度为85℃，再向酸化后的悬浮液中加入十二烷基硫酸钠充分搅拌，协同超声水热法处理90min后，然后对其进行高速离心处理，离心转速为7000r/min，离心时间为11min，离心后脱水、干燥之后将干燥后的粉料置于箱式电阻炉中，温度设定为500℃，焙烧2.5小时，然后取出，添加粉料质量1.5% 的偶联剂，在温度为55℃下搅拌研磨，过1000目，将研磨后的粉料与去离子水进行混合，制成质量浓度为8%的熟化粘土悬浮液；
步骤二，配置增性助剂：按照重量比将石墨烯量子点、纳米二氧化硅和纳米二氧化钛按照重量比8:1:1加入搅拌机中搅拌均匀得到混合物，再向混合物中加入占其重量5%的甜菜碱、10%磷酸酯淀粉和5％羧甲基纤维素钠搅拌混合得到增性助剂；
所述石墨烯量子点为采用微波剥离法制备的单层氧化石墨烯量子点；
步骤三，向步骤一制备的初步纸浆中加入占其质量1%的增性助剂，送入PFI磨中，继续打浆，再加入包括干强剂、湿强剂、助留助滤剂在内的常规造纸用添加剂，得到抄纸浆料；
步骤四，将得到的抄纸浆料用夹网造纸机进行抄纸，浆料流送至头箱后依次进入网部、压榨部和干燥部，在干燥部进行干燥，得到纸胎；
步骤五，制备胶膜溶液：按重量份数，将15份壳聚糖、7份海藻酸钠、5份骨胶、3份半乳甘露聚糖、1.5份硅铝酸盐放置在反应釜内，加入180份的水，向反应釜内充入蒸气进行加热搅拌，搅拌时间为35分钟；再次注入水搅拌调节胶体浓度至6％，保持胶体的温度为50℃，再依次加入乙烯基树脂6份、聚乙烯醇2.5份、氢氧化铝1份和硼酸锌0.5份和三甲基甘氨酸0.2份，在调速电机的驱动下，研磨0.5小时后将混合液体加热至80℃，加入1.5份附着力促进剂混合搅拌，再加入0.05份贵金属量子点混合搅拌，得到胶膜液；
步骤六，施加胶膜层，将步骤五配好的胶膜溶液在步骤四制备的纸胎上进行喷涂施胶，施胶干基量为8.2-8.6g/m2；送入烘箱进行烘干处理，烘箱中的温度从20℃以每分钟5℃上升至90℃，并在保持90℃ 6分钟，将烘干后的纸张，采用真空定型板降温冷却定型并消除张力后进行切割制得本发明的环保优质纸张。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN112647341A (zh) * 2020-12-17 2021-04-13 潘小艳 一种废弃纺织纤维制备纸张的方法

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CN101100830A (zh) * 2007-06-26 2008-01-09 方隽云 一种利用废纸浆生产片式电子元件纸质载带原纸的工艺
CN103741558A (zh) * 2013-12-31 2014-04-23 宋俊富 一种仿古艺术纸的制造方法

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