CN108946669B - 气态二氧化氯引发剂及含该引发剂的气态二氧化氯发生剂 - Google Patents

气态二氧化氯引发剂及含该引发剂的气态二氧化氯发生剂 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种气态二氧化氯引发剂和含该引发剂的气态二氧化氯发生剂，气态二氧化氯引发剂包括苦卤和/或金属盐；其中，所述金属盐为与有机羧酸生成不溶性有机羧酸盐的金属盐。本发明具有如下优点：可以根据使用环境的需要，灵活的更改配比,以便在需要的释放时间内产生不同浓度的二氧化氯气体；并且释放二氧化氯气体的速度可慢可快，浓度可浓可稀，即适合于处理污染程度较大的环境，也适合于处理污染程度较低的环境；应用本发明的配方及制作方法获得的气态二氧化氯发生剂，具有制作成本低、制造步骤简捷、使用起来灵活方便、释放的二氧化氯纯度和浓度高的特点。

Description

气态二氧化氯引发剂及含该引发剂的气态二氧化氯发生剂
技术领域
本发明涉及化工技术领域，具体涉及一种气态二氧化氯引发剂及含该引发剂的气态二氧化氯发生剂。
背景技术
二氧化氯消毒剂是国际上公认的含氯消毒剂中唯一的高效消毒灭菌剂，它可以杀灭一切微生物，包括细菌繁殖体、细菌芽孢、真菌、分枝杆菌和病毒等，并且这些细菌不会产生抗药性。二氧化氯对微生物细胞壁有较强的吸附穿透能力，可有效地氧化细胞内含巯基的酶，还可以快速地抑制微生物蛋白质的合成来破坏微生物。它可以将甲醛等有机污染物逐步氧化成二氧化碳和水而除去，还能将恶臭气味物质迅速氧化而除味，能阻止蛋氨酸分解成乙烯，从而延缓腐烂，能破坏染料中的发色集团和助色集团，达到脱色的目的。
发明内容
本发明的目的在于提供一种气态二氧化氯引发剂及含该引发剂的气态二氧化氯发生剂，用以提供便于使用,并且在一定时间内可以持续产生所需要浓度的高纯二氧化氯气体的制剂,以满足人们对分解甲醛等有害物质,以及杀菌、消毒等方面的需求
为实现上述目的，本发明第一方面提供了一种气态二氧化氯引发剂，其特征在于，包括苦卤和/或金属盐；其中，所述金属盐为与有机羧酸生成不溶性有机羧酸盐的金属盐。
MCl+HxCmOn→MCmOn↓+HCl ①
MSO4+HxCmOn→MCmOn↓+H2SO4 ②
其中，MCl是金属氯化物，MSO4是金属硫酸盐，HxCmOn是有机羧酸，MCmOn是相应的不溶性有机羧酸盐。
优选的，金属盐为金属氯化物或金属硫酸盐。
在一种可能的实现方式中，所述引发剂包括吸潮性物质；所述吸潮性物质含有N个结晶水，0≤N≤2；所述吸潮性物质属于所述苦卤和/或所述金属盐。
在一种可能的实现方式中，所述金属盐包括以下任一种或多种：
镁盐、钙盐、铜盐、锌盐。
本发明第二方面提供了一种气态二氧化氯发生剂，由以下质量百分比的原料组成：
氯的含氧酸盐5-35％、有机羧酸0-30％、介质30-80％、权利要求1-3任一项所述的引发剂2-25％。
当应用环境所需要的二氧化氯浓度很低时，也可以不提供固态有机羧酸组分。
在一种可能的实现方式中，所述氯的含氧酸盐为氯酸盐、亚氯酸盐中的一种，或者氯酸盐、亚氯酸盐的混合物。
在一种可能的实现方式中，所述氯的含氧酸盐为氯酸钾、氯酸钠、亚氯酸钠、亚氯酸钙、亚氯酸钾中的一种或者一种以上的混合物。
在一种可能的实现方式中，所述有机羧酸为固态有机羧酸；所述有机羧酸为柠檬酸、己二酸、草酸、酒石酸、癸二酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、苹果酸中的一种或一种以上的组合物。
在一种可能的实现方式中，所述介质为硅藻土、分子筛、活性白土、活性氧化铝、沸石粉、活性炭中的一种或一种以上的混合物。
本发明第三方面还提供了如第二方面所述气态二氧化氯发生剂的制备方法，包括：取X重量份介质、2-25重量份权利要求1-3任一项所述的引发剂、5-35重量份氯的含氧酸盐，混合并密封包装，得到第一组分；取0-30％重量份有机羧酸、Y重量份介质，混合并密封包装，得到第二组分；第一组分和第二组分组成所述发生剂；其中，30≤X+Y≤80，X＞0，Y＞0。
制备过程除特殊说明外，均在室温下进行。
在一种可能的实现方式中，所述方法还包括：将介质在350～600℃下处理10～120分钟；所述介质为硅藻土、分子筛、活性白土、活性氧化铝、沸石粉、活性炭中的一种或一种以上的混合物；当引发剂中含有吸潮性物质，且所述吸潮性物质含有M个结晶水，M＞2时，将引发剂在180～350℃下处理，粉碎，得到粉体；当引发剂中的吸潮性物质含有N个结晶水时，0≤N≤2时，粉碎，得到粉体；粉体用于与介质、含氧酸盐混合。
引发剂中含有两个以上结晶水的吸潮性物质，例如苦卤、六水氯化镁、六水氯化钙、七水硫酸镁、五水硫酸铜、七水硫酸铁、七水硫酸镍、七水硫酸锌等，需要在180～350℃的温度下进行处理，然后粉碎成粉体，或者选用其不含结晶水的化合物，例如无水氯化镁、无水氯化钙、无水氯化铜、无水氯化锌、无水硫酸镁、无水硫酸铜、无水硫酸铁、无水硫酸镍、无水硫酸锌等，然后粉碎成粉体。而引发剂中含有两个以下结晶水的物质，例如二水氯化铜、二水氯化镁、二水氯化钙、氯化锌等不需处理，直接以粉体形态与上述经过处理的介质、含氧酸盐均匀混合在一起。
需要说明的是，介质是不可或缺的；如果没有按照上述步骤加入介质组分，或者没有按照操作步骤使相关物料与介质混合均匀，则制备得到的气体二氧化氯发生剂在反应产生二氧化氯时，可能会发生爆炸。
本发明第四方面提供了一种拥有特殊引发剂的气态二氧化氯发生剂的制作方法，包括以下步骤:
一:将介质在350～600℃下处理10～120分钟，所述介质为粉体，由硅藻土、分子筛、活性白土、活性氧化铝、沸石粉、活性炭中的一种或几种的混合物组成，标记为D；
二:将引发剂中含有2个以上结晶水的吸潮性物质在180～350℃下处理，或者使用它们的无水化合物，其余物料无需处理，然后将它们粉碎成粉体，所述引发剂由苦卤、金属氯化物、金属硫酸盐中的一种或几种的混合物组成，标记为C；
三:提供氯的含氧酸盐，标记为A，与部分D充分混合均匀；
四:提供引发剂C，与步骤三的物料充分混合均匀；
五:将上述混合物隔绝空气密封包装，是为组分一；
六:提供固态有机羧酸，标记为B，与部分D充分混合均匀，将混合物隔绝空气密封包装，是为组分二；
七:使用时，破开包装，将组分一和组分二充分混合即可；
八:使用上述方法获得的气态二氧化氯发生剂，A、B、C、D的质量百分比为:A:5～35％，B:5～30％，C:2～25％，D:30～80％。
九:所述整个制作过程，均处在室温状态下。
需要说明的是，介质是不可或缺的；如果没有按照上述步骤加入介质组分，或者没有按照操作步骤使相关物料与介质混合均匀，则制备得到的气体二氧化氯发生剂在反应产生二氧化氯时，可能会发生爆炸。
本发明第五方面提供了一种拥有特殊引发剂的气态二氧化氯发生剂的制作方法，包括以下步骤:
一:将介质在350～600℃下处理10～120分钟，所述介质为粉体，由硅藻土、分子筛、活性白土、活性氧化铝、沸石粉、活性炭中的一种或几种的混合物组成，标记为D；
二:将引发剂中含有2个以上结晶水的吸潮性物质在180～350℃下处理，或者使用它们的无水化合物，其余物料无需处理，然后将它们粉碎成粉体，所述引发剂由苦卤、金属氯化物、金属硫酸盐中的一种或几种的混合物组成，标记为C；
三:提供氯的含氧酸盐，标记为A，配制成水溶液，用D充分浸渍，然后将浸渍物在40～140℃的温度下烘干，并制成粉体；
四:提供引发剂C，与步骤三的物料充分混合均匀；
五:将上述混合物隔绝空气密封包装，是为组分一；
六:提供固态有机羧酸，标记为B，将其隔绝空气密封包装，是为组分二；
七:使用时，破开包装，将组分一和组分二充分混合即可；
八:使用上述方法获得的气态二氧化氯发生剂，A、B、C、D的质量百分比为:A:5～35％，B:5～30％，C:2～25％，D:30～80％。
九:所述整个制作过程，均处在室温状态下。
本发明第六方面提供了一种拥有特殊引发剂的气态二氧化氯发生剂的制作方法，包括以下步骤:
一:将介质在350～600℃下处理10～120分钟，所述介质为粉体，由硅藻土、分子筛、活性白土、活性氧化铝、沸石粉、活性炭中的一种或几种的混合物组成，标记为D；
二:将引发剂中含有2个以上结晶水的吸潮性物质在180～350℃下处理，或者使用它们的无水化合物，其余物料无需处理，然后将它们粉碎成粉体，所述引发剂由苦卤、金属氯化物、金属硫酸盐中的一种或几种的混合物组成，标记为C；
三:提供氯的含氧酸盐，标记为A，与D充分混合均匀；
四:提供引发剂C，与步骤三的物料充分混合均匀；
五:提供固态有机羧酸，标记为B，与步骤四的物料充分混合均匀，
六:使用时，破开包装即可；
七:使用上述方法获得的气态二氧化氯发生剂，A、B、C、D的质量百分比为:A:5～35％，B:0～30％，C:2～25％，D:30～80％。
八:所述整个制作过程，均处在室温状态下。
需要说明的是，介质是不可或缺的；如果没有按照上述步骤加入介质组分，或者没有按照操作步骤使相关物料与介质混合均匀，则制备得到的气体二氧化氯发生剂在反应产生二氧化氯时，可能会发生爆炸。
当应用环境所需要的二氧化氯浓度很低时，也可以不提供固态有机羧酸组分，然后将混合好的物料隔绝空气密封包装。
本发明具有如下优点：
可以根据使用环境的需要，灵活的更改配比,以便在需要的释放时间内产生不同浓度的二氧化氯气体；并且释放二氧化氯气体的速度可慢可快，浓度可浓可稀，即适合于处理污染程度较大的环境，也适合于处理污染程度较低的环境；
应用本发明的配方及制作方法获得的气态二氧化氯发生剂，具有制作成本低、制造步骤简捷、使用起来灵活方便、释放的二氧化氯纯度和浓度高的特点。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
气态的二氧化氯具有很强的扩散性、穿透性、使用均匀性，不受细胞膜表面张力及一些特殊结构如气孔、裂缝等的影响，使用更方便，并且毒性比氯气、臭氧小，是氯系消毒剂最理想的更新换代产品。
在以下实施例中所使用的物料和仪器如下:
架盘天平:上海浦春计量仪器有限公司生产，分度值:0.1克。
工业级苦卤:锦州盐场晒盐副产物。
工业级草酸:内蒙古通辽金煤化工有限公司生产，含量:99.6％。
工业级氯酸钠:内蒙古兰太实业股份有限公司生产，含量:99％。
工业级活性炭:天津鼎盛鑫化工有限公司生产。
工业级沸石粉:辽宁北票市上园南苑沸石矿生产。
工业级顺丁烯二酸:锦州石化长虹公司生产，含量:99.5％。
工业级反丁烯二酸:锦州石化长虹公司生产，含量:99.5％。
工业级分子筛活化粉:江西鑫陶科技股份有限公司生产。
工业级六水氯化镁:辽宁扬辰冶金材料有限公司生产，含量47.1％。
分析纯亚氯酸钠:沈阳瑞泉试剂生产，含量:80％。
分析纯氯化铜:沈阳试剂一厂生产，含量:99％。
分析纯无水氯化镁:天津百伦斯生物技术有限公司生产，含量:98％。
试剂级五水硫酸铜:沈阳从科化工有限公司生产，含量:98％。
分析纯无水硫酸镁:天津津东天正精细化学试剂厂生产，含量:99％。
分析纯无水氯化钙:天津致远化学试剂有限公司生产，含量:99％。
分析纯氯化锌:天津市大茂化学试剂厂生产，含量:99％。
分析纯活性白土:天津市福晨化学试剂厂生产。
分析纯己二酸:天津市大茂化学试剂厂生产，含量:99％。
分析纯癸二酸:天津市科密欧化学试剂有限公司生产，含量:98％。
分析纯苹果酸:天津致远化学试剂有限公司生产，含量:99.5％。
分析纯酒石酸:天津市大茂化学试剂厂生产，含量:99％。
苦卤又叫盐卤、卤碱，是将海水或盐湖水制盐后残留于盐池内的母液蒸发冷却后析出氯化镁结晶，形成的卤块。其主要成分为氯化钠、氯化钾、氯化镁和氯化钙及硫酸镁和溴化镁等。苦卤溶液为淡黄色液体，味涩、苦。苦卤主要成分为氯化钠、氯化钾、氯化镁和氯化钙及硫酸镁和溴化镁等。苦卤其组成与来源和制法有关，一般氯化镁含量占15％～19％，硫酸镁含量占6％～9％，氯化钾含量占2％～4％，氯化钠含量占2％～6％，溴化镁含量占0.2％～0.4％。
本实施例中的苦卤为中国锦州晒盐场的晒盐副产品，具体是将水分蒸发干后得到的片状工业品。
实施例1
取经过180～350℃处理后的苦卤粉体2.0克、无水硫酸铜0.5克、无水硫酸镁0.5克，分别加入到经过350～500℃、10～30分钟处理后的介质F1、F2、F3、F4、F5中，混合均匀后，再分别加入氯酸钠1.7克，亚氯酸钠5.0克，混合均匀后，分别加入草酸3.5克，己二酸0.5克，苹果酸0.5克，分别得到F-1制剂、F-2制剂、F-3制剂、F-4制剂、F-5制剂；其中，F-1制剂、F-2制剂、F-3制剂、F-4制剂、F-5制剂的介质分别为F1、F2、F3、F4、F5。
所述F1介质是由工业品沸石粉经过自制筛选而成，用量为10克。所述F2介质是由工业品沸石粉5克，与活性白土5克混合而成。所述F3介质是由分子筛5克，和活性白土5克混合而成。所述F4介质是由活性白土10克组成。所述F5介质是由工业品活性炭10克经过粉碎自制而成。
所获得的F-1制剂在10天内以0.20～0.60克/天的释放量释放二氧化氯气体，51天二氧化氯的总释放量约为3.0克左右。
F-2制剂在10天内以0.10～0.50克/天的释放量释放二氧化氯气体，51天二氧化氯的总释放量约为2.9克左右。
F-3制剂在10天内以0.10～0.50克/天的释放量释放二氧化氯气体，51天二氧化氯的总释放量约为2.7克左右。
F-4制剂在10天内以0.10～0.50克/天的释放量释放二氧化氯气体，51天二氧化氯的总释放量约为2.6克左右。
F-5制剂在10天内以0.20～0.70克/天的释放量释放二氧化氯气体，51天二氧化氯的总释放量约为3.1克左右。
实施例2
取经过180～350℃处理的苦卤粉体2.0克、无水硫酸铜0.5克，分别加入到经过350～500℃、10～30分钟处理的介质5克、11克、15克中，混合均匀后，再分别加入氯酸钠1.7克，亚氯酸钠5.0克，混合均匀后，分别加入草酸5克，己二酸0.5克，苹果酸0.5克，所获得的制剂在10天内分别以0.10～0.30克/天、0.1～0.3克/天、0.1～0.2克/天的释放量缓慢释放二氧化氯气体，10天的释放量分别为2.7克、1.0克、0.6克，制得的制剂在72天内二氧化氯的总释放量分别为2.8克、1.8克、1.7克。
所述介质是由活性白土和沸石粉以1:1的比例混合而成。
实施例3
取经过180～350℃处理的六水氯化镁粉体2.0克，氯化锌0.2克，无水氯化钙0.3克，加入到经过450～600℃、30～60分钟处理的沸石粉8克与活性白土2克的混合物中，混合均匀后，再加入氯酸钠1.7克，亚氯酸钠5.0克，混合均匀后，分别加入固态有机羧酸C1、C2、C3、C4、C5，分别获得制剂C-1、C-2、C-3、C-4、C-5。
所述固态有机羧酸C1是由4克柠檬酸组成。所述固态有机羧酸C2是由4克草酸、0.5克癸二酸组成。所述固态有机羧酸C3是由4克草酸、1克己二酸组成。所述固态有机羧酸C4是由4克草酸、0.5克顺丁烯二酸、1克反丁烯二酸组成。所述固态有机羧酸C5是由4克草酸、1克苹果酸、1克酒石酸组成。
所获得的制剂C-1在10天内释放二氧化氯气体1.2克，18天二氧化氯的总释放量约为1.5克左右。所获得的制剂C-2在10天内释放二氧化氯气体1.55克，18天二氧化氯的总释放量约为1.75克。所获得的制剂C-3在10天内释放二氧化氯气体1.50克，18天二氧化氯的总释放量约为2.05克。所获得的制剂C-4在10天内释放二氧化氯气体1.6克，18天二氧化氯的总释放量约为1.9克。所获得的制剂C-5在10天内释放二氧化氯气体1.7克，18天二氧化氯的总释放量约为2.1克。
实施例4
浓度高、量大的气体二氧化氯会发生分解爆炸，这限制了气态二氧化氯的普遍使用。本实施例解决了这个问题，使用本实施例制备的气态二氧化氯发生剂，使用者可以在任意场合使用相对浓度比较大的气态二氧化氯，该气态二氧化氯由所述发生剂缓慢提供。本实施例通过以下方法制备了出来可产生高浓度，并且可释放大量气态二氧化氯的气体二氧化氯发生剂。
取经过180～350℃处理的苦卤粉体1.0克，加入到经过450～600℃、10～30分钟处理的沸石粉8克、活性白土1克、分子筛1克的混合物中，混合均匀后，再加入氯酸钠3.4克，亚氯酸钠6.5克，混合均匀后，加入草酸6克，苹果酸1克，富马酸1克，所获得的制剂在11天内以0.10～0.6克/天的释放量释放二氧化氯气体，11天的总释放量约为3.4克左右。
需要说明的是，介质是不可或缺的；如果没有按照上述步骤加入介质组分，或者没有按照操作步骤使相关物料与介质混合均匀，则制备得到的气体二氧化氯发生剂在反应产生二氧化氯时，可能会发生爆炸。
实施例5
浓度高、量大的气体二氧化氯会发生分解爆炸，这限制了气态二氧化氯的普遍使用。本实施例解决了这个问题，使用本实施例制备的气态二氧化氯发生剂，使用者可以在任意场合使用相对浓度比较大的气态二氧化氯，该气态二氧化氯由所述发生剂缓慢提供。本实施例通过以下方法制备了出来可产生高浓度，并且可释放大量气态二氧化氯的气体二氧化氯发生剂。
取经过180～350℃处理的六水氯化镁粉体1.5克、无水氯化钙0.5克，加入到经过350～500℃、10～30分钟处理的沸石粉10克与活性白土2克的混合物中，混合均匀后，再加入亚氯酸钠7克，混合均匀后，加入草酸5克，己二酸1克，所获得的制剂在7～9天内以0.2克/天以上的释放量释放高纯度二氧化氯气体，总释放量约为3.6克左右。
需要说明的是，介质是不可或缺的；如果没有按照上述步骤加入介质组分，或者没有按照操作步骤使相关物料与介质混合均匀，则制备得到的气体二氧化氯发生剂在反应产生二氧化氯时，可能会发生爆炸。
实施例6
浓度高、量大的气体二氧化氯会发生分解爆炸，这限制了气态二氧化氯的普遍使用。本实施例解决了这个问题，使用本实施例制备的气态二氧化氯发生剂，使用者可以在任意场合使用相对浓度比较大的气态二氧化氯，该气态二氧化氯由所述发生剂缓慢提供。本实施例通过以下方法制备了出来可产生高浓度，并且可释放大量气态二氧化氯的气体二氧化氯发生剂。
取经过180～350℃处理的苦卤粉体2.5克，无水氯化钙0.5克，氯化铜3.0克，加入到经过450～600℃、10～30分钟处理的沸石粉5克、分子筛1克、活性白土1克的混合物中，混合均匀后，再加入氯酸钠1.7克，亚氯酸钠5.0克，混合均匀后，加入草酸5克，柠檬酸1克，所获得的制剂在11天内以0.25～0.85克/天的释放量释放高纯度二氧化氯气体，11天的总释放量约为3.7克左右，42天的总释放量约为4.2克左右。
需要说明的是，介质是不可或缺的；如果没有按照上述步骤加入介质组分，或者没有按照操作步骤使相关物料与介质混合均匀，则制备得到的气体二氧化氯发生剂在反应产生二氧化氯时，可能会发生爆炸。
实施例7
取经过180～350℃处理后的苦卤粉体1.5克、五水硫酸铜0.5克、七水硫酸镁0.5克，加入到经过350～500℃、10～30分钟处理后的沸石粉8克、分子筛1克、活性白土1克中，混合均匀后，再加入氯酸钠2.3克，亚氯酸钠5.4克，混合均匀后，加入草酸3.5克，己二酸0.5克，苹果酸0.5克，所获得的制剂在10天内以0.10～0.50克/天的释放量释放高纯度二氧化氯气体，10天后的释放量低于0.1克/天，制得的制剂51天二氧化氯的总释放量约为2.8克左右。
实施例8
取经过180～350℃处理的苦卤粉体1克、氯化铜0.5克、氯化锌0.5克、加入到经过450～600℃、10～30分钟处理的5～8克粉体活性炭、沸石粉、分子筛、活性氧化铝之一种或者几种的混合物中，再加入亚氯酸钠3克，获得气态二氧化氯发生剂。
获得的气态二氧化氯发生剂以少于0.10克/天的释放量释放高纯二氧化氯气体，在此浓度下，人们基本感觉不到二氧化氯刺激性的气味，16天的总释放量在0.7～1.2克左右。
实施例9
取无水氯化镁粉体1克、氯化铜0.5克、氯化锌0.5克、加入到经过450～600℃、10～30分钟处理的5～8克粉体活性炭、沸石粉、分子筛、活性氧化铝之一种或者几种的混合物中，再加入亚氯酸钠3克，获得气态二氧化氯发生剂。
获得的气态二氧化氯发生剂以少于0.10克/天的释放量释放高纯二氧化氯气体，在此浓度下，人们基本感觉不到二氧化氯刺激性的气味，16天的总释放量在0.7～1.2克左右。
实施例10
取无水氯化钙粉体1克、氯化铜0.5克、氯化锌0.5克、加入到经过450～600℃、10～30分钟处理的5～8克粉体活性炭、沸石粉、分子筛、活性氧化铝之一种或者几种的混合物中，再加入亚氯酸钠3克，获得气态二氧化氯发生剂。
获得的气态二氧化氯发生剂以少于0.10克/天的释放量释放高纯二氧化氯气体，在此浓度下，人们基本感觉不到二氧化氯刺激性的气味，16天的总释放量在0.7～1.2克左右。
实施例11
取经过180～350℃处理的引发剂粉体1.5～2.5克，加入到经过350～500℃、10～30分钟处理的介质10克中，混合均匀后，再加入氯酸盐和亚氯酸盐的混合物5～8克，混合均匀后，加入固态有机羧酸4～6克，所获得的制剂在10天内以0.15～0.45克/天的释放量释放高纯度二氧化氯气体，10天后的释放量低于0.1克/天，制得的制剂在51天内二氧化氯的总释放量约为2.6～3.1克左右。
所述引发剂粉体是由苦卤、含水或无水氯化镁、含水或无水氯化钙、氯化铜、氯化锌、含水或无水硫酸铜、含水或无水硫酸镁中的一种或几种的混合物组成。所述介质是由硅藻土、活性白土、分子筛、沸石粉中的一种或几种的混合物组成。所述固态有机羧酸是由柠檬酸、草酸、己二酸、苹果酸中的一种或一种以上的组合组成。所述氯酸盐为氯酸钠或氯酸钾，亚氯酸盐为亚氯酸钠、亚氯酸钾、或亚氯酸钙。
实施例12
取经过180～350℃处理的引发剂粉体2.0克，加入到经过350～500℃、10～30分钟处理的介质5～15克中，混合均匀后，再加入氯酸盐和亚氯酸盐的混合物5～7克，混合均匀后，加入固态有机羧酸4～6克，所获得的制剂在10天内以0.10～0.30克/天的释放量缓慢释放高纯度二氧化氯气体，10天后的释放量低于0.1克/天，制得的制剂在72天内二氧化氯的总释放量约为2.0～2.8克左右。
所述引发剂粉体是由苦卤、含水或无水氯化镁、含水或无水氯化钙、氯化铜、含水或无水硫酸铜中的一种或几种的混合物组成。所述介质是由硅藻土、活性白土、分子筛、活性炭、沸石粉中的一种或几种的混合物组成。所述固态有机羧酸是由反丁烯二酸、草酸、己二酸、顺丁烯二酸、癸二酸、苹果酸中的一种或一种以上的组合组成。所述氯酸盐为氯酸钠或氯酸钾，亚氯酸盐为亚氯酸钾、亚氯酸钠或亚氯酸钙。
实施例13
取经过180～350℃处理的引发剂粉体2.0～2.5克，加入到经过450～600℃、30～60分钟处理的介质8～12克中，混合均匀后，再加入氯酸盐和亚氯酸盐的混合物5～7克，混合均匀后，加入固态有机羧酸4～6克，所获得的制剂在18天内以0.15～0.40克/天的释放量释放高纯度二氧化氯气体，18天二氧化氯的总释放量约为1.8～2.1克左右。
所述引发剂粉体是由苦卤、含水或无水氯化镁、含水或无水氯化钙、氯化铜、含水或无水硫酸镁中的一种或几种的混合物组成。所述介质是由硅藻土、活性白土、分子筛、沸石粉中的一种或几种的混合物组成。所述固态有机羧酸是由柠檬酸、草酸、己二酸、苹果酸中的一种或一种以上的组合组成。所述氯酸盐为氯酸钠或氯酸钾，亚氯酸盐为亚氯酸钾、亚氯酸钠或亚氯酸钙。
实施例14
浓度高、量大的气体二氧化氯会发生分解爆炸，这限制了气态二氧化氯的普遍使用。本实施例解决了这个问题，使用本实施例制备的气态二氧化氯发生剂，使用者可以在任意场合使用相对浓度比较大的气态二氧化氯，该气态二氧化氯由所述发生剂缓慢提供。本实施例通过以下方法制备了出来可产生高浓度，并且可释放大量气态二氧化氯的气体二氧化氯发生剂。
取经过180～350℃处理的引发剂粉体2.0克，加入到经过450～600℃、10～30分钟处理的介质10～15克中，混合均匀后，再加入氯酸盐和亚氯酸盐的混合物5～8克，混合均匀后，加入固态有机羧酸4～6克，所获得的制剂在11天内以0.15～0.6克/天的释放量释放高纯度二氧化氯气体，11天的总释放量约为3.3～3.4克左右。
需要说明的是，介质是不可或缺的；如果没有按照上述步骤加入介质组分，或者没有按照操作步骤使相关物料与介质混合均匀，则制备得到的气体二氧化氯发生剂在反应产生二氧化氯时，可能会发生爆炸。
所述引发剂粉体是由苦卤、含水或无水氯化镁、含水或无水氯化钙、氯化铜、氯化锌、含水或无水硫酸铜中的一种或几种的混合物组成。所述介质是由活性炭、分子筛、活性氧化铝、沸石粉中的一种或几种的混合物组成。所述固态有机羧酸是由柠檬酸、草酸、己二酸、酒石酸、苹果酸中的一种或一种以上的组合组成。所述氯酸盐为氯酸钠或氯酸钾，亚氯酸盐为亚氯酸钾、亚氯酸钠或亚氯酸钙。
实施例15
取经过180～350℃处理的引发剂粉体0.5～2.5克，加入到经过350～500℃、10～30分钟处理的介质10克中，混合均匀后，再加入氯酸盐和亚氯酸盐的混合物5～7克，混合均匀后，加入固态有机羧酸4～6克，所获得的制剂在12天内以0.15～0.50克/天的释放量释放高纯度二氧化氯气体，12天后的释放量低于0.1克/天，制得的制剂在一个月内二氧化氯的总释放量约为2.2～3.2克左右。
所述引发剂粉体是由苦卤、含水或无水氯化镁、含水或无水氯化钙、氯化铜、含水或无水硫酸铜、中的一种或几种的混合物组成。所述介质是由硅藻土、活性白土、分子筛、活性氧化铝、沸石粉中的一种或几种的混合物组成。所述固态有机羧酸是由柠檬酸、草酸、己二酸、苹果酸中的一种或一种以上的组合组成。所述氯酸盐为氯酸钠或氯酸钾，亚氯酸盐为亚氯酸钾、亚氯酸钠或亚氯酸钙。
虽然，上文中已经用一般性说明及具体实施例对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。

Claims (6)

1.一种气态二氧化氯发生剂的制备方法，其特征在于，包括：
包括以下步骤:
一:将介质在350～600℃下处理10～120分钟，所述介质为粉体，由硅藻土、分子筛、活性白土、活性氧化铝、沸石粉、活性炭中的一种或几种的混合物组成，标记为D；
二:将引发剂中含有2个以上结晶水的吸潮性物质在180～350℃下处理，或者使用它们的无水化合物，其余物料无需处理，然后将它们粉碎成粉体，所述引发剂由苦卤、金属氯化物、金属硫酸盐中的一种或几种的混合物组成，标记为C；
三:提供氯的含氧酸盐，标记为A，或者配制成水溶液，用D充分浸渍，然后将浸渍物在40～140℃的温度下烘干，并制成粉体；
四:提供引发剂C，与步骤三的物料充分混合均匀；
五:将上述混合物隔绝空气密封包装，是为组分一；
六:提供固态有机羧酸，标记为B，将其隔绝空气密封包装，是为组分二；
七:使用时，破开包装，将组分一和组分二充分混合即可；
八:使用上述方法获得的气态二氧化氯发生剂，A、B、C、D的质量百分比为:A:5～35％，B:0～30％，C:2～25％，D:30～80％；
九:整个制作过程，均处在室温状态下；
所述引发剂组分包括苦卤，或包括苦卤和金属盐；所述苦卤中，氯化镁含量占15％～19％，硫酸镁含量占6％～9％，氯化钾含量占2％～4％，氯化钠含量占2％～6％，溴化镁含量占0.2％～0.4％；其中，
所述金属盐为与有机羧酸生成不溶性有机羧酸盐的金属盐；
所述氯的含氧酸盐为亚氯酸盐，或者氯酸盐、亚氯酸盐的混合物；
所述金属盐与所述有机羧酸生成不溶性有机羧酸盐；
MCl+HxCmOn→MCmOn↓+HCl ①
MSO4+HxCmOn→MCmOn↓+H2SO4 ②
其中，MCl是金属氯化物，MSO4是金属硫酸盐，HxCmOn是有机羧酸，MCmOn是相应的不溶性有机羧酸盐。
2.根据权利要求1所述的气态二氧化氯发生剂的制备方法，其特征在于，所述引发剂组分包括吸潮性物质；所述吸潮性物质含有N个结晶水，0≤N≤2；所述吸潮性物质属于所述苦卤和/或所述金属盐。
3.根据权利要求1所述的气态二氧化氯发生剂的制备方法，其特征在于，所述金属盐包括以下任一种或多种：
镁盐、钙盐、铜盐、锌盐。
4.根据权利要求1所述的气态二氧化氯发生剂的制备方法，其特征在于，所述氯酸盐为氯酸钾、氯酸钠中的一种或者一种以上的混合物，所述亚氯酸盐为亚氯酸钠、亚氯酸钙、亚氯酸钾中的一种或者一种以上的混合物。
5.根据权利要求1所述的气态二氧化氯发生剂的制备方法，其特征在于，所述有机羧酸为固态有机羧酸；
所述有机羧酸为柠檬酸、己二酸、草酸、酒石酸、癸二酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、苹果酸中的一种或一种以上的组合物。
6.根据权利要求1所述的气态二氧化氯发生剂的制备方法，其特征在于，所述介质为硅藻土、分子筛、活性白土、活性氧化铝、沸石粉、活性炭中的一种或一种以上的混合物。
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