CN108872357B - 质谱检测方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及质谱检测方法。该方法包括：在进样检测之前，预先将乙腈与挥发性酸/氨水的混合溶液注入质谱进样口进行冲洗处理；以及将待检测样品注入经过冲洗处理的质谱仪进行质谱检测，以便获得检测结果。该方法可以提高质谱检测的灵敏度。

Description

质谱检测方法
技术领域
本发明涉及食品检测领域，具体地，本发明涉及质谱检测方法。
背景技术
质谱(又叫质谱法)是一种与光谱并列的谱学方法，通常意义上是指广泛应用于各个学科领域中通过制备、分离、检测气相离子来鉴定化合物的一种专门技术。质谱法在一次分析中可提供丰富的结构信息，将分离技术与质谱法相结合是分离科学方法中的一项突破性进展。在众多的分析测试方法中，质谱学方法被认为是一种同时具备高特异性和高灵敏度且得到了广泛应用的普适性方法。质谱仪器一般由样品导入系统、离子源、质量分析器、检测器、数据处理系统等部分组成。
然而，灵敏度更高的质谱检测方法还有待进一步研究。
发明内容
本申请是基于发明人对以下事实和问题的发现和认识作出的：
质谱分析仪在检测有些不能完全电离的样品时，检测灵敏度较低，现有技术中能够提高检测灵敏度的方法除了比较经济的优化仪器条件和检测条件外，还可以更换仪器的耗材和检测器，但是这种改进方法大幅提高了检测费用。因此，在比较经济的优化过的检测条件和仪器条件下，如何才能进一步提高检测的灵敏度，是困扰研发人员许久的难题。为了解决上述问题，发明人尝试在进样检测之前，预先将乙腈与挥发性酸/氨水的混合溶液注入质谱进样口进行冲洗，之后再将待检测样品注入经过冲洗处理的质谱仪进行质谱检测。发明人惊喜地发现，采用这种方法可以显著提高质谱检测的灵敏度。
本发明旨在至少在一定程度上解决相关技术中的技术问题之一。
在本发明的第一方面，本发明提出了一种质谱检测方法。根据本发明的实施例，所述方法包括：在进样检测之前，预先将乙腈与挥发性酸/氨水的混合溶液注入质谱进样口进行冲洗处理；以及将待检测样品注入经过冲洗处理的质谱仪进行质谱检测，以便获得检测结果。根据本发明的实施例的方法，可以提高质谱检测的灵敏度。
需要说明的是，本发明针对正离子模式使用的是乙腈与挥发性酸的混合溶液，针对负离子模式使用乙腈与氨水的混合溶液。本发明不适用于气质联用质谱仪，但适用于其他各类常用液质质谱仪。混合溶液的使用是直接进入质谱仪而不进入液相色谱柱，流速可根据仪器要求设定。本发明中的冲洗处理可以为连续式冲洗，也可以为间歇式冲洗，只要冲洗总时间不少于半小时即可，其中，间歇式冲洗时每次冲洗的时间需不少于15分钟。
根据本发明的实施例，上述方法还可进一步包括如下附加技术特征至少之一：
根据本发明的实施例，所述冲洗处理的时间不少于半小时或大于半小时，如1小时，2小时或3小时。发明人发现，冲洗时间与检测灵敏度密切相关，若冲洗时间过短，质谱检测的灵敏度没有明显提高。所述冲洗处理的时间不少于半小时时，所述检测方法可以进一步提高质谱检测的灵敏度。
根据本发明的实施例，所述挥发性酸包括选自冰乙酸、甲酸的至少之一。发明人发现，所述挥发性酸不能选择硫酸、盐酸、磷酸或高氯酸，一方面是因为这些酸的纯度不能达到99％以上，另外一方面是因为这些酸易形成缓冲盐，且氧化性较强，容易堵塞进样口，损坏仪器。挥发性酸选择纯度高的冰乙酸或甲酸，不易形成缓冲盐、氧化性弱，不会堵塞进样口，可以进一步提高质谱检测的灵敏度。
根据本发明的实施例，所述挥发性酸的纯度不小于99质量％。发明人发现，该纯度的挥发性酸可以进一步提高质谱检测的灵敏度。
根据本发明的实施例，所述氨水的浓度为25-99％。发明人发现，氨水的浓度在该范围时，可以进一步提高质谱检测的灵敏度。
另外，发明人发现，在对质谱进行冲洗时，不能使用含盐类的碱性物质进行冲洗，否则会堵塞进样口，导致质谱检测的灵敏度显著下降。
根据本发明的实施例，所述乙腈与挥发性酸的体积比为(1:1)～(9:1)，如2:1、3:1、4:1、5:1、6:1、7:1或8:1。发明人发现，所述乙腈与挥发性酸的体积比在该范围时，可以进一步提高质谱检测的灵敏度。
根据本发明的实施例，所述乙腈与氨水的体积比为(1:1)～(9:1)，如2:1、3:1、4:1、5:1、6:1、7:1或8:1。发明人发现，所述乙腈与氨水的体积比在该范围时，可以进一步提高质谱检测的灵敏度。
根据本发明的实施例，所述乙腈选用的纯度为色谱纯试剂。发明人发现，如果使用优级纯、分析纯的乙腈，会对仪器造成污染，且质谱检测的灵敏度降低。
根据本发明的实施例，所述待检测样品中含有雌二醇、伊维菌素或链霉素等残留成分。发明人发现，根据本发明实施例的检测方法特别适用于检测不能完全电离的物质，如雌二醇、伊维菌素或链霉素，当利用根据本发明实施例的检测方法检测这类样品时，其检测灵敏度提高显著。
在本发明的第二方面，本发明提出了一种质谱检测方法。根据本发明的实施例，所述方法包括：在进样检测之前，预先将乙腈与挥发性酸/氨水的混合溶液注入质谱进样口进行冲洗处理不少于半小时，如1小时、2小时或3小时；以及将待检测样品注入经过冲洗处理的质谱仪进行质谱检测，以便获得检测结果，其中，所述挥发性酸包括选自冰乙酸、甲酸的至少之一，所述挥发性酸的纯度不小于99质量％，所述氨水的浓度为25-99％，所述乙腈与挥发性酸的体积比为(1:1)～(9:1)，所述乙腈与氨水的体积比为(1:1)～(9:1)，所述乙腈的纯度为色谱纯。根据本发明实施例的检测方法，可以进一步提高质谱检测的灵敏度。
附图说明
图1是根据本发明实施例的未经过乙腈氨水冲洗的质谱检测器在检测雌二醇时获得的结果示意图；
图2是根据本发明实施例的经过乙腈氨水冲洗的质谱检测器在检测雌二醇时获得的结果示意图；以及
图3是根据本发明实施例的未经过或经过乙腈甲酸冲洗的质谱检测器在检测链霉素时获得的结果示意图。
具体实施方式
下面详细描述本发明的实施例，所述实施例的示例在附图中示出。下面通过参考附图描述的实施例是示例性的，旨在用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。
实施例1
通过电喷雾电离ESI-，选取一种雌激素雌二醇作为标准品，使用离子增强剂乙腈氨水(体积比9:1)后结果的对照，试验中雌二醇的浓度为50ng/mL，进样量为10微升，乙腈氨水冲洗10min、30min、1h或2h。结果如图1和图2所示。
图1是未经过乙腈氨水冲洗的质谱检测器在检测雌二醇时获得的结果，从std4-std9依次表示为了稳定仪器经过多次测定的浓度为50ng/mL的雌二醇标准品的检测图谱，分析图谱可知，样品检测的灵敏度低，同时峰的形状不好看。
图2是经过乙腈氨水冲洗过的质谱检测器在检测雌二醇时获得的结果，雌二醇标准品的浓度为50ng/mL，从std10-std14依次表示冲洗时间为10min、30min、1h、2h或3h后获得的检测图谱，分析图谱可知，质谱检测器经乙腈氨水冲洗过后，峰的形状变得美观，同时灵敏度更高，从冲洗10min、30min的3e3左右到冲洗1h、2h或3h的e4，灵敏度不断提高，相比未经过乙腈氨水冲洗的质谱检测的灵敏度，乙腈氨水冲洗超过30min，如1h、2h或3h，灵敏度提高显著。
实施例2
通过电喷雾电离ESI+，选取一种兽药，链霉素作为标准品，使用离子增强剂乙腈甲酸(体积比9:1)后结果的对照，试验中链霉素的浓度为20ng/mL，进样量为10微升，乙腈甲酸冲洗10min、30min、1h或2h。结果如图3所示。
图3是未经过或经过乙腈甲酸冲洗的质谱检测器在检测链霉素时获得的结果，从std01-std06依次表示冲洗时间为0min、10min、30min、1h、2h或3h后获得的检测图谱，分析图谱可知，质谱检测器经乙腈甲酸冲洗过后，峰的形状变得美观，同时灵敏度提升，从0min、10min的550、30min的825到1h、2h或3h的e3，灵敏度不断提高，相比未经过乙腈甲酸冲洗的质谱检测的灵敏度，乙腈甲酸冲洗超过30min，如1h、2h或3h，灵敏度提高显著。
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不必须针对的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外，在不相互矛盾的情况下，本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例以及不同实施例或示例的特征进行结合和组合。
尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例，可以理解的是，上述实施例是示例性的，不能理解为对本发明的限制，本领域的普通技术人员在本发明的范围内可以对上述实施例进行变化、修改、替换和变型。

Claims (2)

1.一种质谱检测方法，其特征在于，包括：
在进样检测之前，预先将乙腈与挥发性酸/氨水的混合溶液注入质谱进样口进行冲洗处理；以及
将待检测样品注入经过冲洗处理的质谱仪进行质谱检测，以便获得检测结果；
所述冲洗处理的时间不少于半小时；
所述挥发性酸为冰乙酸或甲酸；
所述氨水的浓度为25-99质量％，所述挥发性酸的纯度不小于99质量％；
所述乙腈与挥发性酸或氨水的体积比为(1:1)～(9:1)；
所述待检测样品中含有雌二醇、伊维菌素或链霉素。
2.根据权利要求1所述的质谱检测方法，其特征在于，所述乙腈的纯度为色谱纯。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102393418A (zh) * 2011-09-23 2012-03-28 聚光科技(杭州)股份有限公司 一种应用于质谱分析的进样装置及方法
CN103447268A (zh) * 2012-06-05 2013-12-18 北京普源精电科技有限公司 一种自动进样器及其洗针槽
CN104297510A (zh) * 2013-07-19 2015-01-21 株式会社岛津制作所 水质分析仪的样品池的清洗方法
CN204614762U (zh) * 2015-05-12 2015-09-02 华懿沃德（北京）科技有限公司 一种用于气体质谱分析的进样装置
CN105457951A (zh) * 2015-12-30 2016-04-06 聚光科技(杭州)股份有限公司 清洗装置及方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102305830B (zh) * 2011-05-17 2013-04-24 宁波市环境监测中心 一种通过液相色谱-串联质谱快速检测水中苦味酸的方法
CN103760218B (zh) * 2014-01-13 2015-10-28 福建兴朝阳硅材料股份有限公司 一种快速测量多晶硅中微量硼杂质的方法
DE112015005283B4 (de) * 2014-12-29 2023-02-02 Hitachi High-Tech Corporation Analysenverfahren und Analysenvorrichtung
CN105911129B (zh) * 2016-04-13 2019-09-27 中国科学院地球环境研究所 一种消减mc-icp-ms测定硼同位素记忆效应的方法
JP6691011B2 (ja) * 2016-07-20 2020-04-28 株式会社日立製作所 分析システム及びクリーニング方法
CN108267525B (zh) * 2016-12-30 2021-04-13 内蒙古蒙牛乳业（集团）股份有限公司 乳制品中糖皮质激素的检测方法
CN106645496A (zh) * 2016-12-30 2017-05-10 山东出入境检验检疫局检验检疫技术中心 液质联用快速测定鱼肝脏中河鲀毒素含量的方法
CN206834154U (zh) * 2017-05-04 2018-01-02 苏州强耀生物科技有限公司 一种电喷雾质谱仪的进样器
CN107887250B (zh) * 2017-12-11 2024-01-26 广东省肇庆市质量计量监督检测所 电感耦合等离子体质谱仪的自动进样装置

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102393418A (zh) * 2011-09-23 2012-03-28 聚光科技(杭州)股份有限公司 一种应用于质谱分析的进样装置及方法
CN103447268A (zh) * 2012-06-05 2013-12-18 北京普源精电科技有限公司 一种自动进样器及其洗针槽
CN104297510A (zh) * 2013-07-19 2015-01-21 株式会社岛津制作所 水质分析仪的样品池的清洗方法
CN204614762U (zh) * 2015-05-12 2015-09-02 华懿沃德（北京）科技有限公司 一种用于气体质谱分析的进样装置
CN105457951A (zh) * 2015-12-30 2016-04-06 聚光科技(杭州)股份有限公司 清洗装置及方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Importance of injection solution composition for LC–MS–MS methods;Weng Naidong等;《Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis》;20011008;第26卷(第5-6期);第753-767页 *

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