一种天然咖啡香料的制备方法
技术领域
本发明涉及一种香料的制备方法,具体涉及一种天然咖啡香料的制备方法。
背景技术
咖啡是茜草科常绿灌木或小乔木植物。其产量、销售量、消费量都居世界三大饮料植物(咖啡、茶、可可)之首。咖啡产于热带、亚热带的70多个国家和地区。咖啡的生产主要集中在拉丁美洲、非洲、亚洲等热带发展中国家,如巴西、哥伦比亚、印度利西亚、埃塞俄比亚、越南等。咖啡豆呈暗绿色或暗棕色,具有独特而醇厚香气,味微苦、涩,并且由于含大量的活性成分而具有减肥、提神醒脑、利尿、抗氧化等保健功效,而被越来越多的消费者所喜爱。同时由于咖啡中含有浓郁的挥发性香气成分,被广泛应用于香精香料行业。
我国拥有丰富的植物性天然香料资源,有500余种芳香植物广泛分布于20个省,但由于提取加工工艺落后,只有部分香料资源被开发利用,很多植物性天然香料只能进行初步提取,而且收率和纯度都较低,甚至还有一些天然原料被销往国外进行深加工,不仅导致我国市场植物性天然香料紧缺,而且严重浪费了宝贵资源。因此天然香料的加工工艺一直是近年来研究的重点。传统的天然香料的提取方法主要有:水蒸气蒸馏法、溶剂浸提法、压榨法和吸附法。水蒸气蒸馏法造成芳香成分损失;溶剂浸提法会有溶剂的残留;冷压榨法存在操作复杂、得油率低、生产效率低;吸附法是先用吸附剂将物质进行吸附,后用溶剂进行洗脱或热脱附香气物质,适用于香气挥发性强的物质,如鲜花类。天然植物香料的新加工工艺技术有超临界流体萃取法、分子蒸馏技术、旋转锥体柱蒸馏方法和微波辐照诱导萃取法。
超临界CO2流体提取技术是利用物质性质在临界点附近发生显著变化进行物质的分离和提取,其实质是利用在提取和分离阶段溶质在流体中溶解度的差异达到提取分离目的即利用压力和温度变化对超临界流体溶解能力的影响而进行。当流体(气体或液体)处在高于其临界温度和临界压力的状态时,即为超临界流体),是一种稠密性的气态流体。如图的阴影部分即为其所在的区域在提取阶段中通过改变温度和压力使CO2气体达到超临界状态,与待分离的物质接触,有选择性地依次把极性大小、沸点高低和分子量大小的成分提取出来,然后在分离阶段,通过减压或升温等方法,使超临界CO2流体处于普通的气体状态,气体密度较低,对有效组分的溶解能力也较低,原先被提取的有效组分处于过饱和状态而从超临界流体CO2中则自动析出,从而达到分离提纯的目的,并将提取分离两过程合为一体。
超临界CO2萃取的香料特征:香料成品无残留溶剂,无异味,保持头香原貌,有更多尾香成分,香料的收率更高。用超临界CO2萃取的产品因未受热和溶剂残留的影响,香气往往特别新鲜、浓郁,具有天然逼真的特征香,其有效成分和收率也大大高于常规蒸馏法、萃取法、压榨法。
目前已经建立了以超临界CO2作为提取剂的提取提纯技术,以处理食品工厂中数以千万吨计的产品,例如以超临界CO2流体提取技术去除咖啡豆中的咖啡因以及自苦味花中提取出可放在啤酒内的啤酒香气成分。从最初超临界萃取技术在啤酒花成分的提取,到后来的咖啡豆脱咖啡因,再到今天各种香精、色素、动植物油脂,超临界萃取技术几乎在食品工业的方方面面在应用。经过查询相关文献,目前尚未见研究者研究利用超临界CO2设备萃取提取制备天然咖啡香料。
世界上咖啡的种类共有三种:阿拉比卡(Arabica),罗布斯塔(Robusta)和利比里亚(Liberica)。目前商业化的咖啡种类只有阿拉比卡和罗布斯塔,而罗布斯塔又基本仅用来做速溶(当然越南也有用罗布斯塔制作精品咖啡的),所以具有较强商业价值的仅有阿拉比卡种。
阿拉比卡又被称为又称小粒咖啡、小果咖啡。名气最大,种植最广泛的咖啡种类,大概占总量的70%左右。原产于埃塞俄比亚,经阿拉伯传入欧洲而得名阿拉比卡。阿拉比卡是精品咖啡的代名词,其风味也是三种咖啡里最佳的,其咖啡豆的咖啡因含量少(1~1.7%),酸度低,口味更芳香,因此被许多咖啡爱好者视为上等咖啡豆。但阿拉比卡咖啡豆的产量和抗病虫害能力较弱,现在的咖啡馆所制作的高档咖啡基本上全部使用阿拉比卡咖啡豆。
咖啡制品类饮料在市场上较多,其中咖啡类饮料中香气是一个重要的评判指标,因此咖啡香气的提取技术是一个非常值得研究的项目,对于咖啡挥发性香气的提取及天然咖啡香料研究较少,尤其是利用超临界CO2萃取。
目前已有的研究咖啡豆香气物质的提取方法主要有水蒸气蒸馏法、溶剂萃取法(如正己烷)、同时蒸馏萃取法、顶空-固相微萃取。这些不同的方法都存在着一定的缺点:(1)水蒸气蒸馏法:提取液为水剂,浓缩困难;(2)溶剂萃取法(LE):溶剂萃取法使用溶剂进行提取,在进样时保留了较多的溶剂,在同等的进样量的情况下,香气物质的进样体积较少;溶剂性质决定提取具有偏向性,不全面,浓缩困难,目标物浓度低;(3)同时蒸馏萃取法(SDE):在高温条件下进行萃取,能够萃取出一些高沸点的物质,但一些低含量的物质被挥发,同时该反应繁琐耗时,萃取溶剂性质对结果影响大,溶剂可选择范围窄(与水不互溶,低沸点),萃取液需要浓缩,低沸点物质含量低,适用于高沸点成分;(4)顶空-固相微萃取(SPME):吸附填料少,可用吸附位点有限,很容易被大量成分饱和吸附,对于低沸点挥发性成分吸附较显著,高沸点成分吸附较弱。
CTC自动化前处理平台是由瑞士CTC公司最新研发并推出的一款样品前处理及进样系统,能够自动化完成固相微萃取(SPME)萃取针活化、密封萃取、搅拌振荡、进样和脱附等一些列过程,提高工作效率的同时,也减少人为误差。其首创的箭型固相微萃取(SPMEArrow),和传统的固相微萃取相比,具有填料量更多,填料表面积更大,吸附容量更大的特点,可有效提高检测灵敏度,增加微量成分检出的概率。目前CTC首创的箭型固相微萃取可应用于食品、饮料、消费性产品、烟草行业、香精香料、水样的环境分析、制药工业等相关行业,尚未见有研究者采用于对咖啡香气物质的研究中。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术存在的不足之处而提供一种天然咖啡香料的制备方法。
为实现上述目的,本发明采取的技术方案为:一种天然咖啡香料的制备方法,包括:将咖啡豆原料进行超临界二氧化碳萃取,所述超临界二氧化碳萃取的条件为:萃取温度40~80℃,萃取压力20~40MPa,萃取时间1~2h。
由于单体、人工合成的香料的简单调配的香精香气较差,不能满足人们对于香气的要求;人们越来越趋向于天然香料的使用,单纯使用天然香料调配出的香精的香气逼真程度较低,不能满足人们的需求。本发明运用上述超临界二氧化碳萃取的条件提取出来的咖啡提取物,香气物质丰富,既能提高咖啡香气成分的提取率,又能最大限度的保持原有咖啡的香气成分,是一种较好的天然咖啡香料,可以运用于开发一系列天然的咖啡香精,对于开发一些具有天然逼真的咖啡类饮品及咖啡类产品就有较大的意义。本发明中的咖啡豆优选为阿拉比卡咖啡豆。
作为本发明所述天然咖啡香料的制备方法的优选实施方式,所述萃取温度为53~55℃,所述萃取时间为100~110min,所述萃取压力为25~28MPa。
超临界萃取过程并不是一个简单的分离过程,在萃取的过程中萃取产物的萃取率会受到很多因素的影响,然而这些因素又不是单一作用的,它们之间又是相互耦合的,无论哪个因素的改变都会导致其他因素的改变,进而会影响超临界萃取率。研究表明影响超临界的效果的因素有萃取的温度、萃取的压力、萃取的时间、萃取剂的流速和萃取物颗粒度。其中超临界的流体速率主要影响提取率,但过高的流体速度同时也会大大增加生产成本。在一定的温度下,压力升高使超临界流体的密度增加,溶解性能提高,提高溶质在流体中的溶解,但压力达到一定值后,超临界流体的密度随压力变化缓慢而导致超临界流体溶解能力变小。同时萃取压力对萃取目物溶解性的影响与萃取目的物本身的性质相关,因此在选择萃取压力时要根据不同的物质进行分析实验,不能盲目的采取单一压力。一定的压力下,升温会导致超临界流体的密度下降,但是温度对整个提取过程的影响效果根据基质的不同而异,升温将会降低非挥发性溶质的溶解性从而降低回收率;升温将降低挥发性溶质在超临界流体中的溶解性却提高溶质的挥发性,溶解性和挥发性将产生竞争效应,故温度对整个提取过程产生的影响应当综合考虑。在一定条件下,待分离组分的提取率随提取时间延长而增加,直到待分离组分被完全提取出而达到最大值,随后待分离组分的减少,提取率基本维持不变(基本上达到最大提取率)。考虑到生产成本和产率,通过本发明发明人多次试验得出,采用上述萃取条件时,制得的咖啡香料无论是感官品评结果还是咖啡提取物的提取率均较高,该条件下萃取的咖啡的提取率为5.9~8.0%。
作为本发明所述天然咖啡香料的制备方法的优选实施方式,二氧化碳的流量20~25L/H。
作为本发明所述天然咖啡香料的制备方法的优选实施方式,所述咖啡豆原料的粒径为20~50目。
作为本发明所述天然咖啡香料的制备方法的更优选实施方式,优选地,所述咖啡豆原料的粒径为30~40目。
作为本发明所述天然咖啡香料的制备方法的优选实施方式,所述超临界二氧化碳萃取中未添加夹带剂。
作为本发明所述天然咖啡香料的制备方法的优选实施方式,所述超临界二氧化碳萃取之前还包括对咖啡豆中挥发性成分的分析步骤:采用利用箭型固相微萃取进样针对咖啡豆样品进行顶空萃取,然后将得到的萃取物用气相色谱-质谱联用仪进行定性和定量分析。
顶空固相微萃取(SPME)是一项利用萃取材料对挥发到容器空间的成分进行有选择性吸附萃取的前处理技术,吸附材料的性质、用量,萃取时间、温度、搅拌/振荡速度等操作因素以及样品萃取前的预处理等,对结果都有影响(系统性)。SPME Arrow和传统的SPME相比,具有填料量更多,填料表面积更大,吸附容量更大的特点,可有效提高检测灵敏度,增加微量成分检出的概率。本发明采用SPME Arrow结合气质联用仪检测,对咖啡豆中的挥发性成分进行分析,可以获得能够反映咖啡香气组成的更加全面的结果。
该咖啡豆中挥发性成分的分析,为了从众多咖啡豆中筛选出符合香气特征的咖啡豆;同时筛选出来的咖啡豆的香气物质也可以与经过超临界萃取后的咖啡香料的香气物质进行香气物质的对比分析,若利用超临界提取的咖啡香料的GCMS谱图与咖啡豆的GCMS主成分谱图吻合,则说明该超临界的设定的提取条件为最佳。因此,该咖啡豆香气物质的分析结果是为了用于验证萃取后的咖啡提取物是否较好的保留了咖啡豆中本身的香气物质,同时萃取出更多的有益香气物质;若不进行咖啡香气物质分析,则无法确定超临界二氧化碳萃取的咖啡提物的香气物质与咖啡豆自身的香气物质的区别。
作为本发明所述天然咖啡香料的制备方法的优选实施方式,所述箭型固相微萃取进样针为100μm PDMS。使用该进样针的填料量更多,填料表面积更大,吸附容量更大,适用于萃取咖啡豆,对咖啡豆处理后获得的香气成分最多。
作为本发明所述天然咖啡香料的制备方法的优选实施方式,所述顶空萃取中,所述顶空萃取中,咖啡豆原料的孵化温度为90~95℃,孵化时间为15~20min,萃取温度为90~95℃,样品瓶震荡转速为150~300rpm,萃取时间为30~35min。
通过控制萃取时间、温度、振荡速度等因素,使萃取更加充分、全面,获得能够反映咖啡香气组成的更加全面的分析结果。使用该萃取方法处理现磨曼特宁咖啡豆,结合气质联用仪检测,检测获得咖啡致香物质成分大于110种,相对于普通SPME处理(56种)萃取效果提升一倍,相对于SDE处理(101种),检出数量提高了10%。利用该方法获得咖啡挥发性成分涵盖了SPME和SDE处理所获得的物质,检出物质类别包括酮醛、酸、酚醇、吡啶、吡咯、吡嗪、呋喃、酯、醚,胺、烯烃等化合物,该方法极大提高了咖啡挥发性成分的检出率。
作为本发明所述天然咖啡香料的制备方法的优选实施方式,所述气相色谱-质谱联用仪中,色谱柱为HP-5MS毛细管柱,毛细管柱的规格为60m×0.25mm×0.25μm,GC的操作条件为:载气为高纯氦气,流量为1.5mL/min;程序升温:初温50℃,保持2min,以4℃/min升温至180℃,维持10min,再以5℃/min升温至250℃,保持10min;进样口温度为260℃;分流比为10:1。
作为本发明所述天然咖啡香料的制备方法的优选实施方式,所述气相色谱-质谱联用仪中,MS条件为:传输线温度260℃,离子源温度230℃,四极杆温度150℃,电子能量70eV,质量扫描范围m/z为35~550。
本发明的有益效果在于:本发明提供了一种天然咖啡香料的制备方法。本发明所述天然咖啡香料的制备方法利用超临界二氧化碳萃取,提取出来的咖啡提取物,香气浓郁,具有浓厚的烘烤味和焦香味,凸显天然咖啡的香气特征,香气物质丰富,既能提高咖啡香气成分的提取率,又能最大限度的保持原有咖啡的香气成分,是一种较好的天然咖啡香料,将该天然咖啡香料运用于实际的产品,可以制备出具有天然的特征的产品,满足当今消费者对于香精产品天然风味的追求,实际的生产和应用效果明显。
附图说明
图1为实施例1所述使用固相微萃取技术分析和超临界萃取得到的咖啡豆挥发性成分的TIC色谱对比图;
其中A为使用固相微萃取技术分析咖啡豆中的挥发性成分的TIC色谱;
B为超临界萃取得到的挥发性成分的TIC色谱。
具体实施方式
为更好的说明本发明的目的、技术方案和优点,下面将结合具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
本发明所述天然咖啡香料的制备方法的一种实施例,本实施例所述天然咖啡香料的制备方法包含以下步骤:
(1)、咖啡豆中挥发性成分的分析:
(a)、咖啡豆样品预处理的步骤:取咖啡豆,研磨至粒径为40目的咖啡豆粉,称取约5g现磨咖啡豆粉于20mL顶空萃取瓶中,加入10mL蒸馏水,旋紧瓶盖,密封;
(b)、顶空萃取:箭型固相微萃取进样针为100μm PDMS,将进样针在270℃下活化15min;咖啡豆样品孵化温度为90℃,孵化时间20min,样品瓶振荡转速300rpm,萃取温度为90℃,萃取时间30min,萃取完成后直接于GCMS进样口热脱附解吸、分析检测;
(c)、GCMS检测参数:60m×0.25mm×0.25μm HP-5MS毛细管柱,载气为高纯氦气,流量为1.5mL/min;程序升温:初温50℃,保持2min,以4℃/min升温至180℃,维持10min,再以5℃/min升温至250℃,保持10min;进样口温度260℃;分流比10:1;MS条件:传输线温度260℃,离子源温度230℃,四极杆温度150℃,电子能量70eV,质量扫描范围m/z为35~550;
(2)、将40~50目的咖啡豆原料进行超临界二氧化碳萃取,所述超临界二氧化碳萃取的条件为:萃取温度53℃,萃取压力25MPa,萃取时间100min,未添加夹带剂,二氧化碳的流量为20L/H。
实施例2
本发明所述天然咖啡香料的制备方法的一种实施例,本实施例所述天然咖啡香料的制备方法包含以下步骤:
(1)、咖啡豆中挥发性成分的分析:
(a)、咖啡豆样品预处理的步骤:取咖啡豆,研磨至粒径为40目的咖啡豆粉,称取约5g现磨咖啡豆粉于20mL顶空萃取瓶中,加入10mL常温蒸馏水,旋紧瓶盖,密封;
(b)、顶空萃取:箭型固相微萃取进样针为100μm PDMS,将进样针在270℃下活化15min;咖啡豆样品孵化温度为95℃,孵化时间20min,样品瓶振荡转速300rpm,萃取温度为90℃,萃取时间30min,萃取完成后直接于GCMS进样口热脱附解吸、分析检测;
(c)、GCMS检测参数:60m×0.25mm×0.25μm HP-5MS毛细管柱,载气为高纯氦气,流量为1.5mL/min;程序升温:初温50℃,保持2min,以4℃/min升温至180℃,维持10min,再以5℃/min升温至250℃,保持10min;进样口温度260℃;分流比10:1;MS条件:传输线温度260℃,离子源温度230℃,四极杆温度150℃,电子能量70eV,质量扫描范围m/z为35~550;
(2)、将30~40目的咖啡豆原料进行超临界二氧化碳萃取,得所述天然咖啡香料,所述超临界二氧化碳萃取的条件为:萃取温度55℃,萃取压力28MPa,萃取时间110min,无夹带,二氧化碳的流量25L/H。
实施例3
本发明所述天然咖啡香料的制备方法的一种实施例,本实施例所述天然咖啡香料的制备方法包含以下步骤:
(1)、咖啡豆中挥发性成分的分析:
(a)、咖啡豆样品预处理的步骤:取咖啡豆,研磨至粒径为40目的咖啡豆粉,称取约5g咖啡豆粉于20mL顶空萃取瓶中,加入10mL常温蒸馏水,旋紧瓶盖,密封;
(b)、顶空萃取:进样针为100μm PDMS,将进样针在270℃下活化15min;咖啡豆样品孵化温度为95℃,孵化时间15min,样品瓶振荡转速150rpm,萃取温度为95℃,萃取时间35min,萃取完成后直接于GCMS进样口热脱附解吸、检测;
(c)、GCMS检测参数:60m×0.25mm×0.25μm HP-5MS毛细管柱,载气为高纯氦气,流量为1.5mL/min;程序升温:初温50℃,保持2min,以4℃/min升温至180℃,维持10min,再以5℃/min升温至250℃,保持10min;进样口温度260℃;分流比10:1;MS条件:传输线温度260℃,离子源温度230℃,四极杆温度150℃,电子能量70eV,质量扫描范围m/z为35~550;
(2)、将20~30目的咖啡豆原料进行超临界二氧化碳萃取,得所述天然咖啡香料,所述超临界二氧化碳萃取的条件为:萃取温度40℃,萃取压力20MPa,萃取时间1h,无夹带,二氧化碳的流量22L/H。
实施例4
本发明所述天然咖啡香料的制备方法的一种实施例,本实施例所述天然咖啡香料的制备方法包含以下步骤:
(1)、咖啡豆中挥发性成分的分析:
(a)、咖啡豆样品预处理的步骤:取咖啡豆,研磨至粒径为40目的咖啡豆粉,称取约5g现磨咖啡豆粉于20mL顶空萃取瓶中,加入10mL常温蒸馏水,旋紧瓶盖,密封;
(b)、顶空萃取:进样针为100μm PDMS,将进样针在270℃下活化15min;咖啡豆样品孵化温度为95℃,孵化时间15min,样品瓶振荡转速150rpm,萃取温度为95℃,萃取时间35min,萃取完成后直接于GCMS进样口热脱附解吸、检测;
(c)、GCMS检测参数:60m×0.25mm×0.25μm HP-5MS毛细管柱,载气为高纯氦气,流量为1.5mL/min;程序升温:初温50℃,保持2min,以4℃/min升温至180℃,维持10min,再以5℃/min升温至250℃,保持10min;进样口温度260℃;分流比10:1;MS条件:传输线温度260℃,离子源温度230℃,四极杆温度150℃,电子能量70eV,质量扫描范围m/z为35~550;
(2)、将30~40目的咖啡豆原料进行超临界二氧化碳萃取,得所述天然咖啡香料,所述超临界二氧化碳萃取的条件为:萃取温度55℃,萃取压力25MPa,萃取时间100min,无夹带,二氧化碳的流量20L/H。
实施例5
为了探究超临界二氧化碳萃取的最适合条件,进行如下试验:
一、单因素试验:萃取压力、萃取时间和萃取温度之间存在相互影响,而咖啡的粒度和夹带剂对提取的影响较为单一,因此通过单因素确定了咖啡的粒度40-50目对提取最为有利,在无夹带剂的条件下提取咖啡的香气最为浓郁。
表1单因素试验
表2夹带剂和颗粒度大小试验
通过提取率和感官品评结果可以得出:夹带剂的添加虽然会稍微提高咖啡豆的提取率但通过感官品评,咖啡豆的香气明显减弱并伴有夹带剂的味道;香气不纯。将夹带剂用减压蒸馏法去除后,咖啡香气失真。综合成本和香气的考虑,本试验采用不添加夹带剂。咖啡颗粒度的大小影响咖啡的香气和提取率;颗粒度过大,香气萃取不完全,提取率较低;颗粒度越小,对于工业生产的粉碎机的要求较高,增加了生产成本。通过试验确定,当粒径为30~40目时,香气物质提取较完全,感官品评结果较好。
二、正交试验:为了进一步确定萃取压力、萃取时间和萃取温度的影响,建立了以萃取时间、萃取压力、萃取温度为因素的L9(34)正交试验,具体实验方案见表3。
表3正交因素水平表
三、天然咖啡香料的确定
(1)咖啡评价指标
1)咖啡香气提取率的评价方法:
2)超临界咖啡萃取物的感官品评
通过我司调香师和专业人员组成的18位感官品评小组进行香气、香味的感官品评,通过感官评分筛选出香气香味较好的咖啡萃取物。具体的感官品评标准详见表4。
表4咖啡提取物香气物质感官评价标准表
正交试验的感官品评结果及提取率结果详见表5。
表5超临界萃取法的正交试验结果
通过表5中可知,试验6号的正交试验结果,无论是感官品评结果还是咖啡提取物的得率均较高,因此通过正交得出咖啡提取物的反应条件为萃取温度55℃、萃取时间为100min,萃取25Mpa;但考虑到仪器设备存在的一定的相对偏差,同时结合单因素试验和正交试验结果,进行综合分析,得到的萃取条件为萃取温度53~55℃,萃取时间100~110min,萃取压力25~28MPa,流量20~25L/H,无夹带剂,咖啡粒度为40~50目,在该萃取条件下制备出的咖啡萃取物香气浓郁,是理想中的天然咖啡香料,在该条件下萃取的咖啡的提取率最高,为5.9%~8.0%。表明采用本发明所述天然咖啡的制备方法萃取咖啡豆中的香气物质,可以得到100%纯天然的咖啡萃取物,该萃取物具有浓厚的咖啡香味,具有烘培咖啡本来的焦香味,较好的保留了咖啡中天然成分。
经过分析得出,咖啡萃取物的主要成为酮醛、酸、酚醇、吡啶、吡咯、吡嗪、呋喃、酯、醚,胺、烯烃等物质;经过与咖啡豆的香气物质进行对比,发现两者存在54种相同物质,其含量高达84%;该咖啡萃取物的香气物质较咖啡豆的香气物质相比,较好的保留了咖啡豆中低沸点的香气物质,同时也萃取出少量分子量大,沸点较高的物质,丰富了咖啡豆本身的香气。
该提取物可以作为咖啡香原料,制成具有天然咖啡香气的咖啡香精。运用超临界萃取法提取出来的咖啡提取物,香气物质丰富,能够有效的保留咖啡豆中的香气物质,是一种较好的天然咖啡香料,可以运用于开发一系列天然的咖啡香精,适合运用于开发一些具有天然逼真的咖啡类饮品及咖啡类产品。
从图1可以看出,咖啡豆和超临界咖啡提取物的总离子提取图相似;采用本发明所述超临界萃取条件,较好地保存了咖啡豆自身的天然香气物质。
最后所应当说明的是,以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制,尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明,本领域的普通技术人员应当理解,可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换,而不脱离本发明技术方案的实质和范围。