CN108863818A - 一种对氨基间甲酚的合成方法 - Google Patents

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朱峰
印辉
王瑞阳
王莉
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Abstract

本发明涉及一种对氨基间甲酚的合成方法,以间甲酚为起始原料，经硝化反应得到对硝基间甲酚，选择性还原反应的起始化合物为对硝基间甲酚，新制备的湿的对硝基间甲酚溶于有机溶剂中，加入钯碳催化剂，然后升温到80～120℃，压力增加到5～10个大气压，反应时间2～4小时，反应毕经压滤，去渣，滤液转至结晶釜低温≤10℃结晶，再滤出产物，用乙醇重结晶，然后经干燥，粉碎，包装得产品4‑氨基间甲酚，母液溶剂经蒸馏可套用。本发明的优点在于：本发明对氨基间甲酚的合成方法,工艺条件温和、对设备没有苛刻要求，反应时间短，反应转化率高，高达98％，催化剂回收率高，对环境污染小，催化剂可循环利用，对氨基间甲酚的合成操作得以简化。

Description

一种对氨基间甲酚的合成方法
技术领域
本发明属于精细化工领域，特别涉及一种对氨基间甲酚的合成方法。
背景技术
对氨基间甲酚是高档染料、医药农药的关键起始原料，原始工艺使用雷尼镍作为催化剂流失严重并严重的影响环境，本发明工艺条件温和、对设备没有苛刻要求，使用自制的钯碳催化剂反应转化率高达98％，催化剂可循环利用，是一种环境友好型工艺。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种工艺条件温和、对设备没有苛刻要求，使用自制的钯碳催化剂短时间内转化率高达98％，催化剂可循环利用，对氨基间甲酚的合成操作得以简化的对氨基间甲酚的合成方法。
为解决上述技术问题，本发明的技术方案为：一种对氨基间甲酚的合成方法,其创新点在于：以间甲酚为起始原料，经硝化反应得到对硝基间甲酚，选择性还原反应的起始化合物为对硝基间甲酚，新制备的湿的对硝基间甲酚溶于有机溶剂中，加入钯碳催化剂，然后升温到80～120℃，压力增加到5～10个大气压，反应时间2～4小时，反应毕经压滤，去渣，滤液转至结晶釜低温≤10℃结晶，再滤出产物，用乙醇重结晶，然后经干燥，粉碎，包装得产品4-氨基间甲酚，母液溶剂经蒸馏可套用；其中，合成路线如下：
进一步地，所述有机溶剂为醇类、腈类或者酰胺类中的一种。
进一步地，所述有机溶剂为醇类。
进一步地，所述的钯碳催化剂为质量百分浓度为5-10％的钯碳催化剂。
进一步地，所述的钯碳催化剂与对硝基间甲酚的质量比为1.015-2：1。
进一步地，所述结晶溶剂采用醇类、酯类或酮类中的一种。
进一步地，所述结晶溶剂采用醇类。
本发明的优点在于：本发明对氨基间甲酚的合成方法,工艺条件温和、对设备没有苛刻要求，反应时间短，反应转化率高，高达98％，催化剂回收率高，对环境污染小，催化剂可循环利用，对氨基间甲酚的合成操作得以简化。
具体实施方式
下面的实施例可以使本专业的技术人员更全面地理解本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。
实施例1
将1kg间甲酚和3.6kg 98％浓硫酸投入硝化釜，搅拌降温至≤0℃.再缓慢滴加0.65kg浓硝酸，(约8h滴完)，滴完再在5℃以下保温反应4h，然后抽滤，滤液回收套用，滤饼再加入水和液碱进行中和，ph调至7-8，再离心甩滤，废水经除盐后送进污水处理站，滤饼用乙醇重结晶后即为4-硝基间甲酚。湿料约1.8kg,不必烘干，直接送去加氢还原。乙醇母液蒸出乙醇可套用。
1.8kg湿4-硝基间甲酚同50g 5％的钯炭和3kg乙醇加入5L压力釜中，进行加氢还原，温度80℃，压力为5个大气压，反应时间约4小时。反应毕经压滤，去渣(Pd/c,套用)，滤液转至结晶釜低温(≤10℃)结晶，再滤出产物，用乙醇重结晶，然后经干燥，粉碎，包装得产品4-氨基间甲酚。约1.31kg，两步总收率85.5％.母液都回蒸出溶剂套用。
实施例2
将1kg间甲酚和3.6kg 98％浓硫酸投入硝化釜，搅拌降温至≤0℃.再缓慢滴加0.65kg浓硝酸，(约8h滴完)，滴完再在8℃以下保温反应3.5h，然后抽滤，滤液回收套用，滤饼再加入水和液碱进行中和，ph调至7-8，再离心甩滤，废水经除盐后送进污水处理站，滤饼用乙醇重结晶后即为4-硝基间甲酚。湿料约1.84kg,不必烘干，直接送去加氢还原。乙醇母液蒸出乙醇可套用。
1.84kg湿4-硝基间甲酚同50g 5％的钯炭和3kg乙醇加入5L压力釜中，进行加氢还原，温度110℃，压力为8个大气压，反应时间约3小时。反应毕经压滤，去渣(Pd/c,套用)，滤液转至结晶釜低温(≤10℃)结晶，再滤出产物，用乙醇重结晶，然后经干燥，粉碎，包装得产品4-氨基间甲酚。约1.31kg.两步总收率85.7％，母液都回蒸出溶剂套用。
实施例3
将1kg间甲酚和3.6kg 98％浓硫酸投入硝化釜，搅拌降温至≤0℃.再缓慢滴加0.65kg浓硝酸，(约8h滴完)，滴完再在5℃以下保温反应4h，然后抽滤，滤液回收套用，滤饼再加入水和液碱进行中和，ph调至7-8，再离心甩滤，废水经除盐后送进污水处理站，滤饼用乙醇重结晶后即为4-硝基间甲酚。湿料约1.86kg,不必烘干，直接送去加氢还原。乙醇母液蒸出乙醇可套用。
1.86kg湿4-硝基间甲酚同30g 10％的钯炭和3kg乙醇加入5L压力釜中，进行加氢化还原，温度80℃，压力为8个大气压，反应时间约3小时。反应毕经压滤，去渣(Pd/c,套用)，滤液转至结晶釜低温(≤10℃)结晶，再滤出产物，用乙醇重结晶，然后经干燥，粉碎，包装得产品4-氨基间甲酚。约1.31kg.两步总收率86.0％，母液都回蒸出溶剂套用。
实施例4
将1kg间甲酚和3.6kg 98％浓硫酸投入硝化釜，搅拌降温至≤0℃.再缓慢滴加0.65kg浓硝酸，(约8h滴完)，滴完再在5℃以下保温反应4h，然后抽滤，滤液回收套用，滤饼再加入水和液碱进行中和，ph调至7-8，再离心甩滤，废水经除盐后送进污水处理站，滤饼用乙醇重结晶后即为4-硝基间甲酚。湿料约1.85kg,不必烘干，直接送去加氢还原。乙醇母液蒸出乙醇可套用。
1.85kg湿4-硝基间甲酚同30g 10％的钯炭和3kg乙腈加入5L压力釜中，进行加氢还原，温度80℃，压力为8个大气压，反应时间约3小时。反应毕经压滤，去渣(Pd/c,套用)，滤液转至结晶釜低温(≤10℃)结晶，再滤出产物，用乙醇重结晶，然后经干燥，粉碎，包装得产品4-氨基间甲酚。约1.31kg，两步总收率86.0％.母液都回蒸出溶剂套用。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征以及本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims (7)

1.一种对氨基间甲酚的合成方法,其特征在于：以间甲酚为起始原料，经硝化反应得到对硝基间甲酚，选择性还原反应的起始化合物为对硝基间甲酚，新制备的湿的对硝基间甲酚溶于有机溶剂中，加入钯碳催化剂，然后升温到80～120℃，压力增加到5～10个大气压，反应时间2～4小时，反应毕经压滤，去渣，滤液转至结晶釜低温≤10℃结晶，再滤出产物，用乙醇重结晶，然后经干燥，粉碎，包装得产品4-氨基间甲酚，母液溶剂经蒸馏可套用。
2.根据权利要求1所述的对氨基间甲酚的合成方法,其特征在于：所述有机溶剂为醇类、腈类或者酰胺类中的一种。
3.根据权利要求2所述的对氨基间甲酚的合成方法,其特征在于：所述有机溶剂为醇类。
4.根据权利要求1所述的对氨基间甲酚的合成方法,其特征在于：所述的钯碳催化剂为质量百分浓度为5-10％的钯碳催化剂。
5.根据权利要求1所述的对氨基间甲酚的合成方法,其特征在于：所述的钯碳催化剂与对硝基间甲酚的质量比为1.015-2：1。
6.根据权利要求1所述的对氨基间甲酚的合成方法,其特征在于：所述结晶溶剂采用醇类、酯类或酮类中的一种。
7.根据权利要求6所述的对氨基间甲酚的合成方法,其特征在于：所述结晶溶剂采用醇类。
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