CN108863714A - 一种一步法合成α-松油醇的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种一步法合成α‑松油醇的制备方法，包括以下步骤：第一步合成α‑松油醇粗产品：配制酸水并加入乳化剂充分溶解，加入反应釜中，再加入主要原料升温反应；待反应温度接近保温温度时停止加热，靠反应放热自然升到保温温度；当反应温度超过控制温度时再向反应釜加入配制好的酸水，利用酸水进行降温使之保持在反应所需温度范围内；当蒎烯少于12%时即为反应终点；第二步，分离出α‑松油醇：粗产品排酸后加少量水洗涤，回收粗产品中残余的酸排回酸水罐内，再加碱水洗涤粗产品至弱碱性，排入澄清槽内静置72h以上，使粗产品中的水及萜二醇结晶沉降析出；在用分馏塔减压分馏粗产品得到α‑松油醇。该方法步骤简单，投资少，成本低。

Description

一种一步法合成α-松油醇的制备方法
技术领域
本发明涉及有机合成领域，尤其涉及一种一步法合成α-松油醇的制备方法。
背景技术
松油醇是无色稠厚的液体，是一种单环单萜醇化合物。其物理指标20℃时比重0.931-0.937，折光率1.4825-1.4855，沸点为214-224℃，可溶于乙醇等有机溶剂，不溶于水。
质量分数达90%以上的α-松油醇具有紫丁香香气，是一种具有多用途的精细化工产品，作为调配紫丁香型香精的主剂，耐碱性强，适用于皂用香精，其乙酸酯具有香橼和熏衣草香气，用于香精的配制。亦用于医药、农药、塑料、肥皂、油墨、仪表和电讯工业中，是玻璃器皿上色彩的优良溶剂。
α-松油醇主要来源有两种：其一为天然松油醇，松油醇广泛存在于自然界中，但集中的单个资源的量并不多，提纯难度大，生产成本高，难以满足工业化生产和使用的需求；其二为合成松油醇，目前合成松油醇分为一步法与两步法，一步法以松节油为原料，与液体酸或固体超强酸、干氢树脂催化下与水发生反应，生成松油醇及副产物双戊烯，经分馏得到松油醇，得到的松油醇得率低，副产物多、纯度和香气较差。两步法以松节油为原料，与硫酸、水及乳化剂反应，生成水合萜二醇，水合萜二醇在稀酸催化脱水生成松油醇。该法生成的松油醇香气和纯度稳定，工艺路线成熟，但周期长，生成的松油醇γ-松油醇含量高，按目前生产工艺无法通过精馏得到90%以上的α-松油醇。
我国目前报道的α-松油醇合成方法有(1)朱凯等人《氢型丝光沸石催化剂催化α-蒎烯合成α-松油醇》在相转移助剂苄基三乙基氯化铵(BTEAC)存在下,以氢型丝光沸石(HM)为催化剂,原料α-蒎烯经开环、重排及水合反应一步法合成了α-松油醇.α-蒎烯转化率为75.2%,α-松油醇收率为42.0%；(2)武力的《一种新型催化合成α-松油醇的固体催化剂研究》，通过用固体超强酸ZrO2/SO4^-为催化剂催化松节油水合反应的实验，从中考察了此固体 催化剂的催化性能，研究了合成α-松油醇的最佳工艺条件。其α-蒎烯的转化率为90％，生成α松油醇的选择性为64．96％；（3）李冬梅等《松节油合成高纯度α-松油醇的研究》以大孔阳离子交换树脂作为催化剂的松节油一步法水合反应.通过控制松节油、有机溶剂(乙酸乙酯或异丙醇)和水的配比,调节反应体系始终处于均匀的液相状态,这样即可以达到选择性抑制副产物γ-松油醇的生成,从而实现合成高纯度α-松油醇的目的.催化剂的质量为松节油质量的5%～10%,反应时间为6～10 h,所得α-松油醇反应液中γ-松油醇质量分数不大于1.5%,精制后α-松油醇质量分数可达92.0%以上。
以上方法合成α-松油醇的方法中，要么存在转化率低，要么选择性不太理想，或者需要用到溶剂，分离回收困难，因此从资源利用和经济角度考虑，很难实现工业化大生产。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明提供一种一步法合成α-松油醇的制备方法。
一种一步法合成α-松油醇的制备方法，包括以下步骤：
A、合成α-松油醇粗产品：配制酸水并加入乳化剂充分溶解，加入反应釜中，再将主要原料加到反应釜中升温反应；待反应温度接近保温温度时停止加热，靠反应放热自然升到保温温度；当反应温度超过控制温度时再向反应釜加入配制好的酸水，利用酸水进行降温使之保持在反应所需温度范围内，当β-蒎烯量少于12%时即为反应终点，得到α-松油醇粗产品；
B、分离出α-松油醇：粗产品排酸后加少量水洗涤，回收粗产品中残余的酸排回酸水罐内，再加碱水洗涤粗产品至弱碱性，排入澄清槽内静置72h以上，使粗产品中的水及萜二醇结晶沉降析出；再用分馏塔减压分馏粗产品得到α-松油醇。
优选的，所述的步骤A中，所述的主要原料为工业β-蒎烯或以β-蒎烯为主要成分的松节油，也可是松节油分馏出α-蒎烯后的以β-蒎烯为主要成分的母液。
优选的，所述的步骤A中，反应时间为2~7h。
优选的，所述的步骤A中，反应温度为55~85℃。
优选的，所述的步骤A中，酸水量为纯β-蒎烯质量的50~200%；
优选的，所述的步骤A中，酸的种类为硫酸、磷酸、对甲苯磺酸、氯乙酸中的一种或者二种及以上的混合物。
优选的，所述的步骤A中，酸度范围为15~50%。
优选的，所述的步骤A中，乳化剂为平平加、苯扎溴铵、OP-10、阳离子表面活性剂1631、吐温（Tween）、司盘（stam）中的任意一种。
与现有技术相比本发明的有益效果为：
生产α-松油醇的关键技术难题就是在合成反应中如何控制γ-松油醇的生成量。在生产过程中α-松油醇、β-松油醇、γ-松油醇可互相异构，由于反应主要生成α-松油醇，当随着反应时间的延长，α-松油醇异构成γ-松油醇的速率大于γ-松油醇异构成α-松油醇的速率。要控制γ-松油醇生成量，就需要缩短反应时间。因β-蒎烯极易反应，所以本发明采用含β-蒎烯量较高的原料作为反应原料。
本发明酸水量优选50-200%。如果酸水量太少，其与原料的接触少，反应时间会延长，会造成γ-松油醇偏多，酸水量太多，会占用反应釜空间，使单锅产能下降。
本发明优选酸度20-50%。如果酸水酸度低，反应时间延长，γ-松油醇生成量增加，酸度过高，反应控制难度大。
本发明优选时间2-7h。如果时间太短，要么反应程度不够，醇收率偏少，要么反应温度过高或酸度过高，反应控制难度大，极易造成过度反应；时间太长γ-松油醇生成量增加。
本发明优选温度55℃-85℃。如果温度过低，生成的萜二醇量太多，而温度过高，醇在高温下脱水生成双戊烯等副产物，降低了产品得率。
现有技术条件下，α-松油醇、γ-松油醇分离很困难，从而给α-松油醇的合成带来困难。与现有的合成α-松油醇方法相比，本发明采用市面销售的酸做为催化剂，便宜易得，且酸水可重复使用，只添加少量的乳化剂而不加入其他溶剂，不存在溶剂回收的难题。使用本发明技术方法合成的α-松油醇粗产品中很容易控制在3.5%以下，α-松油醇含量在50%以上，从而使用常规的真空精馏方法即能够狠容易的获得α-松油醇含量90%以上的α-松油醇产品。本发明一步合成α-松油醇粗产品，步骤简单，投资少，成本低。
附图说明
图1为本发明合成的α-松油醇反应液的色谱图。
图2为本发明合成的α-松油醇产品色谱图。
具体实施方式
下面结合实施例，对本发明的具体实施方式作进一步详细描述。以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
一种一步法合成α-松油醇的制备方法，包括以下步骤：
A、合成α-松油醇粗产品：配制酸水并加入乳化剂充分溶解，加入反应釜中，再将主要原料加到反应釜中升温反应；待反应温度接近保温温度时停止加热，靠反应放热自然升到保温温度；当反应温度超过控制温度时再向反应釜加入配制好的酸水，利用酸水进行降温使之保持在反应所需温度范围内当蒎烯少于12%时即为反应终点；经静置排酸，并对α-松油醇粗产品进行碱洗，使α-松油醇粗产品呈弱碱性；将洗涤后的α-松油醇粗产品静置72h以上。
本实施例中，反应温度、酸水酸度、物料配比、催化剂用量、反应时间等不限于下面列举的具体实施例。反应原料选用工业β-蒎烯或β-蒎烯为主要成分的松节油，也可是松节油分馏出α-蒎烯后的以β-蒎烯为主要成分的母液；其中酸水中酸的种类为硫酸、磷酸、对甲苯磺酸、氯乙酸、盐酸中的一种或者二种及以上的混合物；酸度范围为15~50%，例如可选取松节油量的22%、25%、28%、30%、32%、35%、40%、42%、45%、48%；酸水量范围为30%-200%，可选取为：40%、50%、60%、70%、80%、90%、100%、110%、120%、130%、140%、150%、160%、170%、180%、190%；催化剂用量0.2-2‰，可选取0.5‰、0.7‰、1.0‰、1.2‰、1.5‰、1.8‰；反应温度范围为55-85℃，可选取为58℃、60℃、63℃、65℃、68℃、70℃、73℃、75℃、78℃、80℃、83℃；反应时间范围2-7h，可选取为3h、4h、5h、6h。
B、分离出α-松油醇：粗产品排酸后加少量水洗涤，回收粗产品中残余的酸排回酸水罐内，再加碱水洗涤粗产品至弱碱性，排入澄清槽内静置，使粗产品中的水及萜二醇结晶沉降析出。在用分馏塔分馏粗产品得到α-松油醇。
原料、反应中途取样、粗产品、终产品等均使用毛细管气相色谱法进行跟踪及分析检验。试用气相色谱分析的仪器及条件：仪器为岛津GC-2010plus；进样器温度230℃；检测器温度240℃；载气为氮气，压力80KPa;分流比65；色谱柱Rtx-1 30m;程序升温70℃(恒温4min)——100℃(恒温0min)——210℃（恒温10min），升温速度为4℃/min和15℃/min。
实施例1
一种一步法合成α-松油醇的制备方法，包括以下步骤：
A、合成α-松油醇粗产品：配制28%磷酸酸水400g并加入乳化剂1631 0.3g充分溶解，其中200g加入反应釜中，再将β-蒎烯含量95.5%300g松节油加到反应釜中升温反应；待反应温度接近65℃时停止加热，靠反应放热自然升到73-75℃保温；当反应温度超过75℃时再向反应釜加入配制好的酸水，利用酸水进行降温使之保持在反应所需温度范围内。期间取样检测，当蒎烯少于12%时即为反应终点；反应4.5h时其粗产品蒎烯剩余11.9%，总醇61.8%，α-松油醇53.5%，γ松油醇2.2%。
B、分离出α-松油醇：粗产品排酸后加少量水洗涤，回收粗产品中残余的酸排回酸水罐内，再加碱水洗涤粗产品至弱碱性，排入澄清槽内静置72h以上，使粗产品中的水及萜二醇结晶沉降析出。在用分馏塔分馏粗产品得到α-松油醇。经精馏后得到主要成分α-松油醇的质量分数为91.4%，γ松油醇的质量分数为3.8%。
实施例2
一种一步法合成α-松油醇的制备方法，包括以下步骤：
A、合成α-松油醇粗产品：配制18%硫酸酸水400g并加入乳化剂苯扎溴铵 0.3g充分溶解，其中200g加入反应釜中，再将300g松节油加到反应釜中升温反应；待反应温度接近58℃时停止加热，靠反应放热自然升到63-65℃保温；当反应温度超过65℃时再向反应釜加入配制好的酸水，利用酸水进行降温使之保持在反应所需温度范围内。期间取样检测，当蒎烯少于12%时即为反应终点；经静置排酸，并对α-松油醇粗产品进行碱洗，使α-松油醇粗产品呈弱碱性；将洗涤后的α-松油醇粗产品静置72h以上。反应3h其粗产品蒎烯剩余10.9%，总醇60.0%，α-松油醇51.2%，γ松油醇2.4%。
B、分离出α-松油醇：粗产品排酸后加少量水洗涤，回收粗产品中残余的酸排回酸水罐内，再加碱水洗涤粗产品至弱碱性，排入澄清槽内静置，使粗产品中的水及萜二醇结晶沉降析出。在用分馏塔分馏粗产品得到α-松油醇。经精馏后得到主要成分α-松油醇的质量分数为90.6%，γ松油醇的质量分数为4.2%。
实施例3
一种一步法合成α-松油醇的制备方法，包括以下步骤：
A、合成α-松油醇粗产品：配制15%对甲苯磺酸酸水400g并加入乳化剂平平加 0.3g充分溶解，其中150g加入反应釜中，再将300g松节油加到反应釜中升温反应；待反应温度接近58℃时停止加热，靠反应放热自然升到63-65℃保温；当反应温度超过65℃时再向反应釜加入配制好的酸水，利用酸水进行降温使之保持在反应所需温度范围内。期间取样检测，当蒎烯少于12%时即为反应终点；经静置排酸，并对α-松油醇粗产品进行碱洗，使α-松油醇粗产品呈弱碱性；将洗涤后的α-松油醇粗产品静置72h以上。反应4h其粗产品蒎烯剩余10.5%，总醇58.2%，α-松油醇49.6%，γ松油醇2.6%。
B、分离出α-松油醇：粗产品排酸后加少量水洗涤，回收粗产品中残余的酸排回酸水罐内，再加碱水洗涤粗产品至弱碱性，排入澄清槽内静置，使粗产品中的水及萜二醇结晶沉降析出。在用分馏塔分馏粗产品得到α-松油醇。经精馏后得到主要成分α-松油醇的质量分数为90.2%，γ松油醇的质量分数为4.7%。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明技术原理的前提下，还可以做出若干改进和变型，这些改进和变型也应视为本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种一步法合成α-松油醇的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
A、合成α-松油醇粗产品：配制酸水并加入乳化剂充分溶解，加入反应釜中，再将主要原料加到反应釜中升温反应；待反应温度接近保温温度时停止加热，靠反应放热自然升到保温温度；当反应温度超过控制温度时再向反应釜加入配制好的酸水，利用酸水进行降温使之保持在反应所需温度范围内，当β-蒎烯量少于12%时即为反应终点，得到α-松油醇粗产品；
B、分离出α-松油醇：粗产品排酸后加少量水洗涤，回收粗产品中残余的酸排回酸水罐内，再加碱水洗涤粗产品至弱碱性，排入澄清槽内静置72h以上，使粗产品中的水及萜二醇结晶沉降析出；再用分馏塔减压分馏粗产品得到α-松油醇。
2.如权利要求1所述的一种一步法合成α-松油醇的制备方法，其特征在于，所述的步骤A中，所述的主要原料为工业β-蒎烯或以β-蒎烯为主要成分的松节油，也可是松节油分馏出α-蒎烯后的以β-蒎烯为主要成分的母液。
3.如权利要求1所述的一种一步法合成α-松油醇的制备方法，其特征在于，所述的步骤A中，反应时间为2~7h。
4.如权利要求1所述的一种一步法合成α-松油醇的制备方法，其特征在于，所述的步骤A中，反应温度为55~85℃。
5.如权利要求1所述的一种一步法合成α-松油醇的制备方法，其特征在于，所述的步骤A中，酸水量为纯β-蒎烯质量的50~200%。
6.如权利要求1所述的一种一步法合成α-松油醇的制备方法，其特征在于，所述的步骤A中，酸的种类为硫酸、磷酸、对甲苯磺酸、氯乙酸中的一种或者二种及以上的混合物。
7.如权利要求1所述的一种一步法合成α-松油醇的制备方法，其特征在于，所述的步骤A中，酸度范围为15~50%。
8.如权利要求1所述的一种一步法合成α-松油醇的制备方法，其特征在于，所述的步骤A中，乳化剂为平平加、苯扎溴铵、OP-10、阳离子表面活性剂1631、Tween、stam中的任意一种。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022234590A1 (en) * 2021-05-01 2022-11-10 Himachal Terepene Products Pvt. Ltd. Terpineol with controlled optical rotation from gum terpentine oil and process thereof

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101108788A (zh) * 2007-07-13 2008-01-23 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 高纯度α-松油醇的制备方法
CN102276420A (zh) * 2011-06-22 2011-12-14 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 一种制备松油醇的工艺方法
CN102992960A (zh) * 2012-12-18 2013-03-27 富川瑶族自治县威龙林化有限公司 松油醇制备方法
CN103787835A (zh) * 2014-02-18 2014-05-14 广东森宇林产化工有限公司 一种松油醇的制备工艺

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101108788A (zh) * 2007-07-13 2008-01-23 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 高纯度α-松油醇的制备方法
CN102276420A (zh) * 2011-06-22 2011-12-14 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 一种制备松油醇的工艺方法
CN102992960A (zh) * 2012-12-18 2013-03-27 富川瑶族自治县威龙林化有限公司 松油醇制备方法
CN103787835A (zh) * 2014-02-18 2014-05-14 广东森宇林产化工有限公司 一种松油醇的制备工艺

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
李入林等: ""松节油制松油醇的研究"", 《日用化学工业》 *
李冬梅等: ""松节油合成高纯度α-松油醇的研究"", 《现代化工》 *
王立格: ""用磷酸催化由松节油一步合成松油醇"", 《广西化工》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2022234590A1 (en) * 2021-05-01 2022-11-10 Himachal Terepene Products Pvt. Ltd. Terpineol with controlled optical rotation from gum terpentine oil and process thereof

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