CN108840482A - 一种利用沉淀-电解氧化协同作用处理高铁氰化提金废水的方法 - Google Patents

一种利用沉淀-电解氧化协同作用处理高铁氰化提金废水的方法 Download PDF

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Abstract

一种利用沉淀‑电解氧化协同作用处理黄金冶炼厂高铁氰化废水的方法，首先将废水通入带有搅拌的高位槽或者反应釜，加入氯化铜或氯化亚铜进行沉淀反应，将铁氰络离子及部分游离氰、锌氰络离子等转化为复合沉淀。反应后的上清液通入电解槽，以钛板或不锈钢板为阴阳极，在一定电压下进行电解氧化反应，废水中残留的游离氰、锌氰、铜氰络离子等在阳极氧化及氯离子反应生成的氯气或次氯酸根的协同作用下被氧化为氮气与二氧化碳，铜、锌在阴极发生电解沉积，处理后的废水可返回选矿或浸出系统循环利用。该技术氯化铜或氯化亚铜既作为沉淀剂，同时又作为氧化剂的来源，具有处理工艺简单、流程短、成本低、处理效果好等特点，对含有高浓度铁离子的氰化废水的深度处理与综合利用具有重要的意义。

Description

一种利用沉淀-电解氧化协同作用处理高铁氰化提金废水的 方法
技术领域
本发明属于冶金工业含氰废水处理技术领域，特别涉及一种利用沉淀-电解氧化协同作用处理高铁氰化提金废水的方法。
背景技术
由于多次循环使用，氰化提金废水中富集有游离氰及大量的铜、铁、锌氰络合离子，这些离子中铜、锌氰络合离子属于弱健络合离子，很容易被氧化剂氧化为无毒或低毒物质，但是铁氰络合离子则属于强健络合离子，采用常规的氧化法、电解法均难以进行有效处理。本发明首先采用氯化铜沉淀强健结合的铁氰络合离子，随后在采用阳极氧化与氯气或次氯酸根氧化协同作用破坏游离氰及大量的铜、锌氰络合离子等弱健结合的阴离子，以此达到氰化提金废水无害化处理的目的。
一般来说，含氰废水的化学沉淀处理是一种简单、高效的处理方法，其所采用的沉淀剂如硫酸锌、硫酸铁及硫酸铜等来源广、价格低，工艺具有操作简单、设备投资少的特点，而且其产物可进一步加工利用，在高浓度含氰废水处理中优势明显，容易被中小型企业所接受。但是，化学沉淀法同样具有处理深度不够，出水难以达到排放标准的问题，引入的硫酸根离子需要进行再次沉淀去除。因此，将化学沉淀法与离子交换法、活性炭吸附法、氯碱法电吸附法等联合起来使用，是目前处理高浓度氰化提金废水的主要方向，值得进一步深入、系统的研究与开发。氯碱法、过氧化氢法、臭氧法等化学氧化法是以氧化破坏废水中的氰化物为目的的，不利于高浓度的氰化提金废水中氰化物的综合利用，而且由于强健结合的铁氰络合离子的存在，往往会导致处理后废水中氰化物及金属离子很难达标。但是，作为二级或三级深度处理手段，与离子交换法、活性炭吸附法、电化学法等技术联合使用，化学氧化法是一种最佳选择。电化学处理氰化废水技术不像离子交换法那样在再生的过程中耗费大量的酸碱溶液，导致产生的废液对环境造成污染，也不会像反渗透处理那样需要较大的工作电压，这样既节约了成本，还减少了二次污染。目前我国黄金企业业已实际应用的仅限于碱氯法、二氧化硫-空气法及酸化法，而且由于这些技术仍然不是很完善，存在出水难以达标、成本高等一些问题，还有待于进一步改进和优化。
发明内容
为了克服上述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种利用沉淀-电解氧化协同作用处理高铁氰化提金废水的方法，添加的氯化铜/或氯化亚铜既作为沉淀剂，同时又作为氧化剂的来源，具有处理工艺简单、流程短、成本低、处理效果好等特点。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是：
一种利用沉淀-电解氧化协同作用处理高铁氰化提金废水的方法，先在氰化提金废水中加入沉淀剂进行沉淀反应，将强键结合的铁氰络离子及部分弱键结合络离子转化为沉淀；然后将分离后上清液通入电解槽进行电解氧化，废水中残留的弱键结合的游离氰、锌氰、铜氰络离子在阳极氧化及氯离子反应生成的氯气及次氯酸根的协同作用下被氧化为氮气与二氧化碳，铜、锌在阴极发生电解沉积。
所述氰化提金废水与沉淀剂在带有机械搅拌的高位槽中进行沉淀反应。
所述沉淀剂为氯化铜或氯化亚铜。
所述沉淀剂的用量为废水质量的1％～3.5％。
所述电解氧化以不锈钢或者钛板为阴阳极。
所述电解氧化的条件为：电解电压4.0～10V，极板间距10mm，电解时间2～6h。
电解系统可采用多电解槽串联或并联，进行废水的连续性动态处理。
所述沉淀反应与电解氧化可同时在电解槽中进行，出水上清液返回选矿或氰化提金过程循环使用，底流固液分离后进行后续处理。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
1、采用氯化铜/氯化亚铜沉淀氰化废水中强健结合的铁氰络离子与部分游离氰、锌氰及硫氰根离子。
2、利用电场作用下的阳极氧化与氯离子在阳极反应生成的氯气/次氯酸根的协同氧化作用彻底破坏废水中残留的弱键结合的氰化物，使其达标排放。
3、沉淀、电解过程可分别在沉淀槽、电解槽中进行，或者可直接在电解槽中一步进行，最后进行液固分离，操作简单，成本低，去除效率高。
4、常规的氧化法、电解法只能破坏弱键结合的游离氰、锌氰、铜氰络离子，而对强健结合的铁氰络离子没有作用，因此往往不能使废水中的总氰化物达标。本技术可通过沉淀首先除去铁氰络离子，使得含有高浓度铁的氰化废水达标排放成为可能。
附图说明
图1是本发明沉淀-电解氧化协同作用处理高铁氰化提金废水工艺流程图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例详细说明本发明的实施方式。
实施例1
参考图1，一种利用沉淀-电解氧化协同作用处理高铁氰化提金废水的方法，步骤如下：
1、将氰化提金废水置于带有机械搅拌的高位反应槽1中，加入废水质量1％的沉淀剂氯化铜，搅拌进行沉淀反应，将强键结合的铁氰络离子及部分弱键结合络离子转化为沉淀。
2、沉淀反应后，反应物利用泵51送入沉降槽21，进行沉淀分离，分离后上清液利用泵52通入电解槽3，以不锈钢板为阴阳极，进行电解氧化，稳压电源6提供4.0V的电解电压，极板间距10mm，电解时间6h，废水中残留的弱键结合的游离氰、锌氰、铜氰络离子在阳极氧化及氯离子反应生成的氯气及次氯酸根的协同作用下被氧化为氮气与二氧化碳，铜、锌在阴极发生电解沉积。总氰去除率为85.30％。
3、电解反应后，液体利用泵53送入沉降槽22，沉降槽21和沉降槽22的底流均送往板框压滤机4，得到可以综合利用的沉淀物。
实施例2
一种利用沉淀-电解氧化协同作用处理高铁氰化提金废水的方法，采用与实施例1同样的装置，步骤如下：
1、将氰化提金废水置于带有机械搅拌的高位槽中，加入废水质量3.5％的沉淀剂氯化亚铜，搅拌进行沉淀反应，将强键结合的铁氰络离子及部分弱键结合络离子转化为沉淀。
2、将步骤1所得沉淀进行分离，分离后上清液通入电解槽，以钛板为阴阳极，进行电解氧化，电解电压10V，极板间距10mm，电解时间2h，废水中残留的弱键结合的游离氰、锌氰、铜氰络离子在阳极氧化及氯离子反应生成的氯气及次氯酸根的协同作用下被氧化为氮气与二氧化碳，铜、锌在阴极发生电解沉积。总氰去除率为99.90％。
实施例3
一种利用沉淀-电解氧化协同作用处理高铁氰化提金废水的方法，采用与实施例1同样的装置，步骤如下：
1、将氰化提金废水置于带有机械搅拌的高位槽中，加入废水质量2％的沉淀剂氯化铜，搅拌进行沉淀反应，将强键结合的铁氰络离子及部分弱键结合络离子转化为沉淀。
2、将步骤1所得沉淀进行分离，分离后上清液通入电解槽，以钛板为阴阳极，进行电解氧化，电解电压5V，极板间距10mm，电解时间4h，废水中残留的弱键结合的游离氰、锌氰、铜氰络离子在阳极氧化及氯离子反应生成的氯气及次氯酸根的协同作用下被氧化为氮气与二氧化碳，铜、锌在阴极发生电解沉积。总氰去除率为98.21％。
实施例4
一种利用沉淀-电解氧化协同作用处理高铁氰化提金废水的方法，采用与实施例1同样的装置，步骤如下：
1、将氰化提金废水置于带有机械搅拌的高位槽中，加入废水质量2.5％的沉淀剂氯化铜，搅拌进行沉淀反应，将强键结合的铁氰络离子及部分弱键结合络离子转化为沉淀。
2、将步骤1所得沉淀进行分离，分离后上清液通入电解槽，以钛板为阴阳极，进行电解氧化，电解电压6V，极板间距10mm，电解时间3h，废水中残留的弱键结合的游离氰、锌氰、铜氰络离子在阳极氧化及氯离子反应生成的氯气及次氯酸根的协同作用下被氧化为氮气与二氧化碳，铜、锌在阴极发生电解沉积。总氰去除率为98.22％。
其中，电解槽有多个，进行串并联组合，实现废水的连续性动态处理。
实施例5
一种利用沉淀-电解氧化协同作用处理高铁氰化提金废水的方法，步骤如下：
1、将氰化提金废水置于带有机械搅拌的电解槽中，加入废水质量2.5％的沉淀剂氯化铜，搅拌进行沉淀反应，将强键结合的铁氰络离子及部分弱键结合络离子转化为沉淀。
2、同时，在电解槽中以不锈钢板为阴阳极，进行电解氧化，电解电压5V，极板间距10mm，电解时间3h，废水中残留的弱键结合的游离氰、锌氰、铜氰络离子在阳极氧化及氯离子反应生成的氯气及次氯酸根的协同作用下被氧化为氮气与二氧化碳，铜、锌在阴极发生电解沉积。总氰去除率为98.85％。
3、电解槽的出水上清液返回选矿或氰化提金过程循环使用，底流固液分离后进行后续处理。
综上，本发明以钛板、不锈钢板等惰性电极材料为阴阳极，采用氯化铜/氯化亚铜沉淀-电解协同氧化处理高铁氰化提金废水。利用氯化铜/氯化亚铜沉淀强健结合的铁氰络合离子，随后再利用阳极氧化及氯气或次氯酸根的氧化协同作用破坏游离氰及大量的铜、锌氰络合离子等弱健结合的阴离子，以此达到氰化提金废水无害化处理的目的。本发明利用沉淀、电解以及次氯酸的协同氧化作用，氰化物去除率高、工艺简单、流程短、处理成本低，可解决高浓度氰化提金废水的无害化处理难题，对我国黄金冶炼企业减排增效、保护环境具有重要的现实意义，应用前景广泛。
以上所述的实施例仅仅是对本发明的优选实施方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域普通技术人员对本发明的技术方案作出的各种变形和改进，均应落入本发明的保护范围内。

Claims (8)

1.一种利用沉淀-电解氧化协同作用处理高铁氰化提金废水的方法，其特征在于，先在高铁氰化提金废水中加入沉淀剂进行沉淀反应，将强键结合的铁氰络离子及部分弱键结合络离子转化为沉淀；然后将分离后上清液通入电解槽进行电解氧化，废水中残留的弱键结合的游离氰、锌氰、铜氰络离子在阳极氧化及氯离子反应生成的氯气及次氯酸根的协同作用下被氧化为氮气，与二氧化碳、铜、锌在阴极发生电解沉积。
2.根据权利要求1所述利用沉淀-电解氧化协同作用处理高铁氰化提金废水的方法，其特征在于，所述高铁氰化提金废水与沉淀剂在带有机械搅拌的高位槽中进行沉淀反应。
3.根据权利要求1所述利用沉淀-电解氧化协同作用处理高铁氰化提金废水的方法，其特征在于，所述沉淀剂为氯化铜或氯化亚铜。
4.根据权利要求1或3所述利用沉淀-电解氧化协同作用处理高铁氰化提金废水的方法，其特征在于，所述沉淀剂的用量为废水质量的1％～3.5％。
5.根据权利要求1所述利用沉淀-电解氧化协同作用处理高铁氰化提金废水的方法，其特征在于，所述电解氧化以不锈钢或者钛板为阴阳极。
6.根据权利要求1或5所述利用沉淀-电解氧化协同作用处理高铁氰化提金废水的方法，其特征在于，所述电解氧化的条件为：电解电压4.0～10V，极板间距10mm，电解时间2～6h。
7.根据权利要求1所述利用沉淀-电解氧化协同作用处理高铁氰化提金废水的方法，其特征在于，采用多电解槽串联或并联，进行废水的连续性动态处理。
8.根据权利要求1所述利用沉淀-电解氧化协同作用处理高铁氰化提金废水的方法，其特征在于，所述沉淀反应与电解氧化同时在电解槽中进行，出水上清液返回选矿或氰化提金过程循环使用，底流固液分离后进行后续处理。
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