CN108794807B - 二烷基单硫代次磷酸盐、无机亚磷酸盐及含氮化合物协同的无卤阻燃体系及其应用 - Google Patents
二烷基单硫代次磷酸盐、无机亚磷酸盐及含氮化合物协同的无卤阻燃体系及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108794807B CN108794807B CN201810685168.9A CN201810685168A CN108794807B CN 108794807 B CN108794807 B CN 108794807B CN 201810685168 A CN201810685168 A CN 201810685168A CN 108794807 B CN108794807 B CN 108794807B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- halogen
- free flame
- dialkyl
- flame retardant
- nitrogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title claims abstract description 86
- -1 monothio hypophosphite Chemical compound 0.000 title claims abstract description 37
- DXZMANYCMVCPIM-UHFFFAOYSA-L zinc;diethylphosphinate Chemical compound [Zn+2].CCP([O-])(=O)CC.CCP([O-])(=O)CC DXZMANYCMVCPIM-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 28
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 24
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 title claims description 12
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 57
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims abstract description 36
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 claims abstract description 32
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims abstract description 28
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims abstract description 28
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 11
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 15
- HJJOHHHEKFECQI-UHFFFAOYSA-N aluminum;phosphite Chemical group [Al+3].[O-]P([O-])[O-] HJJOHHHEKFECQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 8
- BIKXLKXABVUSMH-UHFFFAOYSA-N trizinc;diborate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-] BIKXLKXABVUSMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 7
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 7
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 7
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 5
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 claims description 5
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 5
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 claims description 5
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 claims description 5
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000007974 melamines Chemical class 0.000 claims description 3
- AUTOISGCBLBLBA-UHFFFAOYSA-N trizinc;diphosphite Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])[O-].[O-]P([O-])[O-] AUTOISGCBLBLBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 claims description 2
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 claims description 2
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- BNEMLSQAJOPTGK-UHFFFAOYSA-N zinc;dioxido(oxo)tin Chemical compound [Zn+2].[O-][Sn]([O-])=O BNEMLSQAJOPTGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 11
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 11
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 238000013508 migration Methods 0.000 abstract description 7
- 230000005012 migration Effects 0.000 abstract description 7
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229910003202 NH4 Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 57
- 238000000034 method Methods 0.000 description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 19
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 15
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 12
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical group [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910001377 aluminum hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CQYBWJYIKCZXCN-UHFFFAOYSA-N diethylaluminum Chemical compound CC[Al]CC CQYBWJYIKCZXCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 6
- YUWBVKYVJWNVLE-UHFFFAOYSA-N [N].[P] Chemical compound [N].[P] YUWBVKYVJWNVLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 5
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CFXLMQCWAGHXAW-UHFFFAOYSA-M [PH2](=S)[O-].C(C)[Al+]CC Chemical compound [PH2](=S)[O-].C(C)[Al+]CC CFXLMQCWAGHXAW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- 238000011160 research Methods 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 3
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 3
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 238000009775 high-speed stirring Methods 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- ZQKXQUJXLSSJCH-UHFFFAOYSA-N melamine cyanurate Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1.O=C1NC(=O)NC(=O)N1 ZQKXQUJXLSSJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M phosphinate Chemical compound [O-][PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002341 toxic gas Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000004953 Aliphatic polyamide Substances 0.000 description 1
- 206010003497 Asphyxia Diseases 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- OKOBUGCCXMIKDM-UHFFFAOYSA-N Irganox 1098 Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)NCCCCCCNC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 OKOBUGCCXMIKDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 1
- 229920003189 Nylon 4,6 Polymers 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 229920000007 Nylon MXD6 Polymers 0.000 description 1
- JYGQDULZZKKFTG-UHFFFAOYSA-N OS([AlH2])(=O)=O Chemical compound OS([AlH2])(=O)=O JYGQDULZZKKFTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FNEHVJLMCGNPNM-UHFFFAOYSA-N P([O-])([O-])[O-].N1=C(N)N=C(N)N=C1N.[Al+3] Chemical compound P([O-])([O-])[O-].N1=C(N)N=C(N)N=C1N.[Al+3] FNEHVJLMCGNPNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHJBJMHMIOPCFN-UHFFFAOYSA-N P([O-])([O-])[O-].[Ca+2].N1=C(N)N=C(N)N=C1N.P([O-])([O-])[O-].[Ca+2].[Ca+2] Chemical group P([O-])([O-])[O-].[Ca+2].N1=C(N)N=C(N)N=C1N.P([O-])([O-])[O-].[Ca+2].[Ca+2] XHJBJMHMIOPCFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000200821 Platypodium Species 0.000 description 1
- BXJSSXVHEVDKFP-UHFFFAOYSA-L S(=O)(=O)(O)S(=O)([O-])[O-].[Na+].[Na+] Chemical compound S(=O)(=O)(O)S(=O)([O-])[O-].[Na+].[Na+] BXJSSXVHEVDKFP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DDNCQMVWWZOMLN-IRLDBZIGSA-N Vinpocetine Chemical compound C1=CC=C2C(CCN3CCC4)=C5[C@@H]3[C@]4(CC)C=C(C(=O)OCC)N5C2=C1 DDNCQMVWWZOMLN-IRLDBZIGSA-N 0.000 description 1
- BFZUFHPKKNHSAG-UHFFFAOYSA-N [N].[P].[S] Chemical group [N].[P].[S] BFZUFHPKKNHSAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCJQWJKKTGJDCM-UHFFFAOYSA-N [P].[S] Chemical group [P].[S] QCJQWJKKTGJDCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 229920003231 aliphatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- XSAOTYCWGCRGCP-UHFFFAOYSA-K aluminum;diethylphosphinate Chemical compound [Al+3].CCP([O-])(=O)CC.CCP([O-])(=O)CC.CCP([O-])(=O)CC XSAOTYCWGCRGCP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- LJSQFQKUNVCTIA-UHFFFAOYSA-N diethyl sulfide Chemical group CCSCC LJSQFQKUNVCTIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYQAYERJWZKYML-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentasulfide Chemical compound S1P(S2)(=S)SP3(=S)SP1(=S)SP2(=S)S3 CYQAYERJWZKYML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920006012 semi-aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000004154 testing of material Methods 0.000 description 1
- 229960000744 vinpocetine Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/5398—Phosphorus bound to sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/38—Boron-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3477—Six-membered rings
- C08K5/3492—Triazines
- C08K5/34928—Salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/38—Boron-containing compounds
- C08K2003/387—Borates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/22—Halogen free composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/20—Applications use in electrical or conductive gadgets
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
Abstract
本发明公开了一种二烷基单硫代次磷酸盐、无机亚磷酸盐及含氮化合物协同的无卤阻燃体系,包括:二烷基单硫代次磷酸盐30~90%、无机亚磷酸盐8~30%、含氮化合物1~30%和含锌化合物1~10%;所述二烷基单硫代次磷酸盐,结构式如式(I)或(Ⅱ)所示,式中,R1、R2独立地选自直链烷基或支链烷基,碳数为1~6;M选自Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na、K、H或NH4,m为1~4。该无卤阻燃体系具有高阻燃、无迁移、不腐蚀设备等特点,很好地适应玻纤增强热塑性工程塑料体系,得到综合性能优异的无卤阻燃玻纤增强热塑性工程塑料。
Description
技术领域
本发明涉及阻燃剂的技术领域,具体涉及一种二烷基单硫代次磷酸盐、无机亚磷酸盐及含氮化合物协同的无卤阻燃体系,及其在制备无卤阻燃玻纤增强热塑性工程塑料中的应用。
背景技术
玻纤增强热塑性工程塑料因具有良好的刚性和抗冲击性、低翘曲性、高的尺寸稳定性、良好的表面外观、易加工成型和可回收等性能特点而被广泛应用于电子电器领域。在这些领域的应用,对材料提出了阻燃的要求,而热塑性工程塑料是易燃材料,在与玻纤复合后,由于玻纤的灯芯效应,使得玻纤增强工程塑料更容易燃烧。因此玻纤增强工程塑料在这些领域应用时,需要解决阻燃的问题,而且灯芯效应的存在使得其阻燃难度更大。这里的热塑性工程塑料主要指聚酯和尼龙。
目前,对于玻纤增强热塑性工程塑料的阻燃,包括了两类基本的阻燃体系:卤系阻燃体系和非卤阻燃体系。卤系阻燃体系通常是含溴阻燃剂协同三氧化二锑,大量研究表明,添加有溴系阻燃剂的玻纤增强热塑性工程塑料在燃烧时会产生浓烟和溴化氢等有害物质,会引起人体窒息,其次,卤系阻燃剂的电绝缘性差,在一些领域的应用也受到限制。因此,为玻纤增强热塑性工程塑料开发安全、环保、高性能的无卤阻燃体系成为研究的热点,近年来出现了新型的应用于玻纤增强热塑性工程塑料的无卤阻燃剂或阻燃体系。
据文献报道,应用于玻纤增强热塑性工程塑料的无卤阻燃剂主要包括两大类基本体系:一类是红磷;另一类是磷氮系阻燃体系。对于红磷,虽然其阻燃效果好,但其面临两个问题:一是红磷的颜色,限制了其应用范围,通常只是应用在黑色制品中;二是在加工过程中容易产生磷化氢等剧毒物,带来环保和安全问题,因此红磷并不是玻纤增强热塑性工程塑料的最佳选择。对于磷氮系阻燃体系,这是一类高效的阻燃体系,具有高的阻燃效率,也避免了红磷的一些缺陷,是目前研究的热点。
目前,应用得最多的是,基于二乙基次磷酸铝的磷氮复配体系,例如,二乙基次磷酸铝复配三聚氰氨聚磷酸盐(MPP)体系,由于具有较高的磷含量,以及磷氮的协同作用,可以实现对玻纤增强热塑性工程塑料的高效阻燃,也不存在制品颜色问题,同时具有很高分解温度,在玻纤增强热塑性工程塑料的高温加工过程中,不会产生磷化氢等剧毒气体。但对于基于二乙基次磷酸铝的磷氮复配体系,仍然存在一些缺点,主要表现在:
一是两种组分在高温时会有一定的反应分解,产生少量的酸性物质,这些酸性物质会对加工设备的金属部件产生腐蚀,在一定时间后需要更换部件,带来成本的增加和降低生产效率的问题;二是含氮化合物MPP存在一定的析出,材料在注塑成型过程中,注塑一定模数的制品后,在模具上会存在沉积物,这些沉积物的存在会影响制品的外观,这是需要停工清理模具,也会降低生产效率,同时这种析出还会引起阻燃剂向制品表面迁移,导致阻燃剂分布不均及流失,最终使得材料的阻燃失效,存在安全隐患;三是添加量大,对材料的力学性能影响较大。
总的来看,目前应用于玻纤增强热塑性工程塑料的阻燃体系,存在有颜色、产生有毒气体、易析出、有腐蚀和降低材料力学性能等问题,有些是致命问题则不能使用,有些则是导致成本增加、效率降低等。因此,有必要开发新型的无卤阻燃体系。
发明内容
本发明针对现有的应用于玻纤增强热塑性工程塑料的基于二乙基次磷酸铝的磷氮复配阻燃体系的缺陷,公开了一种二烷基单硫代次磷酸盐、无机亚磷酸盐及含氮化合物协同的无卤阻燃体系,该无卤阻燃体系具有高阻燃、无迁移、不腐蚀设备等优点,以此为基础制备的无卤阻燃玻纤增强热塑性工程塑料,可制备电子电器领域的部件或制品。
具体的技术方案如下:
一种二烷基单硫代次磷酸盐、无机亚磷酸盐及含氮化合物协同的无卤阻燃体系,按重量百分比计,原料组成包括:
所述二烷基单硫代次磷酸盐,结构式如下式(I)或下式(Ⅱ)所示:
式中,R1、R2独立地选自直链烷基或支链烷基,所述直链烷基或支链烷基的碳数为1~6;
M选自Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na、K、H或NH4,m为1~4。
本发明采用新型的二烷基单硫代次磷酸盐阻燃剂,通过与无机亚磷酸盐、含氮化合物的协同,形成基于磷硫氮的多元素协同复配阻燃体系,解决现有基于二乙基次磷酸铝的复配阻燃体系在阻燃玻纤增强热塑性工程塑料存在的易腐蚀、易迁移析出等缺陷。该新型阻燃体系可以很好地适应玻纤增强热塑性工程塑料材料,得到性能优异的无卤阻燃材料。
优选地,所述二烷基单硫代次磷酸盐的通式中,R1、R2独立地选自甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基或异己基;M选自Mg、Ca、Al、Sn、Ti或Zn。
本发明还公开了所述二烷基单硫代次磷酸盐的一种制备工艺,以制备二烷基单硫代次磷酸铝为例,具体为:
(1)将二烷基单硫代次磷酸钠溶液与硫酸铝溶液在酸性条件下反应,得到二烷基单硫代次磷酸铝沉淀物的悬浮液;
(2)所述悬浮液将过滤、洗涤并在120℃下干燥,粉碎至一定粒径,得到二烷基单硫代次磷酸铝阻燃剂。
其中,作为原料的二烷基单硫代次磷酸钠可以通过市售获得,或者通过如下方法制备:
(a)将二烷基磷酸与五硫化二磷在浓硫酸存在下反应可以生成二烷基单硫代次磷酸;
(b)二烷基单硫代次磷酸与氢氧化钠反应生成易溶于水的二烷基单硫代次磷酸钠盐。
所述二烷基单硫代次磷酸盐的特点是含磷量高,还有硫元素的协同,阻燃性好,具有较高的初始分解温度,水溶性极低,耐迁移不吸潮,是一种新型的可应用于尼龙、聚酯等工程塑料中,特别是玻纤增强的工程塑料中。单独使用二烷基单硫代次磷酸盐,在某些应用领域,其阻燃性能仍显不足,因此还需要和协同组份复配,才能达到阻燃的要求。
发明人通过研究发现,在二烷基单硫代次磷酸盐存在的情况下,加入合适的无机亚磷酸盐和含氮化合物,形成以磷硫氮结构为主的无卤阻燃体系,该体系具有较好的阻燃特性。
优选地,所述无机亚磷酸盐选自亚磷酸铝和/或亚磷酸锌。优选的亚磷酸铝和/或亚磷酸锌具有很高的热分解温度,能与二烷基单硫代次磷酸盐协同作用,同时水溶性低,耐迁移。
所述含氮化合物通常为三聚氰胺衍生物,分子结构中含有氮元素,在无卤阻燃体系中常为气源,具有较高的热分解温度,可以单独用作阻燃剂,但其阻燃效率低,添加量大,还需与其它阻燃剂协同。经发明人研究,发现在上述体系中引入少量耐高温不析出的含氮化合物,不仅可以解决耐腐蚀,又能提供阻燃性,还不存在析出的问题。优选地,所述三聚氰胺衍生物选自三聚氰胺氰脲酸盐(MCA)、三聚氰胺聚磷酸盐(MPP)、三聚氰氨金属亚磷酸盐中的至少一种。所述三聚氰氨金属亚磷酸盐选自三聚氰氨钙亚磷酸盐和/或三聚氰氨铝亚磷酸盐。
此外,还发现在上述体系中引入少量耐高温不析出的含锌化合物,能进一步提高耐腐蚀和热稳定性,并提供阻燃性,还不存在析出的问题。优选地,所述含锌化合物选自硼酸锌和/或锡酸锌,两者都具有高的分解温度,水溶性低,不迁移析出。可以与磷硫结构协同,提高了阻燃性,而且具有抑烟作用,降低烟密度。
为进一步提高协同阻燃效果,所述复配体系中,二烷基单硫代次磷酸盐为粉末状,平均粒径D50为20~50μm;无机亚磷酸盐为粉末状,平均粒径D50为20~50μm;含氮化合物为粉末状,平均粒径D50为20~50μm;含锌化合物为粉末状,平均粒径D50为20~50μm。
本发明还公开了加入所述无卤阻燃体系制备的无卤阻燃玻纤增强热塑性工程塑料,按重量百分比计,原料组成包括:
所述基材选自聚酰胺或聚酯。
所述聚酰胺包括脂肪族聚酰胺、半芳香族聚酰胺,如尼龙6,尼龙66,尼龙MXD6,尼龙12,以及尼龙46、4T、6T、9T、10T、12T等高温尼龙。
所述聚酯包括PBT或PET。
当所述基材选自聚酰胺,优选地原料组成包括:
进一步优选,所述无卤阻燃体系的原料组成包括:
再优选,所述基材选自PA66,所述无机亚磷酸盐选自亚磷酸铝,含氮化合物选自三聚氰胺聚磷酸盐,含锌化合物选自硼酸锌;所述二烷基单硫代次磷酸盐选自二乙基单硫代次磷酸铝。
当所述基材选自聚酯,原料组成包括:
进一步优选,所述无卤阻燃体系的原料组成包括:
再优选,所述基材选自PBT,所述无机亚磷酸盐选自亚磷酸铝,含氮化合物选自三聚氰胺聚磷酸盐,含锌化合物选自硼酸锌;所述二烷基单硫代次磷酸盐选自二乙基单硫代次磷酸铝。
由上述配方制备得到的无卤阻燃玻纤增强热塑性工程塑料,可达到UL94 V0(1.6mm)阻燃等级,且具有不腐蚀设备、无析出的优点。
本发明还公开了该无卤阻燃玻纤增强热塑性工程塑料的制备方法,各原料共混后,将阻燃体系均匀分散于基材中,再通过带加玻纤口和阻燃剂粉体进料口的双螺杆挤出机,各组分在挤出机中完成熔融共混,并挤出造粒。
与现有技术相比,本发明具有如下优点:
本发明公开了由二烷基单硫代次磷酸盐、无机亚磷酸盐及含氮化合物的磷硫氮多元素协同复配的无卤阻燃体系,具有高阻燃、无迁移、不腐蚀设备等优点,可以用作玻纤增强热塑性工程塑料的无卤阻燃体系,用于制备新型的应用于电气电子领域的无卤阻燃玻纤增强热塑性工程塑料专用材料。
具体实施方式
原料:
(1)二乙基单硫代次磷酸铝的制备
分别配制浓度20wt%的二乙基单硫代次磷酸钠水溶液960g和浓度为30wt%的硫酸铝水溶液228g,向反应器中加入脱盐水1000g,并加入浓度为25wt%的硫酸溶液50g,升温至80℃,开始向反应釜内按比例同步滴加二乙基单硫代次磷酸钠水溶液和硫酸铝溶液,得到二乙基单硫代次磷酸铝沉淀物,2小时滴加完成,保温1小时,然后过滤、洗涤、烘干,得到二乙基单硫代次磷酸铝阻燃剂166g(收率95%)。
经测试,产物的起始分解温度345℃,水中溶解度(20℃)为0.05%;
(2)MPP,Melapur 200,购自BASF;
(3)硼酸锌,Firebrake 500,购自Borax;
(4)尼龙66,EPR27,平顶山神马;
(5)玻纤,ECS301UW,重庆国际复合材料有限公司;
(6)二乙基次磷酸铝,8003,江苏利思德新材料有限公司;
(7)抗氧剂,1098,BASF;
(8)硅酮,中蓝晨光;
(9)PBT,211M,长春化学;
(10)亚磷酸铝,江苏利思德新材料有限公司。
实施例1
无卤阻燃复配体系应用于玻纤增强尼龙中,按下列步骤及测试方法考察阻燃剂的性能。
(1)无卤阻燃体系的混配
在高搅机中加入按配比预先称好的复配阻燃体系各组分和其它助剂,启动高速搅拌,搅拌10min,完成粉体的混配,出料。
(2)材料的挤出造粒
把双螺杆挤出机各区温度设置在预定温度,待温度稳定20min后,从料斗中加入尼龙,玻纤通过加玻纤口加入,步骤(1)混配的粉体通过粉体加料孔加料,启动主机和喂料机,完成材料的挤出造粒。造好粒的物料通过风送系统送入料仓,并烘干。
(3)材料的应用与测试
把烘干好的物料在注塑机中注塑出各种测试标准所规定的标准试样,并进行相关材料性能的测试。主要关注以下性能指标:
阻燃实验
依据UL94V0测试标准测试。
耐迁移实验
将制备好的无卤阻燃玻纤增强尼龙试样,放入恒温恒湿箱中,设置温度85℃,相对湿度85%,目测观察经过168小时后的试样表面的状态。
腐蚀实验
在模头上设置一金属块,高温物料在模头与金属块接触,测试经过25Kg物料造粒后金属的损耗量,损耗越高,耐腐蚀性越差。如果腐蚀量<0.1%则认为腐蚀是可以接受的。
力学性能测试
按ASTM D638测试拉伸强度和按ASTM D256冲击强度。
本实施例中各物料及配比见表1,所得到的材料测试结果见表1。
实施例2
实施过程与实施例1相同,保持阻燃剂体系总量不变,调整二乙基单硫代次磷酸铝、亚磷酸铝和MPP的比例。其它物料及配比见表1,所得到的材料结果见表1。
实施例3
实施过程与实施例1相同,保持阻燃剂体系总量不变,调整二乙基单硫代次磷酸铝、亚磷酸铝和MPP的比例。其它物料及配比见表1,所得到的材料结果见表1。
实施例4
实施过程与实施例1相同,保持阻燃体系总量不变,二乙基单硫代次磷酸铝占比保持不变,调整其它三组分的比例。其它物料及配比见表1,所得到的材料结果见表1。
对比例1
实施过程与实施例1相同,除了使用二乙基次磷酸铝替换二乙基单硫代次磷酸铝外。其它物料及配比见表1,所得到的材料结果见表1。
对比例2
实施过程与实施例1相同,除了不使用硼酸锌外。其它物料及配比见表1,所得到的材料结果见表1。
对比例3
实施过程与实施例1相同,除了只使用二乙基单硫代次磷酸铝和硼酸锌外,不使用亚磷酸铝。其它物料及配比见表1,所得到的材料结果见表1。
对比例4
实施过程与实施例1相同,除了只使用二乙基单硫代次磷酸铝外。其它物料及配比见表1,所得到的材料结果见表1。
对比例5
实施过程与实施例1相同,除了阻燃体系使用二乙基次磷酸铝和MPP的复配体系。其它物料及配比见表1,所得到的材料结果见表1。
表1
实施例5
实施过程与实施例1相同,将尼龙66替换为PBT。其它物料及配比见表2,所得到的材料结果见表2。
实施例6
实施过程与实施例2相同,将尼龙66替换为PBT。其它物料及配比见表2,所得到的材料结果见表2。
实施例7
实施过程与实施例3相同,将尼龙66替换为PBT。其它物料及配比见表2,所得到的材料结果见表2。
实施例8
实施过程与实施例4相同,将尼龙66替换为PBT。其它物料及配比见表2,所得到的材料结果见表2。
对比例6
实施过程与对比例1相同,将尼龙66替换为PBT。其它物料及配比见表2,所得到的材料结果见表2。
对比例7
实施过程与对比例2相同,将尼龙66替换为PBT。其它物料及配比见表2,所得到的材料结果见表2。
对比例8
实施过程与对比例3相同,将尼龙66替换为PBT。其它物料及配比见表2,所得到的材料结果见表2。
对比例9
实施过程与对比例4相同,将尼龙66替换为PBT。其它物料及配比见表2,所得到的材料结果见表2。
对比例10
实施过程与对比例5相同,将尼龙66替换为PBT。其它物料及配比见表2,所得到的材料结果见表2。
表2
Claims (10)
2.根据权利要求1所述的二烷基单硫代次磷酸盐、无机亚磷酸盐及含氮化合物协同的无卤阻燃体系,其特征在于,所述R1、R2独立地选自甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基或异己基。
3.根据权利要求1或2所述的二烷基单硫代次磷酸盐、无机亚磷酸盐及含氮化合物协同的无卤阻燃体系,其特征在于,所述二烷基单硫代次磷酸盐的平均粒径D50为20~50μm。
4.根据权利要求1所述的二烷基单硫代次磷酸盐、无机亚磷酸盐及含氮化合物协同的无卤阻燃体系,其特征在于,所述无机亚磷酸盐选自亚磷酸铝和/或亚磷酸锌,平均粒径D50为20~50μm。
5.根据权利要求1所述的二烷基单硫代次磷酸盐、无机亚磷酸盐及含氮化合物协同的无卤阻燃体系,其特征在于,所述含氮化合物选自三聚氰胺衍生物,平均粒径D50为20~50μm。
6.根据权利要求1所述的二烷基单硫代次磷酸盐、无机亚磷酸盐及含氮化合物协同的无卤阻燃体系,其特征在于,所述含锌化合物选自硼酸锌和/或锡酸锌,平均粒径D50为20~50μm。
10.根据权利要求7~9任一所述的无卤阻燃玻纤增强热塑性工程塑料,其特征在于,所述无机亚磷酸盐选自亚磷酸铝,含氮化合物选自三聚氰胺聚磷酸盐,含锌化合物选自硼酸锌。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810685168.9A CN108794807B (zh) | 2018-06-28 | 2018-06-28 | 二烷基单硫代次磷酸盐、无机亚磷酸盐及含氮化合物协同的无卤阻燃体系及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810685168.9A CN108794807B (zh) | 2018-06-28 | 2018-06-28 | 二烷基单硫代次磷酸盐、无机亚磷酸盐及含氮化合物协同的无卤阻燃体系及其应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN108794807A CN108794807A (zh) | 2018-11-13 |
CN108794807B true CN108794807B (zh) | 2020-06-19 |
Family
ID=64071275
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201810685168.9A Active CN108794807B (zh) | 2018-06-28 | 2018-06-28 | 二烷基单硫代次磷酸盐、无机亚磷酸盐及含氮化合物协同的无卤阻燃体系及其应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN108794807B (zh) |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102007015083A1 (de) * | 2007-03-29 | 2008-10-02 | Clariant International Limited | Flammgeschützte Klebe- und Dichtmassen |
WO2009035881A2 (en) * | 2007-09-13 | 2009-03-19 | Dow Global Technologies, Inc. | Phosphorus-sulfur fr additives and polymer systems containing same |
DE102015004662A1 (de) * | 2015-04-13 | 2016-10-13 | Clariant International Ltd. | Verfahren zur Herstellung flammwidriger, nicht korrosiver und stabiler Polyamidformmassen |
DE102016213280B4 (de) * | 2016-07-20 | 2024-03-07 | Clariant International Ltd | Diorganylphosphinsäuresalze, ein Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung |
CN107936297A (zh) * | 2017-11-22 | 2018-04-20 | 江苏利思德新材料有限公司 | 玻纤增强尼龙用无卤阻燃复配体系及其在无卤阻燃玻纤增强尼龙材料中的应用 |
-
2018
- 2018-06-28 CN CN201810685168.9A patent/CN108794807B/zh active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN108794807A (zh) | 2018-11-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN110054807B (zh) | 利用无机亚磷酸金属盐提高热稳定性的磷氮无卤阻燃剂组合物及其应用 | |
WO2019100592A1 (zh) | 玻纤增强尼龙用无卤阻燃复配体系及其在无卤阻燃玻纤增强尼龙材料中的应用 | |
WO2019100929A1 (zh) | 一种基于磷铝化合物的无卤阻燃复配体系及其在玻纤增强工程塑料中的应用 | |
CN109181295A (zh) | 利用无机和烷基亚磷酸盐提高热稳定性的磷氮无卤阻燃剂组合物及其应用 | |
CN108102361A (zh) | 有机亚磷酸铝协同的无卤阻燃复配体系及其在玻纤增强工程塑料中的应用 | |
CN107698798A (zh) | 玻纤增强尼龙用不含氮无卤阻燃复配体系及其应用 | |
CN109851852B (zh) | 一种低腐蚀性的二烷基次膦酸盐组合物及其应用 | |
CN112876736A (zh) | 二烷基次膦酸-亚磷酸铝复合盐,其制备方法和用途 | |
CN107760023A (zh) | 一种玻纤增强尼龙用无卤阻燃复配体系及其应用 | |
CN109181293B (zh) | 利用无机和烷基亚磷酸金属盐提高三聚氰胺衍生物类阻燃剂高温热稳定方法及其产品和应用 | |
JP7477125B2 (ja) | 高温・高せん断抵抗性を有する高難燃性ハロゲンフリー難燃組成物系及びその使用 | |
CN111201286B (zh) | 聚酰胺树脂组合物和将其成型而成的成型体 | |
CN114573870A (zh) | 无卤阻燃剂组合物及其应用 | |
CN108794805B (zh) | 二烷基二硫代次磷酸盐、有机亚磷酸盐及含氮化合物协同的无卤阻燃体系及其应用 | |
CN108794807B (zh) | 二烷基单硫代次磷酸盐、无机亚磷酸盐及含氮化合物协同的无卤阻燃体系及其应用 | |
CN108948430B (zh) | 二烷基单硫代次磷酸盐、有机亚磷酸盐及含氮化合物协同的无卤阻燃体系及其应用 | |
CN109251526A (zh) | 利用烷基亚磷酸盐提高热稳定性的磷氮无卤阻燃剂组合物及其应用 | |
CN108795038B (zh) | 二烷基单硫代次磷酸盐与无机亚磷酸盐协同的无卤阻燃体系及其应用 | |
CN108794804B (zh) | 二烷基二硫代次磷酸盐和含氮化合物协同的无卤阻燃体系及其应用 | |
CN108795039B (zh) | 二烷基二硫代次磷酸盐与有机亚磷酸盐协同的无卤阻燃体系及其应用 | |
CN108948423B (zh) | 二烷基单硫代次磷酸盐与有机亚磷酸盐协同的无卤阻燃体系及其应用 | |
CN108250573B (zh) | 一种耐热氧老化的无卤环保阻燃聚丙烯材料及其制备方法 | |
CN108997611B (zh) | 利用烷基亚磷酸金属盐提高三聚氰胺衍生物类阻燃剂的高温热稳定方法及其产品和应用 | |
CN109021289B (zh) | 二烷基单硫代次磷酸盐与含氮化合物协同的无卤阻燃体系及其应用 | |
CN108794806B (zh) | 二烷基二硫代次磷酸盐与无机亚磷酸盐协同的无卤阻燃体系及其应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |