CN108794308B - 1,2,3,4-四氢萘类化合物及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种1,2,3,4‑四氢萘类化合物及其制备方法和应用。所述1,2,3,4‑四氢萘类化合物分子结构通式如式(I)所述，

Description

1,2,3,4-四氢萘类化合物及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于有机化合物合成技术领域，具体涉及一种1,2,3,4-四氢萘类化合物及其制备方法和应用。
背景技术
多环化合物是指分子结构中含有多个环状单元的一类化合物。多环化合物不仅是一种极其重要的医药片段和中间体，而且也是潜在的生物活性分子。从多环产物出发，利用已知化学手段对其进行修饰改造，是新型药物分子研发的一项重要内容。
其中，1,2,3,4-四氢萘类化合物是多环化合物中重要的一种。1,2,3,4-四氢萘类化合物对于药物中间体特别是杂环结构化合物的合成和功能材料的制备来说是一类重要的构建单元。合成1,2,3,4-四氢萘类化合物的经典方法主要是Friedel–Crafts反应、过渡金属催化的环化反应和萘类化合物的还原。但是这些方法存在着许多缺点，例如1)反应条件剧烈，如Friedel–Crafts反应需要强Lewis酸和
Figure BDA0001281066010000011
酸作为促进剂，过渡金属催化反应需要高温条件，萘类化合物的还原依赖于高压氢气或者Birch还原；2)反应底物局限于高度预官能团化底物，无法实现多取代基产物的高效合成；3)高度依赖于过渡金属催化，使得其在药物生产中的应用范围大大缩减；4)环境不友好，反应周期长且后处理繁杂，反应产生大量有机废物，不符合节能环保的理念。
因此，迫切需要一种新的1,2,3,4-四氢萘类化合物的方法来克服现有技术中特别是以上所述的缺陷。
发明内容
本发明提供一种1,2,3,4-四氢萘类化合物及其制备方法，以解决现有1,2,3,4-四氢萘类化合物制备条件苛刻、产率低工艺复杂、环境不友好、应用范围受限等技术问题。
进一步地，本发明还提供了1,2,3,4-四氢萘类化合物的应用领域。
为了实现上述发明目的，本发明采用了如下的技术方案：
一种1,2,3,4-四氢萘化合物，所述1,2,3,4-四氢萘化合物分子结构通式为下述(I)：
Figure BDA0001281066010000021
其中，所述R1、R2、R3和R4为相同或不相同的C1-C20烷基、C1-C20杂烷基、C3-C20环烷基、C3-C20杂环烷基、C2-C20烯基、C2-C20杂烯基、C3-C20环烯基、C3-C20杂环烯基、C2-C20炔基、C2-C20杂炔基、C3-C20环炔基、C3-C20杂环炔基、C1-C20烷氧基、芳基、取代的芳基、杂芳基、取代的杂芳基、芳氧基、杂芳基氧基、芳基(C1-C20)烷基、杂芳基(C1-C20)烷基、C2-C20烯基(C1-C20)烷基、C2-C20炔基(C1-C20)烷基、氰基(C1-C20)烷基、苯基(C1-C3)烷基、苯基(C9-C15)环烷基、苯基(C9-C20)杂原子环烷基、卤素取代的苯基、烷氧基取代的苯基、烷基氧基羰基烷基、氢原子取代基中的任一种；
所述R5、R6、R7和R8为C1-C20烷基、C1-C20杂烷基、C3-C20环烷基、C3-C20杂环烷基、磺酸(C1-C20)烷基、磺酸(C1-C20)杂烷基、C2-C20炔基、C2-C20杂炔基、C3-C20环炔基、C3-C20杂环炔基、C1-C20烷氧基、芳基、取代的芳基、杂芳基、取代的杂芳基、芳氧基、杂芳基氧基、芳基(C1-C20)烷基、杂芳基(C1-C20)烷基、C2-C20烯基(C1-C20)烷基、C2-C20炔基(C1-C20)烷基、氰基(C1-C20)烷基、烷基氧基羰基烷基、卤素、氢原子取代基中的任一种。
作为本发明的另一方面，所述1,2,3,4-四氢萘类化合物的制备方法，至少包括如下步骤：
分别提供如下结构式表示的苯乙烯类化合物A、烯烃化合物B：
Figure BDA0001281066010000022
将所述苯乙烯类化合物A、所述烯烃化合物B加入含有可见光催化剂、共催化剂、溶剂的反应体系中于10～80℃温度、在蓝色LEDs照射下进行反应，得到如下结构通式为(I)所示的1,2,3,4-四氢萘类化合物：
Figure BDA0001281066010000023
其中，所述苯乙烯类化合物A、烯烃化合物B和(I)结构式中的R1、R2、R3、R4为相同或不相同的C1-C20烷基、C1-C20杂烷基、C3-C20环烷基、C3-C20杂环烷基、C2-C20烯基、C2-C20杂烯基、C3-C20环烯基、C3-C20杂环烯基、C2-C20炔基、C2-C20杂炔基、C3-C20环炔基、C3-C20杂环炔基、C1-C20烷氧基、芳基、取代的芳基、杂芳基、取代的杂芳基、芳氧基、杂芳基氧基、芳基(C1-C20)烷基、杂芳基(C1-C20)烷基、C2-C20烯基(C1-C20)烷基、C2-C20炔基(C1-C20)烷基、氰基(C1-C20)烷基、苯基(C1-C3)烷基、苯基(C9-C15)环烷基、苯基(C9-C20)杂原子环烷基、卤素取代的苯基、烷氧基取代的苯基、烷基氧基羰基烷基、氢原子取代基中的任一种；
所述R5、R6、R7和R8为C1-C20烷基、C1-C20杂烷基、C3-C20环烷基、C3-C20杂环烷基、磺酸(C1-C20)烷基、磺酸(C1-C20)杂烷基、C2-C20炔基、C2-C20杂炔基、C3-C20环炔基、C3-C20杂环炔基、C1-C20烷氧基、芳基、取代的芳基、杂芳基、取代的杂芳基、芳氧基、杂芳基氧基、芳基(C1-C20)烷基、杂芳基(C1-C20)烷基、C2-C20烯基(C1-C20)烷基、C2-C20炔基(C1-C20)烷基、氰基(C1-C20)烷基、烷基氧基羰基烷基、卤素、氢原子取代基中的任一种。
作为本发明的又一方面，本发明上述1,2,3,4-四氢萘类化合物或者由上述本发明1,2,3,4-四氢萘类化合物的制备方法制备的1,2,3,4-四氢萘类化合物在药物中间体的合成、功能材料的制备中的应用。
与现有技术相比，上述本发明手性1,2,3,4-四氢萘类化合物具有典型的高官能团化结构，如含吸电子基团及多环结构，因此，其具有与其他1,2,3,4-四氢萘类化合物一致的特性，因此可广泛用于药物中间体的合成和功能材料的制备，从而拓宽了其在药物领域中的应用范围。
上述本发明1,2,3,4-四氢萘类化合物制备方法与现有技术相比，具有以下优点：
1.采用有机染料作为催化剂，可以实现整体反应体系的严格无金属化，反应过程安全可控，简化了制备生产过程中操作；
2.使用蓝色LEDs作为反应能源，绿色环保且能量利用率高，能高效地实现光能到化学能的转化；
3.反应通过使用简单的烯烃试剂作为亲核试剂，进攻可见光催化条件下产生的自由基阳离子物种，随后发生一系列的串联环化反应，从而实现具有不同氧化还原电势烯烃的杂二聚反应，从而高效而绿色地制备具有高非对映选择性、范围极其广泛的目标产物。
4.本发明所述方法本质上属于[4+2]环加成反应，因此反应物的原子利用率为100％；
5.反应物选用简单且商业可得的苯乙烯类化合物以及由商业可得的普通烯烃化合物作为反应物，原料价格低廉又非常容易获得，且反应前该类反应物无需进行额外的修饰保护，可以直接用于制备生产，简化了操作步骤，缩短了反应路线；而且正向反应速率高，显著提高了其生产效率；
6.由于上述第1至第5中的优点，工艺简单、对反应条件要求低，且反应过程安全可控，原子利用率和生产效率高，对环境污染压力小，因此，该方法显著降低了制备1,2,3,4-四氢萘类化合物的生产成本，也极大拓展该类化合物的可设计性及应用前景。
正是由于本发明1,2,3,4-四氢萘类化合物具有典型的高官能团化结构和上述制备方法的进步性，因此，其可广泛用于药物中间体的合成和功能材料的制备中，且能有效降低药物中间体和功能材料制备的经济成本，并对环境表现出良好的友好性。
具体实施方式
为了使本发明要解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明实施例中所涉及的化合物及其衍生物均是按照IUPAC(国际纯粹与应用化学联合会)或CAS(化学文摘服务社，位于俄亥俄州哥伦布市)命名系统命名的。因此，本发明实施例中具体涉及到的化合物基团做如下阐述与说明：
关于“碳氢基团”，碳氢基团中碳原子含量的最小值和最大值通过前缀表示，例如，前缀(Ca-Cb)烷基表示任何含“a”至“b”个碳原子的烷基。因此，例如，(C1-C6)烷基是指包含一至六个碳原子的烷基；C3-C20杂环烷基指包含三至二十个碳原子杂环的烷基；C2-C20炔基(C1-C20)烷基指包含二至二十个碳原子的炔基和包含一个至二十个碳原子的烷基的混合基；芳基(C1-C20)烷基指包含芳基和包含一至二十个碳原子的烷基的混合基。
“烷氧基”是指与一氧原子键合的直链或带有支链的、单价的、饱和脂肪链，包括但不限于如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基以及其它类似基团。(Ca-Cb)烷氧基指任何含“a”至“b”个碳原子的烷基与一氧原子键合的直链或带有支链的、单价的、饱和脂肪链。
“烷基”是指直链或带有支链的、单价的、饱和脂肪链，包括但不限于如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、异戊基、己基以及其它类似基团。
“杂烷基”是指直链或带有支链的、单价的、与至少一个杂原子连接的饱和脂肪链，例如但不限于甲基氨基乙基或其它类似基团。
“烯基”是指带有一个或多个双键的直链或支链烃，包括但不限于如乙烯基、丙烯基以及其它类似基团。
“杂烯基”是指带有一个或多个双键的与至少一个杂原子连接的直链或支链烃，包括但不限于如乙烯基氨基乙基或其它类似基团。
“炔基”是指带有一个或多个三键的直链或支链烃，包括但不限于如乙炔基、丙炔基以及其它类似基团。
“杂炔基”是指带有一个或多个三键的与至少一个杂原子连接的直链或支链烃，包括但不限于如乙炔基、丙炔基以及其它类似基团。
“芳基”是指一种环状的芳香烃，包括但不限于如苯基、萘基、蒽基、菲基以及其它类似基团。
“杂芳基”是指单环或多环或稠环芳香烃，其中的一个或多个碳原子已被如氮、氧或硫等杂原子取代。如果杂芳基含有不止一个杂原子，则这些杂原子可能是相同，也可能是不同的。杂芳基包括但不限于如苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并咪唑基、苯并恶唑基、苯并噻唑基、苯并吡喃基、呋喃基、咪唑基、吲唑基、吲嗪基、吲哚基、异苯并呋喃基、异吲哚基、异喹啉基、异噻唑基、异恶唑基、萘啶基、噁二唑基、噁嗪基、噁唑基、酞嗪基、蝶啶基、嘌呤基、吡喃基、吡嗪基、吡唑基、哒嗪基、吡啶[3,4-b]吲哚基、吡啶基、嘧啶基、吡咯基、喹嗪基、喹啉基、喹喔啉基、噻二唑基、噻三唑基、噻唑基、噻吩基、三嗪基、三唑基、呫吨基以及其它类似基团。
“环烷基”是指饱和的单环或多环烷基，可能与芳烃基团稠合。环烷基包括但不限于如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、茚满基、四氢化萘基以及其它类似基团。
“杂环烷基”是指饱和的单环或多环烷基，可能与一芳烃基团稠合，其中至少有一个碳原子已被如氮、氧或硫等杂原子取替。如果杂环烷基含有不止一个杂原子，则这些杂原子可能是相同，也可能是不同的。杂环烷基包括但不限于如氮杂二环庚烷基、氮杂环丁烷基、二氢吲哚基、吗啉基、派嗪基、哌啶基、吡咯烷基、四氢呋喃基、四氢喹啉基、四氢吲唑基、四氢吲哚基、四氢异喹啉基、四氢吡喃基、四氢喹喔啉基、四氢噻喃基、噻唑烷基、硫代吗啉基、噻吨基、噻恶烷基以及其它类似基团。
“环烯基”指不饱和的，带有一个或多个双键的单环或多环烯基，可能与芳烃基团稠合，包括但不限于环乙烯基、环丙烯基或其它类似基团。
“杂环烯基”指不饱和的，带有一个或多个双键的单环或多环烯基，可能与芳烃基团稠合，其中至少有一个碳原子被如氮、氧或硫等杂原子取替。如果杂环烷基含有不止一个杂原子，则这些杂原子可能是相同，也可能是不同的。
“环炔基”指不饱和的，带有一个或多个三键的单环或多环炔基，可能与芳烃基团稠合，包括但不限于环乙炔基、环丙炔基或其它类似基团。
“杂环炔基”指不饱和的，带有一个或多个三键的单环或多环炔基，可能与芳烃基团稠合，其中至少有一个碳原子被如氮、氧或硫等杂原子取替。如果杂环烷基含有不止一个杂原子，则这些杂原子可能是相同，也可能是不同的。
下面开始对本发明做进一步的解释与说明。
本发明实施例提供一种1,2,3,4-四氢萘类化合物，其分子结构通式为下述(I)：
Figure BDA0001281066010000061
其中，该分子结构通式(I)中的R1、R2、R3、R4为相同或不相同的C1-C20烷基、C1-C20杂烷基、C3-C20环烷基、C3-C20杂环烷基、C2-C20烯基、C2-C20杂烯基、C3-C20环烯基、C3-C20杂环烯基、C2-C20炔基、C2-C20杂炔基、C3-C20环炔基、C3-C20杂环炔基、C1-C20烷氧基、芳基、取代的芳基、杂芳基、取代的杂芳基、芳氧基、杂芳基氧基、芳基(C1-C20)烷基、杂芳基(C1-C20)烷基、C2-C20烯基(C1-C20)烷基、C2-C20炔基(C1-C20)烷基、氰基(C1-C20)烷基、苯基(C9-C15)环烷基、苯基(C9-C20)杂原子环烷基、卤素取代的苯基、烷氧基取代的苯基、烷基氧基羰基烷基、氢原子取代基中的任一种；
当R1、R2、R3、R4为相同或不相同的(C1-C20)烷基时，在一实施例中，该(C1-C20)烷基可以是(C1-C10)烷基、(C1-C5)烷基、(C1-C4)烷基、(C1-C3)烷基、(C1-C2)烷基等。在某些实施例中，(C1-C20)烷基可以是甲基、乙基、丙基、丁基、异丁基、戊基、异戊基等。
当R1、R2、R3、R4为相同或不相同的(C1-C20)杂烷基时，在一实施例中，该(C1-C20)杂烷基可以是(C1-C10)杂烷基、(C1-C5)杂烷基、(C1-C4)杂烷基、(C1-C3)杂烷基、(C1-C2)杂烷基等。在某些实施例中，该杂原子可以是卤素、氮原子、硫原子等。
当R1、R2、R3、R4为相同或不相同的(C3-C20)环烷基时，在一实施例中，该(C3-C20)环烷基可以是(C3-C10)环烷基、(C3-C5)环烷基、(C3-C4)环烷基等。在某些实施例中，(C3-C20)环烷基可以是环丙基，环丁基，环戊基，环己基等。
当R1、R2、R3、R4为相同或不相同的(C3-C20)杂环烷基时，在一实施例中，该(C3-C20)杂环烷基可以是(C3-C10)杂环烷基、(C3-C10)杂环烷基、(C3-C5)杂环烷基、(C3-C4)杂环烷基等。在某些实施例中，该杂原子可以是卤素、氮原子、硫原子等。
当R1、R2、R3、R4为相同或不相同的(C2-C20)烯基时，在一实施例中，该(C2-C20)烯基可以是(C3-C10)烯基、(C3-C5)烯基、(C3-C4)烯基、(C2-C3)烯基等。在某些实施例中，(C2-C20)烯基可以是乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基等。
当R1、R2、R3、R4为相同或不相同的(C2-C20)杂烯基时，该(C2-C20)杂烯基可以是(C2-C10)杂烯基、(C3-C10)杂烯基、(C3-C5)杂烯基、(C3-C4)杂烯基、(C2-C3)杂烯基等。在某些实施例中，该杂原子可以是卤素、氮原子、硫原子等。
当R1、R2、R3、R4为相同或不相同的(C3-C20)环烯基时，该(C3-C20)环烯基可以是(C3-C10)环烯基、(C3-C5)环烯基、(C3-C4)环烯基等。在某些实施例中，(C3-C20)环烯基可以是环丙烯基、环丁烯基、环戊烯基等。
当R1、R2、R3、R4为相同或不相同的(C3-C20)杂环烯基时，该(C3-C20)杂环烯基可以是(C3-C10)杂环烯基、(C3-C5)杂环烯基、(C3-C4)杂环烯基等。在某些实施例中，该杂原子可以是卤素、氮原子、硫原子等。
当R1、R2、R3、R4为相同或不相同的(C2-C20)炔基时，该(C2-C20)炔基可以是(C2-C10)炔基、(C3-C10)炔基、(C3-C5)炔基、(C3-C4)炔基、(C2-C3)炔基等。在某些实施例中，(C2-C20)炔基可以是乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基等。
当R1、R2、R3、R4为相同或不相同的(C2-C20)杂炔基时，该(C2-C20)杂炔基可以是(C2-C10)杂炔基、(C3-C10)杂炔基、(C3-C5)杂炔基、(C3-C4)杂炔基、(C2-C3)杂炔基等。在某些实施例中，该杂原子可以是卤素、氮原子、硫原子等。
当R1、R2、R3、R4为相同或不相同的(C3-C20)环炔基时，该(C3-C20)环炔基可以是(C3-C10)环炔基、(C3-C5)环炔基、(C3-C4)环炔基等。在某些实施例中，(C2-C20)环炔基可以是环丙炔基、环丁炔基、环戊炔基等。
当R1、R2、R3、R4为相同或不相同的(C3-C20)杂环炔基时，该(C3-C20)杂环炔基可以是(C3-C10)杂环炔基、(C3-C5)杂环炔基、(C3-C4)杂环炔基等。在某些实施例中，该杂原子可以是卤素、氮原子、硫原子等。
当R1、R2、R3、R4为相同或不相同的(C1-C20)烷氧基时，在一实施例中，该(C1-C20)烷氧基可以是(C1-C10)烷氧基、(C1-C8)烷氧基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C3)烷氧基、(C1-C2)烷氧基。在某些实施例中，该(C1-C20)烷氧基可以是但不限于甲基氧基、乙基氧基、丙基氧基等。
当R1、R2、R3、R4为相同或不相同的芳基时，所述芳基可以是但不限于单环芳基、多环芳基、稠环芳基。在一实施例中，芳基为单环芳基。在某些实施例中，芳基分别为苯基、取代的苯基等。
当R1、R2、R3、R4为相同或不相同的取代的芳基时，所述取代的芳基可以是但不限于邻位、间位、对位单个或多个取代的苯基。取代基包括但不限于烷基、取代的烷基、卤素、烷氧氨基、硝基、-NR5R6、-NR5-CO-NR6、-OCONR5、-PR5R6、-SOR5、-SO2-R5、-SiR5R6R7、-BR5R6、其中R5、R6、R7可以相同或不相同的是如上述R1、R2所示的基团。其中，取代基为烷基时，所述烷基例如但不限于甲基、乙基、丙基、丁基、异丁基；取代基为取代的烷基时，所述取代的烷基例如但不限于三氟甲基、三氯甲基、三氟乙基、三氯乙基；取代基为卤素时，所述卤素例如但不限于氟、氯、溴、碘；取代基为烷氧基时，所述烷氧基例如但不限于甲基氧基、乙基氧基、丙基氧基。该取代的芳基还可以是氰基(C1-C10)烷基(C3-C8)芳基、取代的(C3-C8)芳基。
当R1、R2、R3、R4为相同或不相同的杂芳基时，该杂芳基可以是(C3-C8)杂芳基、呋喃、噻吩。
当R1、R2、R3、R4为相同或不相同的取代的杂芳基时，该取代的杂芳基可以是取代的(C3-C8)杂芳基、烷氧基取代的呋喃、(C3-C8)杂芳基取代的呋喃、脂肪链取代的噻吩。
当R1、R2、R3、R4为相同或不相同的芳氧基时，该芳氧基可以是苯氧基，萘氧基，蒽氧基，菲氧基。
当R1、R2、R3、R4为相同或不相同的芳基(C1-C20)烷基时，该芳基(C1-C20)烷基可以是芳基(C1-C10)烷基、苯基(C1-C10)烷基、苯基(C1-C5)烷基、苯基(C1-C4)烷基、苯基(C1-C3)烷基、苯基(C1-C2)烷基等。在某些实施例中，芳基(C1-C20)烷基可以是苯基甲基、苯基乙基、苯基丙基、苯基丁基、苯基异丁基、苯基戊基、苯基异戊基、苯基新戊基。
当R1、R2、R3、R4为相同或不相同的杂芳基(C1-C20)烷基时，该杂芳基(C1-C20)烷基可以是杂芳基(C1-C10)烷基、杂芳基(C1-C10)烷基、杂芳基(C1-C5)烷基、杂芳基(C1-C4)烷基、杂芳基(C1-C3)烷基、杂芳基(C1-C2)烷基等。其中，该杂芳基可以是(C3-C8)杂芳基、呋喃、吡啶等。
当R1、R2、R3、R4为相同或不相同的(C2-C20)烯基(C1-C20)烷基时，该(C2-C20)烯基(C1-C20)烷基可以是(C2-C10)烯基(C1-C10)、(C2-C5)烯基(C1-C3)。在某些具体实施例中，该(C2-C20)烯基(C1-C20)烷基可以是2-丁烯基，2-戊烯基，3-己烯基，3-庚烯基等。
当R1、R2、R3、R4为相同或不相同的(C2-C20)炔基(C1-C20)烷基时，在一实施例中，该(C2-C20)炔基(C1-C20)烷基可以是(C2-C10)炔基(C1-C10)烷基、(C2-C5)炔基(C1-C3)烷基。在某些具体实施例中，该(C2-C20)炔基(C1-C20)烷基可以是2-丁炔基，2-戊炔基，3-己炔基，3-庚炔基等。
当R1、R2、R3、R4为相同或不相同的氰基(C1-C20)烷基时，在一实施例中，该氰基(C1-C20)烷基可以是氰基(C1-C10)烷基、氰基(C1-C5)烷基、氰基(C1-C4)烷基、氰基(C1-C3)烷基、氰基(C1-C2)烷基等。在某些具体实施例中，氰基(C1-C20)烷基可以为氰基甲基、氰基乙基、氰基丙基、氰基丁基、氰基戊基等。
当R1、R2、R3、R4为相同或不相同的烷基氧基羰基烷基时，在一实施例中，该烷基氧基羰基烷基可以是(C1-C10)烷基氧基羰基(C1-C10)烷基、(C1-C5)烷基氧基羰基(C1-C5)烷基、(C1-C4)烷基氧基羰基(C1-C4)烷基、(C1-C3)烷基氧基羰基(C1-C3)烷基、(C1-C2)烷基氧基羰基(C1-C2)烷基等。在某些实施例中，烷基氧基羰基烷基可以为乙氧基羰基乙基、乙氧基羰基甲基、甲氧基羰基乙基、甲氧基羰基甲基、丙氧基羰基丙基、丙氧基羰基乙基、丙氧基羰基甲基等。
在上述各实例的基础上，上述分子结构通式(I)中R5、R6、R7、R8为相同或不同C1-C20烷基、C1-C20杂烷基、磺酸(C1-C20)杂烷基、C2-C20烯基(C1-C20)烷基、C2-C20炔基(C1-C20)烷基、氰基(C1-C20)烷基、C3-C20环烷基、C3-C20杂环烷基、C1-C20全氟代烷基、C2-C20炔基、C2-C20杂炔基、C3-C20环炔基、C3-C20杂环炔基、C1-C20烷氧基、烷基氧基羰基烷基、芳基、取代的芳基、杂芳基、取代的杂芳基、芳氧基、杂芳基氧基、芳基(C1-C20)烷基、杂芳基(C1-C20)烷基、氰基、异氰基、磺酸(C1-C20)烷基、硝基、氟基、溴基、氯基、碘基中的任一种。
当R5、R6、R7、R8为相同或不相同的(C1-C20)烷基时，在一实施例中，该(C1-C20)烷基可以是(C1-C10)烷基、(C1-C5)烷基、(C1-C4)烷基、(C1-C3)烷基、(C1-C2)烷基等。在某些实施例中，(C1-C20)烷基可以是甲基、乙基、丙基、丁基、异丁基、戊基、异戊基等。
当R5、R6、R7、R8为相同或不相同的(C1-C20)杂烷基时，在一实施例中，该(C1-C20)杂烷基可以是(C1-C10)杂烷基、(C1-C5)杂烷基、(C1-C4)杂烷基、(C1-C3)杂烷基、(C1-C2)杂烷基等。在某些实施例中，该杂原子可以是卤素、氮原子、硫原子等。
当R5、R6、R7、R8为相同或不相同的(C3-C20)环烷基时，在一实施例中，该(C3-C20)环烷基可以是(C3-C10)环烷基、(C3-C5)环烷基、(C3-C4)环烷基等。在某些实施例中，(C3-C20)环烷基可以是环丙基，环丁基，环戊基，环己基等。
当R5、R6、R7、R8为相同或不相同的(C3-C20)杂环烷基时，在一实施例中，该(C3-C20)杂环烷基可以是(C3-C10)杂环烷基、(C3-C10)杂环烷基、(C3-C5)杂环烷基、(C3-C4)杂环烷基等。在某些实施例中，该杂原子可以是卤素、氮原子、硫原子等。
当R5、R6、R7、R8为相同或不相同的(C2-C20)杂烯基时，该(C2-C20)杂烯基可以是(C2-C10)杂烯基、(C3-C10)杂烯基、(C3-C5)杂烯基、(C3-C4)杂烯基、(C2-C3)杂烯基等。在某些实施例中，该杂原子可以是卤素、氮原子、硫原子等。
当R5、R6、R7、R8为相同或不相同的(C2-C20)炔基时，该(C2-C20)炔基可以是(C2-C10)炔基、(C3-C10)炔基、(C3-C5)炔基、(C3-C4)炔基、(C2-C3)炔基等。在某些实施例中，(C2-C20)炔基可以是乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基等。
当R5、R6、R7、R8为相同或不相同的(C3-C20)环炔基时，该(C3-C20)环炔基可以是(C3-C10)环炔基、(C3-C5)环炔基、(C3-C4)环炔基等。在某些实施例中，(C2-C20)环炔基可以是环丙炔基、环丁炔基、环戊炔基等。
当R5、R6、R7、R8为相同或不相同的(C1-C20)烷氧基时，在一实施例中，该(C1-C20)烷氧基可以是(C1-C10)烷氧基、(C1-C8)烷氧基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C3)烷氧基、(C1-C2)烷氧基。在某些实施例中，该(C1-C20)烷氧基可以是但不限于甲基氧基、乙基氧基、丙基氧基等。
当R5、R6、R7、R8为相同或不相同的芳基时，所述芳基可以是但不限于单环芳基、多环芳基、稠环芳基。在一实施例中，芳基为单环芳基。在某些实施例中，芳基分别为苯基、取代的苯基等。
当R5、R6、R7、R8为相同或不相同的取代的芳基时，所述取代的芳基可以是但不限于邻位、间位、对位单个或多个取代的苯基。取代基包括但不限于烷基、取代的烷基、卤素、烷氧氨基、硝基、取代氨基、取代硼基、取代膦基、取代硅基、取代硫基等。其中，取代基为烷基时，所述烷基例如但不限于甲基、乙基、丙基、丁基、异丁基；取代基为取代的烷基时，所述取代的烷基例如但不限于三氟甲基、三氯甲基、三氟乙基、三氯乙基；取代基为卤素时，所述卤素例如但不限于氟、氯、溴、碘；取代基为烷氧基时，所述烷氧基例如但不限于甲基氧基、乙基氧基、丙基氧基。该取代的芳基还可以是氰基(C1-C10)烷基(C3-C8)芳基、取代的(C3-C8)芳基。
当R5、R6、R7、R8为相同或不相同的杂芳基时，该杂芳基可以是(C3-C8)杂芳基、呋喃、噻吩。
当R5、R6、R7、R8为相同或不相同的取代的杂芳基时，该取代的杂芳基可以是取代的(C3-C8)杂芳基、烷氧基取代的呋喃、(C3-C8)杂芳基取代的呋喃、脂肪链取代的噻吩。
当R5、R6、R7、R8为相同或不相同的芳氧基时，该芳氧基可以是苯氧基，萘氧基，蒽氧基，菲氧基。
当R5、R6、R7、R8为相同或不相同的芳基(C1-C20)烷基时，该芳基(C1-C20)烷基可以是芳基(C1-C10)烷基、苯基(C1-C10)烷基、苯基(C1-C5)烷基、苯基(C1-C4)烷基、苯基(C1-C3)烷基、苯基(C1-C2)烷基等。在某些实施例中，芳基(C1-C20)烷基可以是苯基甲基、苯基乙基、苯基丙基、苯基丁基、苯基异丁基、苯基戊基、苯基异戊基、苯基新戊基。
当R5、R6、R7、R8为相同或不相同的杂芳基(C1-C20)烷基时，该杂芳基(C1-C20)烷基可以是杂芳基(C1-C10)烷基、杂芳基(C1-C10)烷基、杂芳基(C1-C5)烷基、杂芳基(C1-C4)烷基、杂芳基(C1-C3)烷基、杂芳基(C1-C2)烷基等。其中，该杂芳基可以是(C3-C8)杂芳基、呋喃、吡啶等。
当R5、R6、R7、R8为相同或不相同的(C2-C20)烯基(C1-C20)烷基时，该(C2-C20)烯基(C1-C20)烷基可以是(C2-C10)烯基(C1-C10)、(C2-C5)烯基(C1-C3)。在某些具体实施例中，该(C2-C20)烯基(C1-C20)烷基可以是2-丁烯基，2-戊烯基，3-己烯基，3-庚烯基等。
当R5、R6、R7、R8为相同或不相同的(C2-C20)炔基(C1-C20)烷基时，在一实施例中，该(C2-C20)炔基(C1-C20)烷基可以是(C2-C10)炔基(C1-C10)烷基、(C2-C5)炔基(C1-C3)烷基。在某些具体实施例中，该(C2-C20)炔基(C1-C20)烷基可以是2-丁炔基，2-戊炔基，3-己炔基，3-庚炔基等。
当R5、R6、R7、R8为相同或不相同的烷基氧基羰基烷基时，在一实施例中，该烷基氧基羰基烷基可以是(C1-C10)烷基氧基羰基(C1-C10)烷基、(C1-C5)烷基氧基羰基(C1-C5)烷基、(C1-C4)烷基氧基羰基(C1-C4)烷基、(C1-C3)烷基氧基羰基(C1-C3)烷基、(C1-C2)烷基氧基羰基(C1-C2)烷基等。在某些实施例中，烷基氧基羰基烷基可以为乙氧基羰基乙基、乙氧基羰基甲基、甲氧基羰基乙基、甲氧基羰基甲基、丙氧基羰基丙基、丙氧基羰基乙基、丙氧基羰基甲基等。
R5、R6、R7、R8还可以是C3-C20环烷基、C3-C20杂环烷基、C2-C20炔基、C2-C20杂炔基、C3-C20环炔基、C3-C20杂环炔基、C1-C20烷氧基、芳基、取代的芳基、杂芳基、取代的杂芳基、芳氧基、杂芳基氧基、芳基(C1-C20)烷基、杂芳基(C1-C20)烷基、C2-C20烯基(C1-C20)烷基、C2-C20炔基(C1-C20)烷基、氰基(C1-C20)烷基、烷基氧基羰基烷基、卤素、氢原子取代基中的任一种。
因此，上述各实施例中分子结构通式(I)的1,2,3,4-四氢萘类化合物能广发用于药物中间体特别是杂环化合物的合成和功能材料的制备。
另一方面，在上文所述的本发明实施例1,2,3,4-四氢萘化合物的基础上，本发明实施例还提供了上述分子结构通式(I)的1,2,3,4-四氢萘化合物的一种制备方法。
在一实施例中，该1,2,3,4-四氢萘化合物的制备方法包括如下步骤：
S01：分别提供如下结构式表示的苯乙烯类化合物A、所述烯烃化合物B：
Figure BDA0001281066010000111
S02：将所述苯乙烯类化合物A、所述烯烃化合物B加入含有可见光催化剂、共催化剂和溶剂的反应体系中于-80-100℃温度下进行反应，得到如下结构通式为(I)所示的1,2,3,4-四氢萘类化合物，
Figure BDA0001281066010000112
具体地，上述步骤S01中，苯乙烯类化合物A分子结构式中的R1、R2、R5、R6、R7、R8所代表的基团如上文本发明实施例1,2,3,4-四氢萘类化合物分子结构通式(I)中R1、R2、R5、R6、R7、R8所代表的基团相同。
烯烃化合物B分子结构式中的R3、R4所代表的基团如上文1,2,3,4-四氢萘类化合物结构通式(I)中R3、R4所代表的基团相同。为了节约篇幅，在此不再赘述。
另外，该步骤S01的苯乙烯类化合物A及烯烃化合物B均可以按照本领域常规方法制备获得，当然也可以直接市购获得。
上述步骤S02中，根据反应底物苯乙烯类化合物A和烯烃化合物B所示的结构式可知，其具有不饱和烯烃结构，因此，反应物苯乙烯类化合物A起到双烯体的作用，烯烃底物起到亲双烯体的作用，使得两反应物发生[4+2]环加成反应。这样，不仅有效提高了反应物的原子利用率，还能利用两反应物及其发生反应的特性，从而避免实现目标产物时所引入过渡金属及底物的局限性，从而高效而绿色地制备具有高非对映选择性、范围极其广泛的目标产物1,2,3,4-四氢萘类化合物。
该步骤S02中的苯乙烯类化合物A及烯烃化合物B在步骤S02中的反应环境和体系中进行的[4+2]环加成反应式如下：
Figure BDA0001281066010000121
在上述化学反应式中，可见光催化剂、共催化剂和蓝色LEDs协同作用，使得该催化体系毒性低，提高了原子利用率和反应效率，副产物少。同时使得该反应过程安全可控，简化了制备生产过程中操作，并且前沿科学可见光催化概念的引入使得该方法学在环境污染方面的压力几乎为零。
其中452nm的LEDs能够使可见光催化剂从基态向激发态转变，可见光催化剂本质上的作用是实现单电子转移的催化循环，共催化剂能够完成加成反应中的氢转移过程，在一定范围内的比例条件下，可以使得反应具有高效的催化效率，得到近乎单一结构的目标产物。
为了使得该协同催化体系发挥更有效的催化作用，在一实施例中，可见光催化剂、共催化剂、苯乙烯类化合物A的摩尔比为(0.1-20):(0.1-20):(0.2-40)。
进一步优选为(0.2-20):(0.1-20):(1～10)。
在另一实施例中，可见光催化剂、共催化剂、苯乙烯类化合物A的摩尔比为1:2:(1～9)。
在另一实施例中，可见光催化剂、共催化剂、苯乙烯类化合物A的摩尔比为1:2:(1～8)。
在另一实施例中，可见光催化剂、共催化剂、苯乙烯类化合物A的摩尔比为1:2:(1～7)。
在另一实施例中，可见光催化剂、共催化剂、苯乙烯类化合物A的摩尔比为1:2:(1～6)。
在另一实施例中，可见光催化剂、共催化剂、苯乙烯类化合物A的摩尔比为1:2:(1～5)。
在另一实施例中，可见光催化剂、共催化剂、苯乙烯类化合物A的摩尔比为1:2:(1～4)。
在另一实施例中，可见光催化剂、共催化剂、苯乙烯类化合物A的摩尔比为1:2:(1～3)。
在另一实施例中，可见光催化剂、共催化剂、苯乙烯类化合物A的摩尔比为1:2:(1～2)。
在另一实施例中，可见光催化剂、共催化剂、苯乙烯类化合物A的摩尔比为1:2:1。
在一实施例中，可见光催化剂、共催化剂、苯乙烯类化合物A在上述反应体系中加入量控制为与化合物B的摩尔比为(0.2-20):(0.2-20):(1-10):(1-100)。
其中，在一实施例中，上述可见光催化剂选用吖啶盐或者吡喃盐中的一种。
在具体实验中发现，该列举优选的可见光催化剂均可以较为高效地催化上述反应的进行，但是不同可见光催化剂会导致产物具有不同的非对映选择性。如在具体实施例中，所述可见光催化剂为下述化合物C及D：
Figure BDA0001281066010000131
结构通式C中的X为硫原子或者氧原子；结构通式C及D中Z为相同或不相同的四氟化硼阴离子、氯离子或者高氯酸离子，R9、R10、R11为相同或不相同的异氰基、磺酸(C1-C20)烷基、硝基、氟基、溴基、氯基、碘基、C1-C20烷基、C1-C20杂烷基、C3-C20环烷基、C3-C20杂环烷基、C2-C20烯基、C2-C20杂烯基、C3-C20环烯基、C3-C20杂环烯基、C2-C20炔基、C2-C20)杂炔基、C3-C20环炔基、C3-C20杂环炔基、C1-C20烷氧基、芳基、取代的芳基、杂芳基、取代的杂芳基、芳氧基、杂芳基氧基、芳基(C1-C20)烷基、杂芳基(C1-C20)烷基、(C2-C20)烯基(C1-C20)烷基、(C2-C20)炔基(C1-C20)烷基、氰基(C1-C20)烷基、三氟甲基、五氟乙基、七氟丙基、七氟异丙基、C1-C10烷氧基烷基、(C1-C10)烷基氧基羰基(C1-C10)烷基中的任一种；R12及R13为相同或不相同的C1-C20烷基、C1-C20杂烷基、芳基(C1-C20)烷基、杂芳基(C1-C20)烷基、芳基、取代的芳基中的任一种。
在一实施例中，共催化剂选择下述化合物中的至少一种。
Figure BDA0001281066010000141
共催化剂可以高效促进初始加成产物(苯乙烯类化合物A和烯烃化合物B进行[4+2]环加成之后原位形成的自由基加成产物)的氢转移过程，抑制逆[4+2]环加成反应的进行，从而可以实现高非对映选择性的反应。
在上述可见光催化剂及共催化剂双催化体系协同作用下，使得上述反应体系即使在室温温度下亦可顺利进行，所适用的反应温度范围为10-80℃。为了进一步提高反应效率，提高反应产物的非对映选择性，在一实施例中，上述反应体系的反应温度为23℃～40℃。在另一实施例中，上述反应体系的反应温度为40℃～60℃。在各优选反应的温度的环境中反应的时间应当使得上述反应物充分反应，如反应时间可以是6-48小时，或更长反应时间。
在上述反应体系中，可选择的加入一定量的溶剂。该溶剂包括但不限于乙醚、四氢呋喃、二氯甲烷。对于本领域普通技术人员而言，根据本申请所述反应和公开的内容可以很容易的选择其它可以替代的溶剂。在一实施例中，该溶剂加入量为溶剂与催化剂的摩尔比可以使(1000-1000000)：1。
因此，上述1,2,3,4-四氢萘类化合物制备方法使用可见光催化剂、共催化剂、蓝色LEDs的协同作用，使得该催化体系毒性低，原子利用率和生产效率高，反应过程安全可控，简化了制备生产过程中操作。同时使得反应的残留物毒性降至最低，减少了生产过程对环境产生的污染，同时简化了反应后除去残留物的步骤和操作。另外，反应物原料非常容易获得，且反应前该类反应物无需进行额外的修饰，可以直接用于制备生产，简化了操作步骤，缩短了反应路线；显著降低了生产本低。其次，通过该方法还能灵活的调节可见光催化剂、共催化剂、和反应物之间的比例和添加量，进一步提供高原子利用率和生产效率，降低副产物的生产。
又一方面，基于上文所述的1,2,3,4-四氢萘类化合物及其制备方法，本发明实施例提供了该1,2,3,4-四氢萘类化合物的应用领域。
在一实施例中，该手性1,2,3,4-四氢萘类化合物在药物中间体的合成和功能材料的制备中的应用。这样，由于该1,2,3,4-四氢萘类化合物如上文所述的其具有典型的高官能团化结构和上述制备方法的进步性，因此，其可广泛用于药物中间体的合成和功能材料的制备中，且能有效降低药物中间体和功能材料制备的经济成本，并提供了其对环境的友好性。
为了更好的说明本发明的1,2,3,4-四氢萘类化合物，现结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。
实施例1
本实施例1提供一种1-(4-甲氧基苯基)-4-甲基-1,2,3,4-四氢萘及其制备方法。
该1-(4-甲氧基苯基)-4-甲基-1,2,3,4-四氢萘的结构式如下分子结构式I1所示：
Figure BDA0001281066010000151
其制备步骤如下：
在干燥的10mL试管中加入均三甲苯取代的吖啶盐可见光催化剂(0.01mmol,0.1eq)、二苯二硫醚共催化剂(0.01mmol,0.1eq)和2mL无水二氯乙烷，氩气置换三次，加入0.3mmola-甲基苯乙烯，再次氩气置换三次，反应试管密封后在室温下搅拌10min。对甲氧基苯乙烯苯(0.1mmol,1.0eq)溶于2mL无水二氯乙烷中，并缓慢加入反应体系中，边加入边用两个功率为15w的蓝色LED照射，加入及反应时间为10h。反应完毕后，滤液旋干，柱层析分离，得目标产物，无色油状液体，产率71％，dr值1：1。
相关表征分析，其结果为：1HNMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.27(q,J＝6.9,5.9Hz,1H),7.16(tt,J＝7.7,1.8Hz,1H),7.08–6.96(m,3H),6.84(ddd,J＝8.8,7.3,2.2Hz,3H),4.09(t,J＝6.6Hz,1H),3.80(s,3H),3.02(dq,J＝13.1,6.6Hz,1H),2.22(dddd,J＝12.9,8.5,5.6,2.7Hz,1H),2.12–1.88(m,2H),1.86–1.77(m,1H),1.39(d,J＝7.0Hz,3H).1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.27(q,J＝6.9,5.9Hz,1H),7.16(tt,J＝7.7,1.8Hz,1H),7.08–6.96(m,3H),6.84(ddd,J＝8.8,7.3,2.2Hz,3H),4.04(t,J＝6.7Hz,1H),3.79(s,3H),3.02(dq,J＝13.1,6.6Hz,1H),2.12–1.88(m,2H),1.68–1.59(m,1H),1.50(dddd,J＝13.2,9.5,7.1,2.7Hz,1H),1.35(d,J＝7.0Hz,3H).13C NMR(126MHz,Chloroform-d)δ157.83,142.71,142.51,139.77,139.55,139.36,139.33,130.10,129.98,129.71,129.64,128.16,127.75,125.99,125.56,125.51,113.67,113.63,55.23,45.13,32.79,32.70,30.79,29.89,29.30,28.73,23.29,22.93.HRMS calculated forC18H21O(M+H+):253.1592,found:253.1588。该结果进一步证实了产物分子结构正如上述分子结构I1。
实施例2
本实施例2提供一种1-(4-甲氧基苯基)-4-乙基-1,2,3,4-四氢萘及其制备方法。该1-(4-甲氧基苯基)-4-乙基-1,2,3,4-四氢萘的结构式如下分子结构式I2所示：
Figure BDA0001281066010000161
其制备方法参照实施例1中1-(4-甲氧基苯基)-4-甲基-1,2,3,4-四氢萘制备方法，不同之处在于采用a-乙基苯乙烯(0.3mmol)替代a-甲基苯乙烯，滤液旋干，柱层析分离，得目标产物，无色油状液体，产率77％，dr值1：1。
将制备的产物I2进行表征数据分析，其结果为：1HNMR(300MHz,Chloroform-d)δ7.29(td,J＝8.5,1.5Hz,1H),7.19(tt,J＝7.8,2.1Hz,1H),7.12–6.98(m,3H),6.87(qd,J＝5.8,5.2,2.0Hz,3H),4.09(t,J＝11.1,7.0Hz,1H),3.82(s,3H),2.83(ddq,J＝19.4,9.8,5.3Hz,1H),2.24(dddd,J＝12.6,8.7,5.6,2.8Hz,1H),2.10–1.58(m,5H),1.04(q,J＝7.3Hz,3H).1H NMR(300MHz,Chloroform-d)δ7.29(td,J＝8.5,1.5Hz,1H),7.19(tt,J＝7.8,2.1Hz,3H),7.12–6.98(m,1H),6.87(qd,J＝5.8,5.2,2.0Hz,3H),4.09(dt,J＝11.1,7.0Hz,1H),3.83(s,3H),2.83(ddq,J＝19.4,9.8,5.3Hz,1H),2.10–1.58(m,6H),1.04(q,J＝7.3Hz,3H).13C NMR(75MHz,Chloroform-d)δ157.80,157.74,142.00,141.65,139.87,139.64,139.57,130.11,130.05,129.66,128.62,128.22,125.88,125.81,125.57,125.46,113.64,113.54,55.23,45.20,44.72,39.49,39.26,30.06,29.85,29.72,29.46,24.76,24.16,12.07,11.79.HRMS calculated for C19H23O(M+H+):267.1749,found:267.1738.
该结果进一步证实了产物分子结构正如上述分子结构I2。
实施例3
本实施例3提供一种1-(4-甲氧基苯基)-4-丙基-1,2,3,4-四氢萘及其制备方法。1-(4-甲氧基苯基)-4-丙基-1,2,3,4-四氢萘的结构式如下分子结构式I3所示：
Figure BDA0001281066010000171
其制备方法参照实施例1中1-(4-甲氧基苯基)-4-甲基-1,2,3,4-四氢萘制备方法，不同之处在于采用a-丙基苯乙烯(0.3mmol)替代a-甲基苯乙烯，滤液旋干，柱层析分离，得目标产物，无色油状液体，产率58％，dr值1：1。
将制备的产物I3进行表征数据分析，其结果为：1HNMR(300MHz,Chloroform-d)δ7.36–7.23(m,1H),7.23–7.13(m,1H),7.12–6.95(m,3H),6.87(dd,J＝9.5,7.6Hz,3H),4.11(t,J＝6.0Hz,1H),3.82(s,3H),2.90(ddq,J＝14.4,9.8,5.2Hz,1H),2.25(dddd,J＝12.8,9.6,5.6,2.8Hz,1H),2.10–1.35(m,7H),1.01(t,J＝7.3,2.1Hz,3H).1H NMR(300MHz,Chloroform-d)δ7.36–7.23(m,1H),7.23–7.13(m,1H),7.12–6.95(m,3H),6.87(dd,J＝9.5,7.6Hz,3H),4.06(dd,J＝8.1,6.3Hz,1H),3.83(s,3H),2.90(ddq,J＝14.4,9.8,5.2Hz,1H),2.10–1.35(m,8H),1.01(td,J＝7.3,2.1Hz,2H).13C NMR(101MHz,Chloroform-d)δ157.97,157.90,142.41,142.12,140.07,139.80,139.71,139.63,130.30,130.18,129.83,129.81,128.78,128.42,126.04,125.95,125.68,125.59,113.82,113.69,55.40,55.38,45.42,44.74,39.86,39.53,37.82,37.66,30.03,29.88,25.56,24.64,20.79,20.62,14.49,14.47.HRMS calculated for C20H25O(M+H+):281.1905,found:281.1898.该结果进一步证实了产物分子结构正如上述分子结构I3。
实施例4
本实施例4提供一种1-(4-甲氧基苯基)-4-苯基-1,2,3,4-四氢萘及其制备方法。1-(4-甲氧基苯基)-4-苯基-1,2,3,4-四氢萘的结构式如下分子结构式I4所示：
Figure BDA0001281066010000181
其制备方法参照实施例1中1-(4-甲氧基苯基)-4-甲基-1,2,3,4-四氢萘制备方法，不同之处在于采用a-苯基苯乙烯(0.3mmol)替代a-甲基苯乙烯，滤液旋干，柱层析分离，得目标产物，白色固体，产率50％，dr值2：1。
将制备的产物I4进行表征数据分析，其结果为：1HNMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.35–7.28(m,2H),7.25–7.18(m,1H),7.19–7.13(m,2H),7.11–7.00(m,4H),6.98–6.70(m,4H),4.51–4.04(m,2H),3.81(s,3H),2.23(dt,J＝10.3,4.9Hz,2H),2.07–1.78(m,2H).13CNMR(101MHz,Chloroform-d)δ157.91,147.45,140.39,139.96,139.54,129.90,129.85,129.67,128.82,128.31,126.04,125.96,125.92,113.72,55.24,46.14,45.28,31.62,31.56.HRMScalculated for C23H23O(M+H+):315.1749,found:315.1742.该结果进一步证实了产物分子结构正如上述分子结构I4。
实施例5
本实施例5提供一种1-(4-甲氧基苯基)-4-环丁基-1,2,3,4-四氢萘及其制备方法。1-(4-甲氧基苯基)-4-环丁基-1,2,3,4-四氢萘的结构式如下分子结构式I5所示：
Figure BDA0001281066010000182
其制备方法参照实施例1中1-(4-甲氧基苯基)-4-甲基-1,2,3,4-四氢萘制备方法，不同之处在于采用a-环丁基苯乙烯(0.3mmol)替代a-甲基苯乙烯，滤液旋干，柱层析分离，得目标产物，无色油状液体，产率75％，dr值1：1。
将制备的产物I5进行表征数据分析，其结果为：1HNMR(300MHz,Chloroform-d)δ7.22(ddd,J＝13.5,7.6,1.6Hz,1H),7.16–7.02(m,3H),6.99–6.93(m,1H),6.92–6.68(m,3H),4.10(t,J＝5.9Hz,1H),3.81(s,3H),2.86–2.71(m,1H),2.70–2.44(m,1H),2.34–1.67(m,9H),1.49(dddd,J＝13.2,8.0,5.5,3.0Hz,1H).1H NMR(300MHz,Chloroform-d)δ7.22(ddd,J＝13.5,7.6,1.6Hz,1.26H),7.16–7.02(m,3.78H),6.99–6.93(m,1H),6.92–6.68(m,3.78H),4.02(dd,J＝9.0,6.2Hz,1.26H),3.83(s,3.78H),2.86–2.71(m,1.26H),2.70–2.44(m,1.26H),2.34–1.67(m,12.6H).13C NMR(75MHz,Chloroform-d)δ157.85,157.65,140.25,139.93,139.62,138.86,138.39,137.99,136.62,136.29,129.78,129.56,127.22,127.15,126.41,126.35,125.48,125.40,113.79,113.43,55.25,55.23,46.63,43.54,37.34,35.87,34.51,31.29,31.20,30.81,30.64,29.53,29.51,26.04,22.75,22.57.HRMScalculated for C21H25O(M+H+):293.1905,found:293.1901.该结果进一步证实了产物分子结构正如上述分子结构I5。
实施例6
本实施例6提供一种1-(4-氟苯基)-4-苯基-1,2,3,4-四氢萘及其制备方法。1-(4-氟苯基)-4-苯基-1,2,3,4-四氢萘的结构式如下分子结构式I6所示：
Figure BDA0001281066010000191
其制备方法参照实施例1中1-(4-甲氧基苯基)-4-甲基-1,2,3,4-四氢萘制备方法，不同之处在于采用a-苯基苯乙烯(0.3mmol)替代a-甲基苯乙烯，对氟苯乙烯(0.1mmol)代替对甲氧基苯乙烯，滤液旋干，柱层析分离，得目标产物，无色油状液体，产率52％，dr值4：1。
将制备的产物I6进行表征数据分析，其结果为：1HNMR(300MHz,Chloroform-d)δ7.54–6.46(m,10.4H),4.55–3.91(m,1.6H),2.33–2.20(m,0.8H),2.18–2.05(m,0.8H),2.04–1.82(m,1.6H).1H NMR(300MHz,Chloroform-d)δ7.54–6.46(m,2.6H),4.55–3.91(m,0.4H),2.18–2.05(m,0.4H),2.04–1.82(m,0.4H).13C NMR(75MHz,Chloroform-d)δ162.94,159.70,147.32,147.21,142.97,139.96(d,J＝13.7Hz),139.58(d,J＝9.4Hz),130.40,130.24,130.19,130.13,130.07,129.84,128.85,128.40,128.36,126.39,126.33,126.19,126.16,126.12,115.28,115.23,114.99,114.95,46.10,45.51,45.39,44.85,31.65,31.44,30.03,29.87.HRMS calculated for C22H20F(M+H+):303.1549,found:303.1544.该结果进一步证实了产物分子结构正如上述分子结构I6。
实施例7
本实施例7提供一种4-(4-氯苯基)-6-甲氧基-1-甲基-1,2,3,4-四氢萘及其制备方法。该4-(4-氯苯基)-6-甲氧基-1-甲基-1,2,3,4-四氢萘的结构式如下分子结构式I7所示：
Figure BDA0001281066010000192
其制备方法参照实施例1中1-(4-甲氧基苯基)-4-甲基-1,2,3,4-四氢萘制备方法，不同之处在于采用a-甲基-对甲氧基苯乙烯(0.3mmol)替代a-甲基苯乙烯，对氯苯乙烯(0.1mmol)代替对甲氧基苯乙烯，滤液旋干，柱层析分离，得目标产物，无色油状液体，产率63％，dr值1：1。
将制备的产物I7进行表征数据分析，其结果为：1HNMR(500MHz,Chloroform-d)δ7.48–7.14(m,6H),7.15–6.88(m,4H),6.79(ddd,J＝8.5,2.8,0.7Hz,2H),6.35(dt,J＝2.7,1.2Hz,2H),4.09(t,J＝6.6Hz,1H),4.05(t,J＝6.6Hz,1H),3.68(s,3H),3.68(s,3H),2.98(dq,J＝12.4,6.4Hz,2H),2.23(dddd,J＝13.1,8.4,5.7,2.7Hz,1H),2.11–2.02(m,1H),2.02–1.84(m,2H),1.79(dddd,J＝13.2,9.3,7.6,2.8Hz,2H),1.67–1.55(m,1H),1.49(ddd,J＝10.7,5.8,2.0Hz,1H),1.36(d,J＝7.1Hz,3H),1.33(d,J＝7.0Hz,3H).13C NMR(126MHz,Chloroform-d)δ157.49,157.40,145.85,145.71,139.60,139.47,135.10,134.92,131.68,130.14,130.08,129.21,128.84,128.36,128.34,114.65,114.53,112.73,112.66,55.15,55.12,45.71,45.64,32.06,31.94,30.74,29.87,29.34,28.68,23.31,22.98.HRMScalculated for C18H20ClO(M+H+):287.1203,found:287.1200.该结果进一步证实了产物分子结构正如上述分子结构I7。
实施例8
本实施例8提供一种4-苯基-6-甲氧基-1-甲基-1,2,3,4-四氢萘及其制备方法。该4-苯基-6-甲氧基-1-甲基-1,2,3,4-四氢萘的结构式如下分子结构式I8所示：
Figure BDA0001281066010000201
其制备方法参照实施例1中1-(4-甲氧基苯基)-4-甲基-1,2,3,4-四氢萘制备方法，不同之处在于采用a-甲基-对甲氧基苯乙烯(0.3mmol)替代a-甲基苯乙烯，苯乙烯(0.1mmol)代替对甲氧基苯乙烯，滤液旋干，柱层析分离，得目标产物，无色油状液体，产率67％，dr值1：1。
将制备的产物I8进行表征数据分析，其结果为：1HNMR(500MHz,Chloroform-d)δ7.31(q,J＝7.6Hz,4H),7.25–7.19(m,4H),7.16–7.13(m,2H),7.13–7.09(m,2H),6.79(dd,J＝8.6,2.8Hz,2H),6.41(d,J＝2.7Hz,2H),4.12(t,J＝6.7Hz,1H),4.10–4.06(m,1H),3.67(s,3H),3.67(s,3H),3.00(dq,J＝13.5,6.7Hz,2H),2.25(dddd,J＝13.2,8.5,5.8,2.8Hz,1H),2.14–2.05(m,1H),2.05–1.96(m,2H),1.95–1.80(m,2H),1.73–1.60(m,1H),1.56–1.45(m,1H),1.38(d,J＝7.0Hz,3H),1.35(d,J＝6.9Hz,3H).13C NMR(126MHz,Chloroform-d)δ157.42,157.33,147.33,147.18,140.23,140.10,135.17,134.98,130.00,129.09,128.86,128.79,128.69,128.22,125.95,125.93,114.75,114.63,112.56,112.50,55.13,55.10,46.34,46.26,32.14,32.04,30.79,29.88,29.51,28.81,23.37,23.04.HRMS calculatedfor C18H21O(M+H+):252.1592,found:253.1584.该结果进一步证实了产物分子结构正如上述分子结构I8。
实施例9
本实施例9提供一种4-(4-氟苯基)-6-甲氧基-1-甲基-1,2,3,4-四氢萘及其制备方法。该4-(4-氟苯基)-6-甲氧基-1-甲基-1,2,3,4-四氢萘的结构式如下分子结构式I9所示：
Figure BDA0001281066010000211
其制备方法参照实施例1中1-(4-甲氧基苯基)-4-甲基-1,2,3,4-四氢萘制备方法，不同之处在于采用a-甲基-对甲氧基苯乙烯(0.3mmol)替代a-甲基苯乙烯，对氟苯乙烯(0.1mmol)代替对甲氧基苯乙烯，滤液旋干，柱层析分离，得目标产物，无色油状液体，产率72％，dr值1：1。
将制备的产物I9进行表征数据分析，其结果为：1HNMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.24–7.15(m,1H),7.10–7.02(m,2H),6.97(td,J＝8.7,6.5Hz,2H),6.77(ddd,J＝8.6,2.8,0.7Hz,1H),6.35(dt,J＝2.5,1.1Hz,1H),4.06(dt,J＝16.2,6.9Hz,1H),3.66(s,3H),2.97(dq,J＝11.5,6.3,5.9Hz,1H),2.21(dddd,J＝13.2,8.5,5.7,2.8Hz,1H),2.10–1.83(m,2H),1.79(dddd,J＝13.2,9.4,7.7,2.8Hz,1H),1.33(d,J＝7.0Hz,3H).1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.24–7.15(m,1H),7.10–7.02(m,2H),6.97(td,J＝8.7,6.5Hz,2H),6.77(ddd,J＝8.6,2.8,0.7Hz,1H),6.35(dt,J＝2.5,1.1Hz,1H),4.06(dt,J＝16.2,6.9Hz,1H),3.66(s,3H),2.97(dq,J＝11.5,6.3,5.9Hz,1H),2.10–1.83(m,2H),1.66–1.54(m,1H),1.47(dddd,J＝13.2,9.4,7.4,2.7Hz,1H),1.35(d,J＝7.0Hz,3H).13C NMR(101MHz,Chloroform-d)δ162.49,160.06,157.41,157.32,142.97,142.81,140.01,139.88,135.08,134.88,130.17,130.10(d,J＝2.2Hz),130.04,129.19,128.79,114.97(d,J＝21.2Hz),114.94(d,J＝21.0Hz),114.57(d,J＝12.7Hz),112.58,112.52,55.12,55.09,45.55,45.48,32.07,31.94,30.89,29.94,29.38,28.69,23.37,23.01.HRMScalculated for C18H20FO(M+H+):271.1498,found:271.1495.该结果进一步证实了产物分子结构正如上述分子结构I9。
实施例10
本实施例10提供一种6-氟-4-(4-甲氧基苯基)-1-甲基-1,2,3,4-四氢萘及其制备方法。该6-氟-4-(4-甲氧基苯基)-1-甲基-1,2,3,4-四氢萘的结构式如下分子结构式I10所示：
Figure BDA0001281066010000212
其制备方法参照实施例1中1-(4-甲氧基苯基)-4-甲基-1,2,3,4-四氢萘制备方法，不同之处在于采用a-甲基-对氟苯乙烯(0.3mmol)替代a-甲基苯乙烯，滤液旋干，柱层析分离，得目标产物，无色油状液体，产率40％，dr值2：1。
将制备的产物I10进行表征数据分析，其结果为：1HNMR(300MHz,Chloroform-d)δ7.27–7.16(m,0.67H),7.08–6.97(m,1.34H),6.93–6.81(m,2.01H),6.55(dd,J＝10.2,2.8Hz,0.67H),4.12–3.96(m,0.67H),3.82(s,2.01H),3.00(p,J＝6.6Hz,0.67H),2.21(dtd,J＝13.4,5.4,2.6Hz,0.67H),2.10–1.44(m,2.01H),1.35(d,J＝7.0Hz,2.01H).1HNMR(300MHz,Chloroform-d)δ7.27–7.16(m,0.33H),7.08–6.97(m,0.66H),6.93–6.81(m,0.99H),6.55(dd,J＝10.2,2.8Hz,0.33H),4.12–3.96(m,0.33H),3.83(s,0.99H),3.00(p,J＝6.6Hz,0.33H),2.10–1.44(m,1.32H),1.38(d,J＝7.0Hz,0.99H).13C NMR(75MHz,Chloroform-d)δ162.45,162.38,159.23,159.15,158.01,157.97,141.67(d,J＝6.7Hz),141.52,138.93,138.70,138.28(d,J＝3.0Hz),138.06(d,J＝3.0Hz),129.65,129.60,129.12(d,J＝7.8Hz),116.00(d,J＝20.4Hz),115.85(d,J＝20.5Hz),113.79,113.75,113.19(d,J＝21.0Hz),55.25,45.42,45.37,32.33,32.11,30.79,29.57,29.44,28.77,23.49,22.99.HRMS calculated for C18H20FO(M+H+):271.1498,found:271.1496.该结果进一步证实了产物分子结构正如上述分子结构I10。
实施例11
本实施例11提供一种4-乙氧基-6-甲氧基-1-甲基-1,2,3,4-四氢萘及其制备方法。该4-乙氧基-6-甲氧基-1-甲基-1,2,3,4-四氢萘的结构式如下分子结构式I11所示：
Figure BDA0001281066010000221
其制备方法参照实施例1中1-(4-甲氧基苯基)-4-甲基-1,2,3,4-四氢萘制备方法，不同之处在于采用乙烯乙醚(0.3mmol)替代a-甲基苯乙烯，a-甲基-对甲氧基苯乙烯(0.1mmol)代替对甲氧基苯乙烯，滤液旋干，柱层析分离，得目标产物，无色油状液体，产率72％，dr值1.5：1。
将制备的产物I11进行表征数据分析，其结果为：1HNMR(500MHz,Chloroform-d)δ7.13(dd,J＝8.6,6.0Hz,2.5H),6.94(t,J＝3.6Hz,2.5H),6.79(dd,J＝8.5,2.8Hz,2.5H),4.37(ddd,J＝11.4,6.6,4.5Hz,2.5H),3.80(s,7.5H),3.77–3.65(m,2.5H),3.57(ddd,J＝10.2,9.3,7.1Hz,2.5H),2.89(q,J＝6.6Hz,1H),2.79(q,J＝6.7Hz,1.5H),2.18–1.63(m,10H),1.36–1.10(m,15H).13C NMR(126MHz,Chloroform-d)δ157.62,138.10,134.63,128.71,128.69,113.93,113.86,113.09,113.03,75.88,75.85,63.78,63.65,55.26,55.23,31.82,31.63,27.96,27.53,26.02,25.80,22.50,22.41,15.73,15.70.HRMScalculated for C14H20O2Na(M+Na+):243.1356,found:243.1355.该结果进一步证实了产物分子结构正如上述分子结构I11。
实施例12
本实施例12提供一种7-甲氧基-1-苯基-1,2,3,4-四氢萘及其制备方法。该7-甲氧基-1-苯基-1,2,3,4-四氢萘的结构式如下分子结构式I12所示：
Figure BDA0001281066010000231
其制备方法参照实施例1中1-(4-甲氧基苯基)-4-甲基-1,2,3,4-四氢萘制备方法，不同之处在于采用苯乙烯(0.3mmol)替代a-甲基苯乙烯，滤液旋干，柱层析分离，得目标产物，无色油状液体，产率57％。
将制备的产物I12进行表征数据分析，其结果为：1HNMR(500MHz,Chloroform-d)δ7.30(q,J＝8.4,7.9Hz,2H),7.25–7.20(m,1H),7.14(dd,J＝8.1,1.4Hz,2H),7.09(d,J＝8.4Hz,1H),6.75(dd,J＝8.4,2.7Hz,1H),6.42(d,J＝2.7Hz,1H),4.12(t,J＝6.7Hz,1H),3.67(s,3H),3.09–2.63(m,2H),2.18(dtd,J＝13.3,5.9,1.8Hz,1H),1.89(tdd,J＝12.6,6.9,2.9Hz,2H),1.82–1.64(m,1H).13C NMR(126MHz,Chloroform-d)δ157.55,147.28,140.41,129.85,129.76,128.81,128.21,125.94,114.89,112.40,55.16,45.93,33.22,28.97,21.11.HRMS calculated for C17H19O(M+H+):239.1436,found:239.1430.该结果进一步证实了产物分子结构正如上述分子结构I12。
实施例13
本实施例13提供一种7-甲氧基-1-对甲氧基苯基-1,2,3,4-四氢萘及其制备方法。该7-甲氧基-1-对甲氧基苯基-1,2,3,4-四氢萘的结构式如下分子结构式I13所示：
Figure BDA0001281066010000232
其制备方法参照实施例1中1-(4-甲氧基苯基)-4-甲基-1,2,3,4-四氢萘制备方法，不同之处在于采用对甲基苯乙烯(0.3mmol)替代a-甲基苯乙烯，滤液旋干，柱层析分离，得目标产物，无色油状液体，产率61％。
将制备的产物I13进行表征数据分析，其结果为：1HNMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.14–7.08(m,2H),7.05(d,J＝8.4Hz,1H),7.00(d,J＝8.1Hz,2H),6.78–6.64(m,1H),6.44–6.29(m,1H),4.06(t,J＝6.7Hz,1H),3.65(s,3H),3.02–2.65(m,2H),2.33(s,3H),2.12(dddd,J＝18.4,9.6,6.3,4.1Hz,1H),1.94–1.80(m,2H),1.73(dddd,J＝14.0,6.1,4.6,1.7Hz,1H).13CNMR(101MHz,Chloroform-d)δ157.45,144.25,140.61,129.81,129.72,128.90,128.67,126.49,114.82,112.27,55.17,45.46,33.23,28.96,21.08,21.00.HRMScalculated for C18H21O(M+H+):252.1592,found:253.1585.该结果进一步证实了产物分子结构正如上述分子结构I13。
实施例14
本实施例14提供一种7-甲氧基1-联苯基-1,2,3,4-四氢萘及其制备方法。该7-甲氧基-1-联苯基-1,2,3,4-四氢萘的结构式如下分子结构式I14所示：
Figure BDA0001281066010000241
其制备方法参照实施例1中1-(4-甲氧基苯基)-4-甲基-1,2,3,4-四氢萘制备方法，不同之处在于采用对苯基苯乙烯(0.3mmol)替代a-甲基苯乙烯，滤液旋干，柱层析分离，得目标产物，白色固体，产率57％。
将制备的产物I14进行表征数据分析，其结果为：1HNMR(500MHz,Chloroform-d)δ7.64–7.60(m,2H),7.54(d,J＝8.3Hz,2H),7.46(t,J＝7.7Hz,2H),7.39–7.32(m,1H),7.21(d,J＝8.2Hz,2H),7.11(d,J＝8.4Hz,1H),6.77(dd,J＝8.4,2.7Hz,1H),6.47(d,J＝2.7Hz,1H),4.17(t,J＝6.7Hz,1H),3.69(s,3H),3.09–2.56(m,2H),2.32–2.09(m,1H),2.03–1.85(m,2H),1.79(tdd,J＝11.9,6.1,2.7Hz,1H).13C NMR(126MHz,Chloroform-d)δ157.57,146.43,141.07,140.31,138.87,129.87,129.83,129.21,128.69,127.01,127.00,126.96,114.97,112.41,55.21,45.58,33.20,28.97,21.11.HRMS calculated for C23H23O(M+H+):315.1749,found:315.1753.该结果进一步证实了产物分子结构正如上述分子结构I14。
实施例15
本实施例15提供一种7-甲氧基-1-(4-溴-苯基)-1,2,3,4-四氢萘及其制备方法。该7-甲氧基-1-(4-溴-苯基)-1,2,3,4-四氢萘的结构式如下分子结构式I15所示：
Figure BDA0001281066010000242
其制备方法参照实施例1中1-(4-甲氧基苯基)-4-甲基-1,2,3,4-四氢萘制备方法，不同之处在于采用对溴苯乙烯(0.3mmol)替代a-甲基苯乙烯，滤液旋干，柱层析分离，得目标产物，无色油状液体，产率50％。
将制备的产物I15进行表征数据分析，其结果为：1HNMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.40(d,J＝8.4Hz,1H),7.07(d,J＝8.4Hz,1H),6.99(d,J＝8.4Hz,1H),6.74(dd,J＝8.4,2.7Hz,1H),6.35(d,J＝2.7Hz,1H),4.06(t,J＝6.7Hz,1H),3.66(s,2H),2.93–2.68(m,2H),2.13(dtd,J＝12.6,7.3,6.6,4.3Hz,1H),1.83(dddd,J＝15.2,11.9,5.3,3.2Hz,1H),1.78–1.67(m,1H).13CNMR(101MHz,Chloroform-d)δ157.55,146.35,139.69,131.31,130.55,129.93,129.77,119.75,114.72,112.53,55.19,45.35,33.14,28.85,20.94.HRMScalculated for C18H20BrO(M+H+):317.0541,found:317.0536.该结果进一步证实了产物分子结构正如上述分子结构I15。
实施例16
本实施例16提供一种7-甲氧基-1-(4-氯-苯基)-1,2,3,4-四氢萘及其制备方法。该7-甲氧基-1-(4-氯-苯基)-1,2,3,4-四氢萘的结构式如下分子结构式I16所示：
Figure BDA0001281066010000251
其制备方法参照实施例1中1-(4-甲氧基苯基)-4-甲基-1,2,3,4-四氢萘制备方法，不同之处在于采用对氯苯乙烯(0.3mmol)替代a-甲基苯乙烯，滤液旋干，柱层析分离，得目标产物，黄色油状液体，产率51％。
将制备的产物I16进行表征数据分析，其结果为：1HNMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.25(d,J＝8.7Hz,1H),7.05(dd,J＝9.9,8.3Hz,3H),6.73(dd,J＝8.4,2.7Hz,1H),6.35(d,J＝2.7Hz,1H),4.14–3.97(m,1H),3.66(s,3H),2.95–2.71(m,2H),2.33–2.02(m,1H),1.90–1.79(m,1H),1.74(dddd,J＝13.8,8.0,5.8,2.5Hz,1H).13C NMR(101MHz,Chloroform-d)δ157.54,145.81,139.79,130.13,129.91,129.77,128.35,114.72,112.50,55.18,45.28,33.18,28.85,20.95.HRMS calculated for C18H20ClO(M+H+):273.1046,found:273.1039.该结果进一步证实了产物分子结构正如上述分子结构I16。
实施例17
本实施例17提供一种7-甲氧基-1-(3-氯-苯基)-1,2,3,4-四氢萘及其制备方法。该7-甲氧基-1-(3-氯-苯基)-1,2,3,4-四氢萘的结构式如下分子结构式I17所示：
Figure BDA0001281066010000252
其制备方法参照实施例1中1-(4-甲氧基苯基)-4-甲基-1,2,3,4-四氢萘制备方法，不同之处在于采用3-氯-苯乙烯(0.3mmol)替代a-甲基苯乙烯，滤液旋干，柱层析分离，得目标产物，黄色油状液体，产率48％。
将制备的产物I17进行表征数据分析，其结果为：1HNMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.23–7.15(m,2H),7.11–7.04(m,2H),7.01–6.95(m,1H),6.73(dd,J＝8.4,2.7Hz,1H),6.35(d,J＝2.7Hz,1H),4.06(t,J＝6.7Hz,1H),3.66(s,3H),2.96–2.61(m,2H),2.14(ddd,J＝12.5,9.7,7.5Hz,1H),1.89–1.78(m,2H),1.78–1.66(m,1H).13C NMR(101MHz,Chloroform-d)δ157.52,149.40,139.45,134.03,129.94,129.77,129.46,128.86,127.05,126.19,114.78,112.51,55.19,45.61,33.08,28.82,20.93.HRMS calculated for C18H20ClO(M+H+):273.1046,found:273.1040.该结果进一步证实了产物分子结构正如上述分子结构I17。
实施例18
本实施例18提供一种7-甲氧基-1-(2-氯-苯基)-1,2,3,4-四氢萘及其制备方法。该7-甲氧基-1-(2-氯-苯基)-1,2,3,4-四氢萘的结构式如下分子结构式I18所示：
Figure BDA0001281066010000261
其制备方法参照实施例1中1-(4-甲氧基苯基)-4-甲基-1,2,3,4-四氢萘制备方法，不同之处在于采用2-氯-苯乙烯(0.3mmol)替代a-甲基苯乙烯，滤液旋干，柱层析分离，得目标产物，黄色油状液体，产率41％。
将制备的产物I18进行表征数据分析，其结果为：1HNMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.59–7.31(m,1H),7.18–6.99(m,3H),6.84(dd,J＝6.7,2.7Hz,1H),6.73(dd,J＝8.4,2.8Hz,1H),6.34(d,J＝2.7Hz,1H),4.62(t,J＝6.4Hz,1H),3.66(s,3H),2.82(tq,J＝16.4,9.9,8.1Hz,2H),2.27–2.01(m,1H),1.99–1.67(m,3H).13C NMR(101MHz,Chloroform-d)δ157.58,144.45,139.51,133.74,130.92,130.16,129.87,129.33,127.19,126.58,114.52,112.58,55.20,41.99,30.48,28.89,20.66.HRMS calculated for C18H20ClO(M+H+):273.1046,found:273.1040.该结果进一步证实了产物分子结构正如上述分子结构I18。
实施例19
本实施例19提供一种1-(4-氟-苯基)-5-甲氧基-1,2,3,4-四氢萘及其制备方法。该1-(4-氟-苯基)-5-甲氧基-1,2,3,4-四氢萘的结构式如下分子结构式I19所示：
Figure BDA0001281066010000271
其制备方法参照实施例1中1-(4-甲氧基苯基)-4-甲基-1,2,3,4-四氢萘制备方法，不同之处在于采用4-氟-苯乙烯(0.3mmol)替代a-甲基苯乙烯，2-甲氧基-苯乙烯(0.1mmol)代替对甲氧基苯乙烯，滤液旋干，柱层析分离，得目标产物，无色油状液体，产率57％。
将制备的产物I19进行表征数据分析，其结果为：1HNMR(300MHz,Chloroform-d)δ7.18–6.85(m,5H),6.70(d,J＝8.0Hz,1H),6.46(d,J＝7.8Hz,1H),4.11(t,J＝6.3Hz,1H),3.86(s,3H),2.76(t,J＝6.4Hz,2H),2.10(ddd,J＝15.3,7.6,5.2Hz,1H),1.96–1.61(m,3H).13C NMR(75MHz,Chloroform-d)δ166.55–153.52(m),143.05,140.34,130.11(d,J＝7.7Hz),129.16(d,J＝27.9Hz),126.65,125.84,122.24,114.88(d,J＝21.2Hz),107.08,55.28,44.78,32.70,23.30,19.93.HRMS calculated for C18H20FO(M+H+):257.1342,found:257.1334.该结果进一步证实了产物分子结构正如上述分子结构I19。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (4)

1.一种1,2,3,4-四氢萘类化合物的制备方法，其特征在于：至少包括如下步骤：
分别提供如下结构式表示的苯乙烯类化合物A、烯烃化合物B：
A、
Figure 404049DEST_PATH_IMAGE001
B、
Figure 484001DEST_PATH_IMAGE002
；
将所述苯乙烯类化合物A、所述烯烃化合物B加入含有可见光催化剂、共催化剂和溶剂的反应体系中于10-80℃温度、在蓝色LEDs照射下进行反应，得到如下结构通式为(I)所示的1,2,3,4-四氢萘类化合物，
Figure 712988DEST_PATH_IMAGE003
(I)；
其中，所述苯乙烯类化合物A、烯烃化合物B和(I)结构式中的R1、R2、R3、R4为相同或不相同的C1-C20烷基、C1-C20杂烷基、C3-C20环烷基、C3-C20杂环烷基、C1-C20烷氧基、芳基、取代的芳基、杂芳基、取代的杂芳基、芳氧基、杂芳基氧基、芳基C1-C20烷基、杂芳基C1-C20烷基、氰基C1-C20烷基、苯基C1-C3烷基、苯基C9-C15环烷基、苯基C9-C20杂原子环烷基、烷基氧基羰基烷基、氢原子取代基中的任一种；
所述R5、R6、R7和R8为C1-C20烷基、C1-C20杂烷基、C3-C20环烷基、C3-C20杂环烷基、磺酸C1-C20烷基、磺酸C1-C20杂烷基、C1-C20烷氧基、芳基、取代的芳基、杂芳基、取代的杂芳基、芳氧基、杂芳基氧基、芳基C1-C20烷基、杂芳基C1-C20烷基、C2-C20烯基C1-C20烷基、C2-C20炔基C1-C20烷基、氰基C1-C20烷基、烷基氧基羰基烷基、卤素、氢原子取代基中的任一种；
所述可见光催化剂为均三甲苯取代的吖啶盐可见光催化剂；所述共催化剂为二苯二硫醚共催化剂。
2.根据权利要求1所述的1,2,3,4-四氢萘类化合物的制备方法，其特征在于：所述可见光催化剂、所述共催化剂、苯乙烯类化合物A三者的摩尔比为(0.1-20): (0.1-20):(1-100)。
3.根据权利要求1、2任一所述的1,2,3,4-四氢萘类化合物的制备方法，其特征在于：所述溶剂为乙醚、四氢呋喃、二氯甲烷中的任一种。
4.根据权利要求1、2任一所述的1,2,3,4-四氢萘类化合物的制备方法，其特征在于：所述R1、R2、R3和R4为C1-C5烷基、C3-C20环烷基、芳基、取代的芳基、杂芳基、取代的杂芳基、芳氧基、杂芳基氧基、芳基C1-C20烷基、杂芳基C1-C20烷基中的任一种；
所述R5、R6、R7和R8为C1-C6烷基、C1-C10杂烷基、C3-C8环烷基、C3-C8杂环烷基、C1-C6烷氧基、芳基、取代的芳基、杂芳基、取代的杂芳基、芳氧基、杂芳基氧基、芳基C1-C6烷基、C2-C6炔基C1-C4烷基、烷基氧基羰基烷基、卤素、氢原子取代基中的任一种。
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