CN108779067B - 亚砜衍生物的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明课题是提供一种在工业上较优选的亚砜衍生物的制备方法。本发明解决手段是提供一种方法，其是以通式(1)：
Figure DDA0001783285110000011
表示的亚砜衍生物的制备方法，其特征在于：将通式(2)：
Figure DDA0001783285110000012
表示的硫醚衍生物，在含有金属化合物及作为配位体的通式(3)：
Figure DDA0001783285110000013
表示的化合物的金属‑配位体络合物的催化剂以及通式(4)：

Description

亚砜衍生物的制备方法
技术领域
本发明涉及一种亚砜衍生物的制备方法。
现有技术
亚砜衍生物在农药等领域中备受关注(照专利文献1)。因此，以选择性且较高的产率来制备亚砜衍生物是重要的。作为亚砜衍生物的制备方法，已知有硫醚衍生物的氧化。但是，通常该方法有副反应过剩被氧化的生成物砜衍生物的问题。被认为不需要的副产物砜衍生物，会使目标产物亚砜衍生物的产率降低。进而，因为两者的衍生物物理性质相似，所以在工业生产中，不容易将副产物砜衍生物从氧化反应后的粗生成物除去，得到经纯化目标的亚砜衍生物。也就是说，难以工业规模且较高的产率地将目标产物分离纯化。因而，期望能够避免过度氧化成为砜衍生物而选择性地制备亚砜衍生物。
专利文献1公开了亚砜衍生物能够通过间氯过氧苯甲酸(meta-Chloroperoxybenzoic acid)的氧化反应来制备(例如，照专利文献1的实施例13及27)。但是考虑环境方面的原因，在工业生产使用间氯过氧苯甲酸并不优选的。其理由如下。在反应后，间氯过氧苯甲酸成为废弃物间氯苯甲酸。其结果是，间氯过氧苯甲酸的使用会对环境造成重大的负荷。并且，因为间氯过氧苯甲酸昂贵，所以在工业上不宜使用间氯过氧苯甲酸的方法。
另一方面，使用过氧化氢氧化是在工业上适宜且有用的方法。其理由如下。因为过氧化氢在反应后成为无害的水且有利于环境。而且过氧化氢在工业上为廉价的。
非专利文献1公开一种从硫醚衍生物成为光学活性的亚砜衍生物的不对称氧化。非专利文献1公开一种使用作为配位体的以往已知的席夫碱(Schiff base)、及苯甲酸氧化合物的方法。在该方法中，也报告公开能够提供某种程度的产率。但是，在非专利文献1记载方法中，其产率必需进一步改善。并且，非专利文献1记载由芳烷基硫醚衍生物的芳基部分取代基的差异，使得产率及镜像异构物(enantiomer)过剩率产生变化。但是，在非专利文献1中，只有公开在取代基被限定时的产率及镜像异构物过剩率。换言之，非专利文献1未公开能够得到充分满足的产率等本发明的目的化合物的制备方法。
作为苯甲酸化合物，从产率及镜像异构物过剩率的观点而言，有报告公开4-甲氧基苯甲酸碱金属盐及4-(N,N-二甲胺基)苯甲酸碱金属盐为优异的。而且，针对配位体的席夫碱，其报告如以下。就作为配位体的席夫碱的胺部分而言，从产率及镜像异构物过剩率的观点看，叔亮氨醇比缬氨醇(valinol)更优异。就作为配位体的席夫碱的柳醛部分，从与上述同样的观点，3,5-二碘柳醛及3,5-二溴柳醛比未取代的柳醛更优异(照非专利文献1、表1)。但是在制备本发明的目的化合物，未知该苯甲酸化合物与配位体在工业上是否具有有利的效果。而且，从取得难度、工业上的制备难度、及/或成本面而言，使用3,5-二碘柳醛作为配位体席夫碱的柳醛部分，在工业上是不优选的。
[现有技术文献]
[专利文献]
[专利文献1]日本国际公开第2013/157229号
[非专利文献]
[非专利文献1]Chem.Eur.J.(欧洲化学期刊)、2005年、11卷、1086-1092页
发明内容
[发明欲解决的课题]
能够解决上述现有技术的1个以上缺点或问题的亚砜衍生物的制备方法，是具有紧急必要性的。
因此，本发明目的即提供一种工业上适合且经济性，而且对环境也有益的亚砜衍生物的制备方法。
本发明更具体的目的，提供一种能够以选择性且较高的产率来制备亚砜衍生物的方法。为了实现该目的，必须提供一种能够避免对砜衍生物过度氧化的从硫醚衍生物控制为亚砜衍生物的氧化反应。
本发明更具体的其它目的，提供一种廉价且能够降低环境负荷的方法。
例如，本发明的具体目的之一，不使用间氯过氧苯甲酸作为氧化剂，而是使用因作为洁净且优异的氧化剂而备受关注的过氧化氢来制备亚砜衍生物。
而且，作为在氧化反应所使用催化剂的配位体，以廉价的化合物为优选的。例如，作为配位体中的苯环上的取代基，虽然氯原子能够允许，但是碘原子因为昂贵而不优选的。换言之，就作为配位体的席夫碱的柳醛部而言，期望不使用具有如3,5-二碘柳醛的上述缺点的柳醛衍生物，而使用工业上适宜的柳醛衍生物。
[用以解决课题的手段]
鉴于如上所述的状况，本发明人针对亚砜衍生物制备方法专心研究。其结果，本发明人意外地发现通式(1)：
Figure BDA0001783285100000031
(式中，R1、R2及R3如后所述)
表示的亚砜衍生物，能够将通式(2)：
Figure BDA0001783285100000032
(式中，R1、R2及R3如后所述)
表示的硫醚衍生物，在含有金属化合物及作为配位体的通式(3)：
Figure BDA0001783285100000041
(式中，R4、R5、R6、R71及R72如后所述)
表示的化合物的金属-配位体络合物的催化剂、以及通式(4)：
Figure BDA0001783285100000042
(式中，A1、A2、A3、A4、A5、M及n如后所述)
表示的苯甲酸化合物的存在下，使其与氧化剂反应来制备。本发明人基于该见识而终完成本发明。
也就是说，本发明通过提供下述[1]至[21]项记载的发明来解决上述课题。
[1]一种方法，即通式(1)：
Figure BDA0001783285100000043
(式中，
R1为C1～C10烷基、
C3～C6环烷基C1～C6烷基且在此该C3～C6环烷基部分也可被卤素原子、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基或C1～C4卤烷基单取代或多取代、
苯基C1～C6烷基且在此该苯基部分也可被卤素原子、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基、C1～C6卤烷基、氰基或硝基单取代或多取代、
C1～C4烷氧基C2～C10烷基、
C1～C4卤烷氧基C2～C10烷基、
C1～C4烷硫基C2～C10烷基、
C1～C4烷基亚磺酰基C2～C10烷基、
C1～C4烷基磺酰基C2～C10烷基、
C1～C4卤烷硫基C2～C10烷基、
C1～C4卤烷基亚磺酰基C2～C10烷基、
C1～C4卤烷基磺酰基C2～C10烷基、
C1～C6卤烷基、
C3～C6环烷基C1～C6卤烷基且在此该C3～C6环烷基部分也可被卤素原子、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基或C1～C6卤烷基单取代或多取代，
苯基C1～C6卤烷基且在此该苯基部分也可被卤素原子、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基、C1～C4卤烷基、氰基或硝基单取代或多取代、或
C1～C4卤烷硫基C1～C6卤烷基；
R2及R3各自独立地选自氢原子、卤素原子或C1～C4烷基)表示的亚砜衍生物的制备方法，其特征在于将通式(2)：
Figure BDA0001783285100000051
(式中，R1、R2及R3如上述定义)
表示的硫醚衍生物，在含有金属化合物及作为配位体的通式(3)：
Figure BDA0001783285100000061
(式中，
R4及R5各自独立地选自氢原子、卤素原子、C1～C6烷基、苯基C1～C6烷基、C6～C10芳基、氰基、硝基或C1～C6烷氧基；
R6为C1～C4烷基、氰基、硝基、羧基、C1～C4烷氧基羰基、C1～C4烷基羰基、羟基C1～C4烷基、C1～C4烷氧基C1～C4烷基、胺基C1～C4烷基、氰基C1～C4烷基、硝基C1～C4烷基、羧基C1～C4烷基或C1～C4烷氧基羰基C1～C4烷基；
R71及R72各自独立地选自氢原子、C1～C6烷基、苯基C1～C6烷基或C6～C10芳基，但是R71及R72两者为氢原子的情况除外)
表示的化合物的金属-配位体络合物的催化剂、以及通式(4)：
Figure BDA0001783285100000062
(式中，
A1为C1～C2烷氧基；
A2为氢原子；
A3为氢原子或C1～C2烷氧基；
A4为氢原子；
A5为C1～C2烷氧基；
M为氢原子、碱金属原子或碱土金属原子；而且n为1或2)
表示的苯甲酸化合物的存在下，使其与氧化剂反应。
[2]如[1]所述的方法，其中
R1为C1～C10烷基、
C3～C6环烷基C1～C6烷基且在此该C3～C6环烷基部分也可被卤素原子或C1～C4烷基单取代或多取代、
苯基C1～C6烷基且在此该苯基部分也可被卤素原子或C1～C4烷基单取代或多取代、
C1～C4烷氧基C2～C10烷基、
C1～C4卤烷氧基C2～C10烷基、
C1～C4烷硫基C2～C10烷基、
C1～C4烷基亚磺酰基C2～C10烷基、
C1～C4烷基磺酰基C2～C10烷基、
C1～C4卤烷硫基C2～C10烷基、
C1～C4卤烷基亚磺酰基C2～C10烷基、
C1～C4卤烷基磺酰基C2～C10烷基、
C1～C6卤烷基、
C3～C6环烷基C1～C6卤烷基且在此该C3～C6环烷基部分也可被卤素原子或C1～C4烷基单取代或多取代、或
苯基C1～C6卤烷基且在此该苯基部分也可被卤素原子或C1～C4烷基单取代或多取代。
[3]如[1]所述的方法，其中
R1为C1～C10烷基、
C1～C4烷氧基C2～C10烷基、
C1～C4卤烷氧基C2～C10烷基、
C1～C4烷基硫基C2～C10烷基、
C1～C4烷基亚磺酰基C2～C10烷基、
C1～C4烷基磺酰基C2～C10烷基、
C1～C4卤烷硫基C2～C10烷基、
C1～C4卤烷基亚磺酰基C2～C10烷基、
C1～C4卤烷基磺酰基C2～C10烷基、或
C1～C6卤烷基。
[4]如[1]所述的方法，其中
R1为C1～C4卤烷硫基C2～C10；而且
R2及R3各自独立地选自卤素原子或C1～C4烷基。
[5]如[1]所述的方法，其中
R1为5-三氟甲硫基戊基或6-三氟甲硫基己基；而且
R2为氟原子且R3为氯原子、或R2及R3为甲基。
[6]如[1]所述的方法，其中
R1为5-三氟甲硫基戊基；
R2为氟原子；而且
R3为氯原子。
[7]如[1]所述的方法，其中
R1为6-三氟甲硫基己基；而且
R2及R3为甲基。
[8]如[1]至[7]项中任一项所述的方法，其中
金属化合物为铁化合物；
R4为氢原子；
R5为氢原子或卤素原子；
R6为羟甲基；而且
R71及R72各自独立地选自氢原子或C1～C6烷基(但是，将R71及R72的两者为氢原子的情况除外)。
[9]如[1]至[7]项中任一项所述的方法，其中
金属化合物为铁化合物；
R4为氢原子；
R5为氢原子、氯原子或溴原子；
R6为羟甲基；而且
R71为甲基且R72为甲基、或R71为氢原子且R72为异丙基。
[10]如[1]至[7]项中任一项所述的方法，其中
金属化合物为铁化合物；
R4为氢原子；
R5为氢原子或氯原子；
R6为羟甲基；而且
R71为甲基且R72为甲基、或R71为氢原子且R72为异丙基。
[11]如[1]至[7]项中任一项所述的方法，其中
金属化合物为铁化合物；
R4为氢原子；
R5为氢原子；
R6为羟甲基；
R71为甲基；而且
R72为甲基。
[12]如[1]至[7]项中任一项所述的方法，其中
金属化合物为铁化合物；
R4为氢原子；
R5为氯原子；
R6为羟甲基；
R71为甲基；而且
R72为甲基。
[13]如[1]至[12]项中任一项所述的方法，其中
M为碱金属原子；而且
n为1。
[14]如[1]至[12]项中任一项所述的方法，其中
M为钠原子；而且
n为1。
[15]如[1]至[12]项中任一项所述的方法，其中
A1为甲氧基；
A2为氢原子；
A3为氢原子或甲氧基；
A4为氢原子；
A5为甲氧基；
M为钠原子；而且
n为1。
[16]如[1]至[12]项中任一项所述的方法，其中
A1为甲氧基；
A2为氢原子；
A3为氢原子；
A4为氢原子；
A5为甲氧基；
M为钠原子；而且
n为1。
[17]如[1]至[12]项中任一项所述的方法，其中A1为甲氧基；
A2为氢原子；
A3为甲氧基；
A4为氢原子；
A5为甲氧基；
M为钠原子；而且
n为1。
[18]如[1]至[17]项中任一项所述的方法，其中反应在-10℃～30℃进行。
[19]如[1]至[17]项中任一项所述的方法，其中反应在-5℃～10℃进行。
[20]如[1]至[19]项中任一项所述的方法，其中反应产率为90～100％。
[21]如[1]至[19]项中任一项所述的方法，其中反应产率为95～100％。
[发明效果]
根据本发明，能够提供一种制备方法，其为新颖且能够在工业上应用，制备作为杀虱剂等有用的上述通式(1)表示的亚砜衍生物。根据本发明，能够提供一种亚砜衍生物的制备方法，其能够解决在现有技术中上述的1个以上的缺点或问题。
根据本发明，能够避免对砜衍生物的过度氧化，而选择性地制备目标产物亚砜衍生物。同时，能够以高产率制备亚砜衍生物。
而且，因不使用间氯过氧苯甲酸作为氧化剂，而是使用过氧化氢，所以本发明能够降低环境负荷。
并且，本发明的方法，不必使用具有如3,5-二碘柳醛的上述缺点的柳醛衍生物作为配位体的席夫碱的柳醛部分。
因而，本发明的方法在工业上适合且具有经济性，而且也利于环境。
实施方式
[用以实施发明的形态]
以下详细说明本发明。
根据本发明的方法，使用以下的流程图：
Figure BDA0001783285100000111
(式中，R1、R2及R3如上述[1]所记载)
来表示。
以下对在本说明书所使用的用语及记号进行说明。
所述卤素原子，是指氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。从生成物的有用性及经济性等观点而言，卤素原子的较优选的例子为氟原子及氯原子。
碱金属原子的例子，为锂原子、钠原子、钾原子、铷原子及铯原子，以锂原子、钠原子、钾原子及铯原子为优选的，较优选的是含有锂原子、钠原子及钾原子。
碱土金属原子的例子为镁原子、钙原子、锶原子及钡原子，较优选的是含有镁原子、钙原子及钡原子。
所述「Ca～Cb」，是指碳原子数为a～b个。例如所述「C1～C4烷基」的「C1～C4」，是指烷基的碳原子数为1～4。
在本说明书中，如「烷基」的通常用语，能够理解为包含如丁基及叔丁基的直链及支链基这两者。但是，使用如「丁基」的具体用语时，其为「正丁基」、也就是说特指「正丁基」。换言之，具体用语「丁基」是指直链基的「正丁基」，而且如「叔丁基」的支链异构体，在需要的场合具体地提及。作为另外一个例子，「戊氧基」是指直链基的「正戊氧基」。作为进一步另外的例子，「己氧基」是指直链基的「正己氧基」。
接头语「n-」、「s-」或「sec-」、「i-」、「t-」及「tert-」、[neo-]、「c-」或「cyc-」、「o-」、「m-」、及「p-」，具有以下一般的意思：正、仲、异、叔、新、环、邻、间、及对。
在本说明书中，有使用以下简称的情形：
「Me」是指甲基；
「Et」是指乙基；
「Pr」及「n-Pr」是指丙基(也就是说，正丙基)；
「i-Pr」是指异丙基；
「Bu」及「n-Bu」是指丁基(也就是说，正丁基)；
「s-Bu」是指仲丁基；
「i-Bu」是指异丁基；
「t-Bu」是指叔丁基；
「Ph」是指苯基；
「Bn」是指苄基。
本说明书中，所述用语「也可被单取代」或「单取代」，是指成为对象的官能基上的1个氢原子被选自所指定取代基的取代基取代。
本说明书中，所述用语「也可被多取代」或「多取代」，是指成为对象的官能基上的至少2个氢原子(例如，在一个态样中为2个～5个氢原子，在另外的态样中为2个～3个氢原子)，即被独立地选自所指定的取代基的相同或不同的取代基取代。
以下，说明在本说明书所使用的官能基的定义及例子。
所述C1～C10烷基，是指具有1～10个碳原子的直链或支链的烷基。
C1～C10烷基的例子包含
甲基、乙基、丙基、异丙基、
丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、
戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等，但是不限于此。
所述C2～C10烷基，是指具有2～10个碳原子的直链或支链的烷基。
C2～C10烷基的例子，包含上述C1～C10烷基的例子之中适当的例子，但是不限于此。
所述C1～C6烷基，是指具有1～6个碳原子的直链或支链的烷基。
C1～C6烷基的例子，包含上述C1～C10烷基的例子之中适当的例子，但是不限于此。
所述C1～C4烷基，是指具有1～4个碳原子的直链或支链的烷基。
C1～C4烷基的例子，即上述C1～C10烷基的例子之中适当的例子。
所述C1～C2烷基，是指具有1～2个碳原子的直链的烷基。
所述C1～C2烷基的例子为甲基及乙基。
所述卤烷基，是指被相同或不同的1个以上的卤素原子取代的直链或支链的烷基。
所述C1～C6卤烷基，是指被相同或不同的1～13个卤素原子取代的碳原子数为1～6的直链或支链的烷基(在此，卤素原子具有与上述的定义相同定义)。
C1～C6卤烷基的例子包含
氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯二氟甲基、
2-氟乙基、2-氯乙基、2-溴乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基、
3-氟丙基、3-氯丙基、3-溴丙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、2,2,2-三氟-1-三氟甲基乙基、七氟丙基、1,2,2,2-四氟-1-三氟甲基乙基、
4-氟丁基、4-氯丁基、4-溴丁基、2,2,3,3,4,4,4-七氟丁基、
5-氟戊基、5-氯戊基、5-溴戊基、5-碘戊基、
6-氟己基、6-氯己基、6-溴己基、6-碘己基等，但是不限于此。
所述C1～C4卤烷基，是指被相同或不同的1～9个卤素原子取代的碳原子数为1～4的直链或支链的烷基(在此，卤素原子具有与上述的定义相同定义)。
C1～C4卤烷基的例子包含上述C1～C6卤烷基的例子之中适当的例子，但是不限于此。
所述C1～C6烷氧基，是指(C1～C6烷基)-O-基(在此，C1～C6烷基部分具有与上述的定义相同定义)。
C1～C6烷氧基的例子包含甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、
戊氧基、异戊氧基、己氧基、异己氧基等，但是不限于此。
所述C1～C4烷氧基，是指(C1～C4烷基)-O-基(在此，C1～C4烷基具有与上述的定义相同定义)。
C1～C4烷氧基的例子为上述C1～C6烷氧基的例子之中适当的例子。
所述C1～C2烷氧基，是指(C1～C2烷基)-O-基(在此，C1～C2烷基具有与上述的定义相同定义)。
C1～C2烷氧基的例子为甲氧基及乙氧基。
所述C1～C6卤烷氧基，是指(C1～C6卤烷基)-O-基(在此，C1～C6卤烷基部分具有与上述相同定义)。
C1～C6卤烷氧基的例子包含
氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、
2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2-溴乙氧基、2,2-二氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、五氟乙氧基、
3-氟丙氧基、3-氯丙氧基、3-溴丙氧基、2,2,3,3,3-五氟丙氧基、2,2,2-三氟-1-三氟甲基乙氧基、七氟丙氧基、1,2,2,2-四氟-1-三氟甲基乙氧基、
4-氟丁氧基、4-氯丁氧基、4-溴丁氧基、2,2,3,3,4,4,4-七氟丁氧基、
5-氟戊氧基、5-氯戊氧基、5-溴戊氧基、5-碘戊氧基、
6-氟己氧基、6-氯己氧基、6-溴己氧基、6-碘己氧基等，但是不限于此。
所述C1～C4卤烷氧基，是指(C1～C4卤烷基)-O-基(在此，C1～C4卤烷基部分具有与上述相同定义)。
C1～C4卤烷氧基的例子包含
氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、
2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、五氟乙氧基、
3-氟丙氧基、3-氯丙氧基、2,2,3,3,3-五氟丙氧基、七氟丙氧基、2,2,2-三氟-1-三氟甲基乙氧基、
4-氟丁氧基、2,2,3,3,4,4,4-七氟丁氧基等，但是不限于此。
所述C1～C4烷硫基，是指(C1～C4烷基)-S-基(在此，C1～C4烷基部分具有与上述相同定义)。
C1～C4烷硫基的例子，包含甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、丁硫基、仲丁硫基、异丁硫基、叔丁硫基。
所述C1～C4卤烷硫基，是指(C1～C4卤烷基)-S-基(在此，C1～C4卤烷基部分具有与上述相同定义)。
C1～C4卤烷硫基的例子包含
氟甲硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯二氟甲硫基、
2-氟乙硫基、2-氯乙硫基、2,2,2-三氟乙硫基、五氟乙硫基、
3-氟丙硫基、3-氯丙硫基、2,2,3,3,3-五氟丙硫基、七氟丙硫基、2,2,2-三氟-1-三氟甲基乙硫基、
4-氟丁硫基、2,2,3,3,4,4,4-七氟丁硫基等，但是不限于此。
所述C1～C4烷基亚磺酰基，是指(C1～C4烷基)-SO-基(在此，C1～C4烷基部分具有与上述相同定义)。
C1～C4烷基亚磺酰基的例子，包含甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、丙基亚磺酰基、异丙基亚磺酰基、丁基亚磺酰基、仲丁基亚磺酰基、异丁基亚磺酰基、叔丁基亚磺酰基。
所述C1～C4卤烷基亚磺酰基，是指(C1～C4卤烷基)-SO-基(在此，C1～C4卤烷基部分具有与上述相同定义)。
C1～C4卤烷基亚磺酰基的例子包含
氟甲基亚磺酰基、二氟甲基亚磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、氯二氟甲基亚磺酰基、
2-氟乙基亚磺酰基、2-氯乙基亚磺酰基、2,2,2-三氟乙基亚磺酰基、五氟乙基亚磺酰基、
3-氟丙基亚磺酰基、3-氯丙基亚磺酰基、2,2,3,3,3-五氟丙基亚磺酰基、七氟丙基亚磺酰基、2,2,2-三氟-1-三氟甲基乙基亚磺酰基、
4-氟丁基亚磺酰基、2,2,3,3,4,4,4-七氟丁基亚磺酰基等，但是不限于此。
所述C1～C4烷基磺酰基，是指(C1～C4烷基)-SO2-基(在此，C1～C4烷基部分具有与上述相同定义)。
C1～C4烷基磺酰基的例子包含甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、异丙基磺酰基、丁基磺酰基、仲丁基磺酰基、异丁基磺酰基、叔丁基磺酰基。
所述C1～C4卤烷基磺酰基，是指(C1～C4卤烷基)-SO2-基(在此，C1～C4卤烷基部分具有与上述相同定义)。
C1～C4卤烷基磺酰基的例子包含
氟甲基磺酰基、二氟甲基磺酰基、三氟甲基磺酰基、氯二氟甲基磺酰基、
2-氟乙基磺酰基、2-氯乙基磺酰基、2,2,2-三氟乙基磺酰基、五氟乙基磺酰基、
3-氟丙基磺酰基、3-氯丙基磺酰基、2,2,3,3,3-五氟丙基磺酰基、七氟丙基磺酰基、2,2,2-三氟-1-三氟甲基乙基磺酰基、
4-氟丁基磺酰基、2,2,3,3,4,4,4-七氟丁基磺酰基等，但是不限于此。
所述C3～C6环烷基，是指具有3～6个碳原子的环烷基。
C3～C6环烷基的例子包含环丙基、环丁基、环戊基、环己基等，但是不限于此。
所述C3～C6环烷基C1～C6烷基，是指被C3～C6环烷基取代的C1～C6烷基(在此，C3～C6环烷基部分及C1～C6烷基部分具有与上述的定义相同定义)。
C3～C6环烷基C1～C6烷基的例子包含
环丙基甲基、2-环丙基乙基、3-环丙基丙基、4-环丙基丁基、5-环丙基戊基、6-环丙基己基、
环丁基甲基、环戊基甲基、环己基甲基、2-环己基乙基等，但是不限于此。
「C3～C6环烷基C1～C6烷基且在此该C3～C6环烷基部分也可被卤素原子、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基或C1～C4卤烷基单取代或多取代」的例子，为包含
上述C3～C6环烷基C1～C6烷基的例子、及
2-(2,2-二氟环丙基)乙基、2-(4,4-二氟环己基)乙基、2-(4-叔丁基环己基)乙基、2-(4-甲氧基环己基)乙基、2-(4-三氟甲基环己基)乙基、
3-(2,2-二氟环丙基)丙基、4-(2,2-二氟环丙基)丁基等，但是不限于此。
「C3～C6环烷基C1～C6烷基且在此该C3～C6环烷基部分也可被卤素原子或C1～C4烷基单取代或多取代」的例子，为包含上述的例子之中适当的例子，但是不限于此。
所述苯基C1～C6烷基，是指被苯基取代的C1～C6烷基(在此，C1～C6烷基部分具有与上述的定义相同定义)。
苯基C1～C6烷基的例子，包含苄基、1-苯乙基、2-苯乙基、3-苯丙基、4-苯丁基、5-苯戊基、6-苯己基等，但是不限于此。
「苯基C1～C6烷基，在此该苯基部分也可被卤素原子、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基、C1～C6卤烷基、氰基、硝基单取代或多取代」的例子，为包含
上述苯基C1～C6烷基的例子、及
2-(4-氟苯基)乙基、2-(3,4,5-三氟苯基)乙基、2-(4-甲基苯基)乙基、2-(4-甲氧基苯基)乙基、2-(4-三氟甲基苯基)乙基、2-(4-氰基苯基)乙基、2-(4-硝苯基)乙基、
3-(4-氟苯基)丙基、4-(4-氟苯基)丁基、5-(4-氟苯基)戊基等，但是不限于此。
「苯基C1～C6烷基且在此该苯基部分也可被卤素原子或C1～C4烷基单取代或多取代」的例子，为包含上述的例子之中适当的例子，但是不限于此。
所述C3～C6环烷基C1～C6卤烷基，是指被C3～C6环烷基取代的C1～C6卤烷基(在此，C3～C6环烷基部分及C1～C6卤烷基部分具有与上述的定义相同定义)。
C3～C6环烷基C1～C6卤烷基的例子包含
2-环丙基-2,2-二氟乙基、3-环丙基-3,3-二氟丙基、4-环丙基-4,4-二氟丁基、5-环丙基-5,5-二氟戊基、6-环丙基-6,6-二氟己基、
2-环丁基-2,2-二氟乙基、2-环戊基-2,2-二氟乙基、2-环己基-2,2-二氟乙基等，但是不限于此。
「C3～C6环烷基C1～C6卤烷基且在此该C3～C6环烷基部分也可被卤素原子、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基、C1～C4卤烷基单取代或多取代」的例子，为包含
上述C3～C6环烷基C1～C6卤烷基的例子、及
2-(2,2-二氟环丙基)-2,2-二氟乙基、2-(4,4-二氟环己基)-2,2-二氟乙基、2-(4-叔丁基环己基)-2,2-二氟乙基、2-(4-甲氧基环己基)-2,2-二氟乙基、2-(4-三氟甲基环己基)-2,2-二氟乙基、
3-(2,2-二氟环丙基)-3,3-二氟丙基、4-(2,2-二氟环丙基)-4,4-二氟丁基等，但是不限于此。
「C3～C6环烷基C1～C6卤烷基且在此该C3～C6环烷基部分也可被卤素原子或C1～C4烷基单取代或多取代」的例子包含上述的例子之中适当的例子，但是不限于此。
所述苯基C1～C6卤烷基，是指被苯基取代C1～C6卤烷基(在此，C1～C6卤烷基部分具有与上述的定义相同定义)。
苯基C1～C6卤烷基的例子，包含2-苯基-2,2-二氟乙基、3-苯基-3,3-二氟丙基、4-苯基-4,4-二氟丁基、5-苯基-5,5-二氟戊基等，但是不限于此。
「苯基C1～C6卤烷基且在此该苯基部分也可被卤素原子、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基、C1～C6卤烷基、氰基、硝基单取代或多取代」的例子，为包含
上述苯基C1～C6卤烷基的例子、及
2-(4-氟苯基)-2,2-二氟乙基、2-(3,4,5-三氟苯基)-2,2-二氟乙基、2-(4-甲基苯基)-2,2-二氟乙基、2-(4-甲氧基苯基)-2,2-二氟乙基、2-(4-三氟甲基苯基)-2,2-二氟乙基、2-(4-氰基苯基)-2,2-二氟乙基、2-(4-硝苯基)-2,2-二氟乙基、
3-(4-氟苯基)-3,3-二氟丙基、4-(4-氟苯基)-4,4-二氟丁基、5-(4-氟苯基)-5,5-二氟戊基等，但是不限于此。
「苯基C1～C6卤烷基且在此该苯基部分也可被卤素原子或C1～C4烷基单取代或多取代」的例子包含上述的例子之中适当的例子，但是不限于此。
所述C1～C4烷氧基C2～C10烷基，是指被C1～C4烷氧基取代的C2～C10烷基(在此，C1～C4烷氧基及C2～C10烷基具有与上述相同定义)。
C1～C4烷氧基C2～C10烷基的例子，包含5-甲氧基戊基、6-甲氧基己基等，但是不限于此。
所述C1～C4卤烷氧基C2～C10烷基，是指被C1～C4卤烷氧基取代的C2～C10烷基(在此，C1～C4卤烷氧基及C2～C10烷基具有与上述相同定义)。
C1～C4卤烷氧基C2～C10烷基的例子，包含、
5-二氟甲氧基戊基、5-三氟甲氧基戊基、
6-二氟甲氧基己基、6-三氟甲氧基己基等，但是不限于此。
所述C1～C4烷硫基C2～C10烷基，是指被C1～C4烷硫基取代的C2～C10烷(在此，C1～C4烷硫基及C2～C10烷基具有与上述相同定义)。
C1～C4烷硫基C2～C10烷基的例子，包含
2-甲硫基乙基、3-甲硫基丙基、4-甲硫基丁基、
5-甲硫基戊基、5-乙硫基戊基、5-丙硫基戊基、5-丁硫基戊基、
6-甲硫基己基、6-乙硫基己基、6-丙硫基己基、6-丁硫基己基、
7-甲硫基庚基、8-甲硫基辛基、9-甲硫基壬基、10-甲硫基癸基等，但是不限于此。
就生成物的有用性及经济性等观点而言，C1～C4烷硫基C2～C10烷基的较优选的例子，包含5-甲硫基戊基及6-甲硫基己基。
所述C1～C4卤烷硫基C2～C10烷基，是指被C1～C4卤烷硫基取代的C2～C10烷基(在此，C1～C4卤烷硫基及C2～C10烷基具有与上述相同定义)。
C1～C4卤烷硫基C2～C10烷基的例子包含
2-三氟甲硫基乙基、3-三氟甲硫基丙基、4-三氟甲硫基丁基、
5-二氟甲硫基戊基、5-三氟甲硫基戊基、5-(2,2,2-三氟乙硫基)戊基、5-五氟乙硫基戊基、5-(2,2,3,3,3-五氟丙硫基)戊基、5-(2,2,3,3,4,4,4-七氟丁硫基)戊基、
6-二氟甲硫基己基、6-三氟甲硫基己基、6-(2,2,2-三氟乙硫基)己基、6-五氟乙硫基己基、6-(2,2,3,3,3-五氟丙硫基)己基、6-(2,2,3,3,4,4,4-七氟丁硫基)己基、
7-三氟甲硫基庚基、8-三氟甲硫基辛基、9-三氟甲硫基壬基、10-三氟甲硫基癸基等，但是不限于此。
就生成物的有用性及经济性等观点而言、C1～C4卤烷硫基C2～C10烷基的较优选的例子，包含5-三氟甲硫基戊基及6-三氟甲硫基己基。
所述C1～C4烷基亚磺酰基C2～C10烷基，是指被C1～C4烷基亚磺酰基取代的C2～C10烷基(在此，C1～C4烷基亚磺酰基及C2～C10烷基具有与上述相同定义)。
C1～C4烷基亚磺酰基C2～C10烷基的例子，包含5-甲基亚磺酰基戊基及6-甲基亚磺酰基己基等，但是不限于此。
所述C1～C4烷基磺酰基C2～C10烷基，是指被C1～C4烷基磺酰基取代的C2～C10烷基(在此，C1～C4烷基磺酰基及C2～C10烷基具有与上述相同定义)。
C1～C4烷基磺酰基C2～C10烷基的例子，包含5-甲基磺酰基戊基及6-甲基磺酰基己基等，但是不限于此。
所述C1～C4卤烷基亚磺酰基C2～C10烷基，是指被C1～C4卤烷基亚磺酰基取代的C2～C10烷基(在此，C1～C4卤烷基亚磺酰基及C2～C10烷基具有与上述相同定义)。
C1～C4卤烷基亚磺酰基C2～C10烷基的例子为5-二氟甲基亚磺酰基戊基、5-三氟甲基亚磺酰基戊基、6-二氟甲基亚磺酰基己基、及6-三氟甲基亚磺酰基己基等，但是不限于此。
所述C1～C4卤烷基磺酰基C2～C10烷基，是指被C1～C4卤烷基磺酰基取代的C2～C10烷基(在此，C1～C4卤烷基磺酰基及C2～C10烷基具有与上述相同定义)。
C1～C4卤烷基磺酰基C2～C10烷基的例子，包含5-二氟甲基磺酰基戊基、5-三氟甲基磺酰基戊基、6-二氟甲基磺酰基己基、及6-三氟甲基磺酰基己基等，但是不限于此。
所述C6～C10芳基，是指构成环的全部的原子为6～10个碳原子的芳香族的环式基。
C6～C10芳基的例子为苯基、1-萘基、及2-萘基。1-萘基也称为萘-1-基。2-萘基也称为萘-2-基。
所述C1～C4烷氧基羰基，是指(C1～C4烷基)-O-C(＝O)-基(在此，C1～C4烷基部分具有与上述的定义相同定义)。
C1～C4烷氧基羰基的例子，包含甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、异丙氧基羰基、丁氧基羰基等，但是不限于此。
所述C1～C4烷基羰基，是指(C1～C4烷基)-C(＝O)-基(在此，C1～C4烷基部分具有与上述的定义相同定义)。
C1～C4烷基羰基的例子包含乙酰基、丙酰基、丁酰基、异丁酰基、戊酰基等，但是不限于此。
所述羟基C1～C4烷基，是指被羟基取代的C1～C4烷基(在此，C1～C4烷基具有与上述相同定义)。
羟基C1～C4烷基的例子，包含羟甲基、1-羟乙基、2-羟乙基、1-羟丙基、2-羟丙基、1-羟丁基、2-羟丁基、3-羟丁基等，但是不限于此。
所述C1～C4烷氧基C1～C4烷基，是指被C1～C4烷氧基取代的C1～C4烷基(在此，C1～C4烷氧基及C1～C4烷基具有与上述相同定义)。
C1～C4烷氧基C1～C4烷基的例子，包含
甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、异丙氧基甲基、
1-甲氧基乙基、2-甲氧基乙基、1-乙氧基乙基、2-乙氧基乙基、1-丙氧基乙基、2-丙氧基乙基、1-异丙氧基乙基、2-异丙氧基乙基、
1-甲氧基丙基、2-甲氧基丙基、3-甲氧基丙基、
1-甲氧基丁基、2-甲氧基丁基、3-甲氧基丁基、4-甲氧基丁基等，但是不限于此。
所述胺基C1～C4烷基，是指被胺基取代的C1～C4烷基(在此，C1～C4烷基具有与上述相同定义)。
胺基C1～C4烷基的例子，包含胺甲基、1-胺乙基、2-胺乙基、1-胺丙基、2-胺丙基、1-胺丁基、2-胺丁基、3-胺丁基等，但是不限于此。
所述氰基C1～C4烷基，是指被氰基取代的C1～C4烷基(在此，C1～C4烷基具有与上述相同定义)。
氰基C1～C4烷基的例子，包含氰甲基、1-氰乙基、2-氰乙基、1-氰丙基、2-氰丙基、1-氰丁基、2-氰丁基、3-氰丁基等，但是不限于此。
所述硝基C1～C4烷基，是指被硝基取代的C1～C4烷基(在此，C1～C4烷基具有与上述相同定义)。
硝基C1～C4烷基的例子包含硝甲基、1-硝乙基、2-硝乙基、1-硝丙基、2-硝丙基、1-硝丁基、2-硝丁基、3-硝丁基等，但是不限于此。
所述羧基C1～C4烷基，是指被羧基取代的C1～C4烷基(在此，C1～C4烷基具有与上述相同定义)。
羧基C1～C4烷基的例子，包含羧甲基、1-羧乙基、2-羧乙基、1-羧丙基、2-羧丙基、1-羧丁基、2-羧丁基、3-羧丁基等，但是不限于此。
所述C1～C4烷氧基羰基C1～C4烷基，是指被C1～C4烷氧基羰基取代的C1～C4烷基(在此，C1～C4烷氧基羰基及C1～C4烷基具有与上述相同定义)。
C1～C4烷氧基羰基C1～C4烷基的例子包含
甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、丙氧基羰基甲基、异丙氧基羰基甲基、
1-甲氧基羰基乙基、2-甲氧基羰基乙基、1-乙氧基羰基乙基、2-乙氧基羰基乙基、1-丙氧基羰基乙基、2-丙氧基羰基乙基、1-异丙氧基羰基乙基、2-异丙氧基羰基乙基、
1-甲氧基羰基丙基、2-甲氧基羰基丙基、3-甲氧基羰基丙基、
1-甲氧基羰基丁基、2-甲氧基羰基丁基、3-甲氧基羰基丁基、4-甲氧基羰基丁基等，但是不限于此。
所述单(C1～C4烷基)胺基，是指(C1～C4烷基)-NH-基(在此，C1～C4烷基部分具有与上述相同的定义)。
单(C1～C4烷基)胺基的例子，包含甲胺基、乙胺基、丙基胺基、异丙胺基、丁胺基等，但是不限于此。
所述二(C1～C4烷基)胺基，是指(C1～C4烷基)2N-基(在此，C1～C4烷基部分可相同或不同，且具有与上述相同定义)。
二(C1～C4烷基)胺基的例子，包含二甲基胺基、二乙基胺基、二丙胺基、二丁胺基、甲基乙胺基等，但是不限于此。
上述以外的官能基的定义及例子，与上述官能基同样地能够被本领域人员所理解。
(原料化合物：通式(2)表示的硫醚衍生物)
通式(2)表示的硫醚衍生物的调制，例如已记载在国际公开第2013/157229号(专利文献1)、或以同样的方法来进行。
就生成物的有用性及经济性等观点而言，通式(2)中，R1、R2及R3的较优选的组合为：
R1为C1～C10烷基、
C3～C6环烷基C1～C6烷基且在此该C3～C6环烷基部分也可被卤素原子或C1～C4烷基单取代或多取代、
苯基C1～C6烷基且在此该苯基部分也可被卤素原子或C1～C4烷基单取代或多取代、
C1～C4烷氧基C2～C10烷基、
C1～C4卤烷氧基C2～C10烷基、
C1～C4烷硫基C2～C10烷基、
C1～C4烷基亚磺酰基C2～C10烷基、
C1～C4烷基磺酰基C2～C10烷基、
C1～C4卤烷硫基C2～C10烷基、
C1～C4卤烷基亚磺酰基C2～C10烷基、
C1～C4卤烷基磺酰基C2～C10烷基、
C1～C6卤烷基、
C3～C6环烷基C1～C6卤烷基且在此该C3～C6环烷基部分也可被卤素原子或C1～C4烷基单取代或多取代、或
苯基C1～C6卤烷基且在此该苯基部分也可被卤素原子或C1～C4烷基单取代或多取代；而且
R2及R3各自独立地选自卤素原子或C1～C4烷基。
就与上述同样的观点而言，通式(2)中，R1、R2及R3的较优选的组合为：
R1为C1～C10烷基、
C1～C4烷氧基C2～C10烷基、
C1～C4卤烷氧基C2～C10烷基、
C1～C4烷硫基C2～C10烷基、
C1～C4烷基亚磺酰基C2～C10烷基、
C1～C4烷基磺酰基C2～C10烷基、
C1～C4卤烷硫基C2～C10烷基、
C1～C4卤烷基亚磺酰基C2～C10烷基、
C1～C4卤烷基磺酰基C2～C10烷基、或
C1～C6卤烷基；而且
R2及R3各自独立地选自卤素原子或C1～C4烷基。
就与上述同样的观点而言，通式(2)中，R1、R2及R3的更优选的组合为：
R1为C1～C4卤烷硫基C2～C10烷基；而且
R2及R3各自独立地选自卤素原子或C1～C4烷基。
就与上述同样的观点而言，通式(2)中，R1、R2及R3的更优选的组合为：
R1为5-三氟甲硫基戊基或6-三氟甲硫基己基；而且
R2为氟原子且R3为氯原子，或是R2及R3为甲基。
在一态样，就与上述同样的观点而言，通式(2)中，R1、R2及R3更优选的具体组合为：
R1为5-三氟甲硫基戊基；
R2为氟原子；而且
R3为氯原子。
在另外的态样，就与上述同样的观点而言，通式(2)中，R1、R2及R3更优选的具体组合为：
R1为6-三氟甲硫基己基；而且
R2及R3为甲基。
就与上述同样的观点而言，通式(2)中，R1、R2及R3特优选的具体组合为：
R1为5-三氟甲硫基戊基；
R2为氟原子；而且
R3为氯原子。
(目的化合物：通式(1)表示的亚砜衍生物)
就与上述同样的观点而言，通式(1)中，R1、R2及R3较为优选的组合、更优选的组合、最优选的组合及特优选的组合，均与上述通式(2)中表示的相同。
(氧化剂)
在本发明所使用的氧化剂，只要能使反应进行，可为任一种氧化剂。能够可将对应的原料化合物(硫醚衍生物)氧化成为目的化合物(亚砜衍生物)的氧化剂。在本发明能够使用的氧化剂的例子，为包含无机过氧化物(例如，过氧化氢、尿素-过氧化氢加成物等)等。但是不限于此。从安全性、反应性、选择性及经济效率等观点而言，较优选的氧化剂为过氧化氢。氧化剂可单独或以任意比例组合2种以上而使用。
氧化剂的形态，只要反应进行，可为任一种的形态。氧化剂的形态能够依本领域技术人员适当地选择。使用过氧化氢作为氧化剂时，过氧化氢的形态，只要反应进行，可为任一种的形态。考虑危险性及经济效率，较优选的形态过氧化氢的例子，为包含5～60wt％过氧化氢水溶液、较优选的为5～40wt％过氧化氢水溶液、更优选的为10～35wt％过氧化氢水溶液、最优选的为25～35wt％过氧化氢水溶液。另外，本说明书中，例如「30％过氧化氢水溶液」也被称为「30％过氧化氢」。
(氧化剂的使用量)
在本发明的方法的氧化剂的使用量，只要反应进行，可为任意数量。
从产率的提升及经济效率等观点而言，作为在本发明的氧化剂的下限，能够例如，相对于通式(2)表示的硫醚衍生物(原料化合物)1摩尔，为0.9摩尔以上，以1.0摩尔以上为优选的。
从控制安全性、副产物及经济效率等观点而言，作为在本发明的氧化剂的上限，能够例如相对通式(2)表示的硫醚衍生物(原料化合物)1摩尔，为4.0摩尔以下，以3.0摩尔以下为优选的，较优选的为2.5摩尔以下。
而且，作为在本发明的氧化剂的使用量，能够为例如上述下限与上限的适当且任意的组合。因而，从安全性、产率的提升、副产物的抑制及经济效率等观点来看，作为在本发明的氧化剂的使用量，相对于通式(2)表示的硫醚衍生物(原料化合物)1摩尔，为0.9～4.0摩尔，以1.0～3.0摩尔为优选的，较优选的为1.0～2.5摩尔。但是，在本发明氧化剂的使用量，可依本领域技术人员而按照目的及状况来适当地调整。
(催化剂：金属-配位体络合物)
本发明的催化剂为金属-配位体络合物。金属-配位体络合物能够从金属化合物及配位体来调制。并且，金属-配位体络合物也可含有金属化合物及配位体以外的成分。因此，金属-配位体络合物含有金属化合物配位体。
(金属化合物)
说明在本发明的金属-配位体络合物所含有的金属化合物。在本发明所使用的金属化合物，只要反应进行，可为任一种的金属化合物。本发明所使用的金属化合物可为已知的化合物，或是能够从已知的化合物依据已知的方法而制备的化合物。
金属化合物为金属乙酰丙酮盐、金属卤化物、金属氧化物、金属烷氧化物等，但是不限于此。
金属化合物的金属较优选的为过渡金属。
金属化合物的例子包含铁化合物、钒化合物、钛化合物、锰化合物、铜化合物、钼化合物、锆化合物等，但是不限于此。
就产率及经济效率等观点而言，金属化合物以铁化合物、钒化合物为优选的，较优选的为铁化合物。
铁化合物的例子包含乙酰丙酮铁(III)、氯化铁(III)、溴化铁(III)、甲氧化铁(III)、乙氧化铁(III)、丙氧化铁(III)、异丙氧化铁(III)等，但是不限于此。「乙酰丙酮铁(III)」也称为「Fe(acac)3」或「三(2,4-戊二酮)铁(III)」。从与上述同样的观点而言，铁化合物的较优选的例子包含乙酰丙酮铁(III)、氯化铁(III)。铁化合物的较优选的例子包含乙酰丙酮铁(III)。
钒化合物的例子包含乙酰丙酮钒、氧化钒(V)、三异丙氧基钒(V)氧化物等，但是不限于此。「乙酰丙酮钒」也称为「VO(acac)2」、「双(2,4-戊二酮)钒(IV)氧化物」或「氧基乙酰丙酮钒(IV)」。「三异丙氧基钒(V)氧化物」也称为「VO(OiPr)3」或「三异丙氧基侧氧基钒(V)」。就与上述同样的观点而言，钒化合物的较优选的例子包含乙酰丙酮钒、氧化钒(V)。钒化合物的较优选的例子包含乙酰丙酮钒。
钛化合物的例子包含四氯化钛、甲氧化钛(IV)、乙氧化钛(IV)、丙氧化钛(IV)、异丙氧化钛(IV)、叔丁氧化钛(IV)等，但是不限于此。
锰化合物的例子包含乙酰丙酮锰(III)、氯化锰(II)等，但是不限于此。「乙酰丙酮锰(III)」也称为「Mn(acac)3」。
铜化合物的例子包含乙酰丙酮铜(II)、氯化铜(I)、氯化铜(II)等，但是不限于此。「乙酰丙酮铜(II)」也称为「Cu(acac)2」。
钼化合物的例子含有乙酰丙酮钼等，但是不限于此。「乙酰丙酮钼」也称为「MoO2(acac)2」、「双(2,4-戊二酮)钼(VI)二氧化物」或「二氧基乙酰丙酮钼(IV)」。
锆化合物的例子，包含乙酰丙酮锆(IV)、四氯化锆等，但是不限于此。「乙酰丙酮锆(IV)」也称为「Zr(acac)4」或「肆(2,4-戊二酮)锆(IV)」。
本发明中的金属化合物，可单独或以任意比例组合2种以上而使用。本发明中的金属化合物的形态，只要反应进行，可为任一种的形态。在本发明的金属化合物的形态，可依本领域技术人员而适当地选择。
(金属化合物的使用量)
本发明方法中的金属化合物的使用量，只要反应进行可为任何量。金属化合物的使用量，可通过使用通式(4)表示的苯甲酸化合物而降低。在一态样中，从产率的提升、环境负荷的降低、及经济效率等观点来看，作为在本发明中的金属化合物的使用量，能够例如相对于通式(2)表示的硫醚衍生物(原料化合物)1摩尔，为0.1～20.0mol％，以0.1～10.0mol％为优选的，较优选的为0.3～10.0mol％，更优选的为0.4～10.0mol％。而且，在另外的态样中，从与上述同样的观点来看，作为在本发明中的金属化合物的使用量，也能够例如，相对于通式(2)表示的硫醚衍生物(原料化合物)1摩尔，以0.3～6.0mol％为优选的，较优选的为0.3～5.0mol％，更优选的为0.4～5.0mol％，另外更优选的为0.4～4.0mol％，另外更优选的为0.4～3.0mol％，特优选的为0.4～2.0mol％。但是，本发明中的金属化合物的使用量，可依本领域技术人员而按照目的及状况来适当地调整。
(配位体)
说明在本发明中的金属-配位体络合物所含有的配位体。在本发明所使用的配位体，为已知的化合物、或能够从已知的化合物依据已知的方法而制备的化合物。
就产率及经济效率等观点而言、较优选的配位体为通式(3)：
Figure BDA0001783285100000291
(式中，R4、R5、R6、R71及R72如下)
表示的化合物。
通式(3)中，R4及R5各自独立地选自氢原子、卤素原子、C1～C6烷基、苯基C1～C6烷基、C6～C10芳基、氰基、硝基或C1～C6烷氧基。
就产率及经济效率等观点而言，R4及R5的较优选的例子为各自独立地选自氢原子、卤素原子或C1～C6烷基，较优选的为各自独立且为氢原子或卤素原子。
R4更优选的例子为氢原子。
R5更优选的例子为氢原子或氯原子，特优选的为氢原子。
通式(3)中，R6为C1～C4烷基、氰基、硝基、羧基、C1～C4烷氧基羰基、C1～C4烷基羰基、羟基C1～C4烷基、C1～C4烷氧基C1～C4烷基、胺基C1～C4烷基、氰基C1～C4烷基、硝基C1～C4烷基、羧基C1～C4烷基或C1～C4烷氧基羰基C1～C4烷基。
就产率及经济效率等观点而言，R6的较优选的例子为羟基C1～C4烷基、较优选的为羟甲基。
通式(3)中，R71及R72各自独立地选自氢原子、C1～C6烷基、苯基C1～C6烷基或C6～C10芳基(但是，将R71及R72两者同时为氢原子的情况除外)。
就产率及经济效率等观点而言，R71及R72的较优选的例子为各自独立地选自氢原子或C1～C6烷基(但是，将R71及R72两者为氢原子的情况除外)，
较优选的是R71为甲基且R72为甲基、或R71为氢原子且R72为异丙基，
特优选的是R71为甲基且R72为甲基。
通式(3)中，R4、R5、R6、R71及R72较优选的具体组合为：
R4为氢原子；
R5为氢原子或氯原子；
R6为羟甲基；
R71为甲基；
R72为甲基。
通式(3)中，R4、R5、R6、R71及R72的特优选的具体组合为：
R4为氢原子；
R5为氢原子；
R6为羟甲基；
R71为甲基；
R72为甲基。
将在本发明的实施例及比较例所使用的配位体、及相关的配位体、以及其它配位体的具体例显示在以下。
Figure BDA0001783285100000301
Figure BDA0001783285100000311
Figure BDA0001783285100000321
Figure BDA0001783285100000331
就产率及经济效率等观点而言、配位体的较优选的具体例包含式(3-1)、(3-2)、(3-3)、(3-4)、(3-8)、(3-9)、(3-10)、及(3-12)。
配位体的较优选的具体例包含式(3-1)、(3-2)、(3-3)、(3-4)、(3-9)、或(3-12)。
配位体的更优选的具体例为式(3-1)、(3-4)、(3-9)、或(3-12)。
配位体的更优选的具体例为式(3-4)或(3-9)。
配位体的特优选的具体例为式(3-4)的化合物。
在本发明的配位体，可单独或以任意比例组合2种以上而使用。在本发明中的配位体的形态，只要反应进行，可为任一的形态。在本发明中的配位体化合物的形态，可依本领域技术人员而适当地选择。
(配位体的使用量)
在本发明的方法的配位体的使用量，只要反应进行，可为任何的量。配位体的使用量可通过使用通式(4)表示的苯甲酸化合物而降低。在一态样中，从产率的提升、环境负荷的降低、及经济效率等观点来看，作为在本发明中的配位体的使用量，能够例如，相对于通式(2)表示的硫醚衍生物(原料化合物)1摩尔，为0.1～20.0mol％，以0.1～10.0mol％为优选的，较优选的为0.3～10.0mol％，更优选的为0.4～10.0mol％。而且，在另外的态样中，从与上述同样的观点来看，作为在本发明中的配位体的使用量，也能够例如，相对于通式(2)表示的硫醚衍生物(原料化合物)1摩尔，以0.3～6.0mol％为优选的，较优选的为0.3～5.0mol％，更优选的为0.4～5.0mol％，另外更优选的为0.4～4.0mol％，另外更优选的为0.4～3.0mol％，特优选的为0.4～2.0mol％。但是，在本发明的配位体的使用量，可依本领域技术人员按照目的及状况而适当地调整。
(苯甲酸化合物)
说明在本发明的通式(4)表示的苯甲酸化合物。本发明的反应在通式(4)：
Figure BDA0001783285100000341
(式中，A1、A2、A3、A4、A5、M及n如下述)表示的苯甲酸化合物的存在下进行。在本发明所使用的通式(4)的苯甲酸化合物为已知的化合物、或能够从已知的化合物依据已知的方法而制备的化合物。
通式(4)中，A1、A2、A3、A4及A5从产率及经济效率等观点来看，较优选的例子为
A1为C1～C2烷氧基；
A2为氢原子；
A3为氢原子或C1～C2烷氧基；
A4为氢原子；
A5为C1～C2烷氧基。
A1的较优选的例子为甲氧基。
A3的较优选的例子为氢原子或甲氧基，更优选的为氢原子。
A5的较优选的例子为甲氧基。
通式(4)中，M为氢原子、碱金属原子或碱土金属原子。
从产率及经济效率等观点而言，M以碱金属原子或碱土金属原子为优选的，较优选的为碱金属原子。
M的具体例包含锂原子、钠原子、钾原子、铯原子、镁原子、钙原子、及钡原子，但是不限于此。
就产率及经济效率等观点而言，M的较优选的具体例为锂原子、钠原子、钾原子、铯原子、镁原子、及钙原子。
M的较优选的具体例为锂原子、钠原子、钾原子、及铯原子。
M的更优选的具体例为钠原子。
通式(4)中，n为1或2。更详细地，只要其为化学上被允许，n为1或2即可。例如，M为氢原子或碱金属原子时，n为1。作为其它例子，M为碱土金属原子时，n为2。
就产率及经济效率等观点而言，通式(4)中，A1、A2、A3、A4、A5、M及n的较优选的组合为：
A1为C1～C2烷氧基；
A2为氢原子；
A3为氢原子或C1～C2烷氧基；
A4为氢原子；
A5为C1～C2烷氧基；
M为钠原子；而且
n为1。
通式(4)中，A1、A2、A3、A4、A5、M及n的较优选的组合为：
A1为甲氧基；
A2为氢原子；
A3为氢原子或甲氧基；
A4为氢原子；
A5为甲氧基；
M为钠原子；而且
n为1。
在一态样中，通式(4)中，A1、A2、A3、A4、A5、M及n的更优选的具体组合为：
A1为甲氧基；
A2为氢原子；
A3为氢原子；
A4为氢原子；
A5为甲氧基；
M为钠原子；而且
n为1。
在另外的态样中，通式(4)中，A1、A2、A3、A4、A5、M及n的更优选的具体组合为：
A1为甲氧基；
A2为氢原子；
A3为甲氧基；
A4为氢原子；
A5为甲氧基；
M为钠原子；而且
n为1。
通式(4)中，A1、A2、A3、A4、A5、M及n的特优选的具体组合为：
A1为甲氧基；
A2为氢原子；
A3为氢原子；
A4为氢原子；
A5为甲氧基；
M为钠原子；而且
n为1。
将在本发明的实施例及比较例所使用的苯甲酸化合物、及相关的苯甲酸化合物、以及其它的苯甲酸化合物的具体例显示在以下；
Figure BDA0001783285100000371
Figure BDA0001783285100000381
Figure BDA0001783285100000391
在本发明的苯甲酸化合物的较优选的具体例，为包含上述式(4-1)及(4-2)的化合物。
在本发明的苯甲酸化合物的特优选的具体例为上述式(4-1)的化合物。
通常，在从通式(2)的硫醚衍生物(本发明的原料化合物)制备通式(1)的亚砜衍生物(本发明的目的化合物)的氧化反应中，即便不使用通式(4)的苯甲酸化合物，反应也能够进行。因此，只要反应进行，可使用通式(4)的苯甲酸化合物，另外，也可不使用。但是，从产率的提升等观点来看，在本发明的反应，较优选的是使用通式(4)的苯甲酸化合物。并且，从降低催化剂的量(也就是说，金属化合物的量及配位体的量)等观点来看，在本发明的反应中，较优选的是使用通式(4)的苯甲酸化合物。换言之，本发明的反应，较优选的是在通式(4)的苯甲酸化合物的存在下进行。
通过使用通式(4)表示的苯甲酸化合物，本发明能够得到有利的效果。与此有关联，在本发明的最优选的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R71、R72、A1、A2、A3、A4、A5、M及n的组合，即为各自上述「特优选的具体组合」的组合。
(通式(4)表示的苯甲酸化合物的使用量)
在本发明的方法中的通式(4)表示的苯甲酸化合物的使用量，只要反应进行，可为任何量。在一态样中，从产率及经济效率等观点来看，作为在本发明的通式(4)表示的苯甲酸化合物的使用量，能够例如，相对于通式(2)表示的硫醚衍生物(原料化合物)1摩尔，为0.1～20mol％，以3～20mol％为优选的，较优选的为3～15mol％，更优选的为3～10mol％，特优选的为3～5mol％。而且，在另外的态样，从与上述同样的观点来看，作为在本发明的通式(4)表示的苯甲酸化合物的使用量，也能够例如，相对于通式(2)表示的硫醚衍生物(原料化合物)1摩尔，以1～20mol％为优选的，较优选的为1～15mol％，更优选的为1～10mol％，特优选的为1～5mol％。但是，在本发明的通式(4)表示的苯甲酸化合物的使用量，可依本领域技术人员按照目的及状况而适当地调整。
(催化剂溶液的调制)
可将作为金属化合物及配位体的通式(3)表示的化合物、以及通式(4)表示的苯甲酸化合物，在预定溶剂中进行搅拌而调制催化剂溶液。作为在调制本发明的催化剂溶液的溶剂，可举出下述「在本发明的反应中的溶剂」的溶剂。在调制本发明的催化剂溶液的温度没有特别限制，从催化剂的稳定性等观点来看，能够例如0℃～50℃，较优选的是15～30℃(室温)的范围。在调制本发明的催化剂溶液的时间没有特别限制，从催化剂的稳定性等观点看，能够例如10分钟～12小时，较优选的为10分钟～2小时，更优选的为10分钟～1小时的范围。其具体例包含30分钟、1小时及2小时，较优选的为30分钟及1小时，更优选的为30分钟。但是，只要反应进行，调制催化剂溶液的方法，可依本领域技术人员而适当地选择且调整。
(亚砜衍生物的制备方法)
通过使通式(2)表示的硫醚衍生物及上述所调制的催化剂溶液以及氧化剂在预定的溶剂中反应，能够制备通式(1)表示的亚砜衍生物。但是，只要反应进行，本发明的方法不被实施例及上述显示的预先调制催化剂溶液的方法所限定。添加原料、试剂、溶剂等顺序，可依本领域技术人员而适当地选择且调整。
(溶剂)
就反应顺利地进行等观点而言，本发明的反应以在溶剂的存在下实施为优选的。在本发明的反应的溶剂，只要反应进行，可为任一种溶剂。
作为在本发明的反应的溶剂，例如包含
水、卤化脂肪族烃类(例如，二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、1,3-二氯丙烷、1,4-二氯丁烷、三氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烷、四氯乙烯、五氯乙烷等、较优选的是二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、较优选的为二氯甲烷)芳香族烃衍生物类(例如，苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、氯苯、二氯苯、三氯苯、氯甲苯、三氟甲苯(benzotrifluoride)、4-氯三氟甲苯、二氟苯、溴苯、硝基苯等、较优选的是甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、氯甲苯)、
腈类(例如，乙腈、丙腈、丁腈等、较优选的是乙腈)、
羧酸酯类(例如，乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯等)、
酰胺类(例如，N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基
乙酰胺(DMAC)、N,N-二乙基乙酰胺、N-甲基吡咯啶酮(NMP)等、较优选的是N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)、N-甲基吡咯啶酮(NMP)、较优选的为N,N-二甲基甲酰胺(DMF))、
烷基尿素类(例如，N,N’-二甲基咪唑啶酮(DMI)等)、
亚砜类(例如，二甲基亚砜(DMSO)等)、
砜类(例如，环丁砜等)、
碳酸酯类(例如，碳酸伸乙酯、碳酸伸丙酯等)
醇类(例如，甲醇、乙醇、丙醇、2-丙醇、丁醇、乙二醇等)、
醚类(例如，四氢呋喃(THF)、2-甲基四氢呋喃、1,4-二
Figure BDA0001783285100000421
烷、二乙醚、二丙基醚、二丁醚、二-叔丁醚、环戊基甲醚(CPME)、甲基-叔丁醚(MTBE)、叔戊基甲醚(TAME)、1,2-二甲氧基乙烷(DME)、二乙二醇二甲醚(diglyme)、三乙二醇二甲醚(triglyme)、4-甲氧基苯、二苯基醚等)、及其任意比例的任意组合，但是不限于此。
就反应性及经济效率等观点而言，溶剂的较优选的例子包含水、卤化脂肪族烃类、芳香族烃衍生物类、腈类、羧酸酯类、酰胺类、及其任意比例的任意组合。
溶剂的较优选的例子包含水、卤化脂肪族烃类、芳香族烃衍生物类、腈类、酰胺类、及其任意比例的任意组合。
溶剂更优选的例子包含水、卤化脂肪族烃类、芳香族烃衍生物类、及其任意比例的任意组合。
溶剂的特优选的例，包含水、卤化脂肪族烃类、及其任意比例的任意组合。
溶剂的较优选的具体例，包含水、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、氯甲苯、乙腈、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)、N-甲基吡咯啶酮(NMP)、及其任意比例的任意组合。
溶剂的较优选的具体例，包含水、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、及其任意比例的任意组合。
溶剂的更优选的具体例，包含水、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、及其任意比例的任意组合。
溶剂的特优选的具体例，包含水、二氯甲烷、及其任意比例等的任意组合。但是，在本发明的反应溶剂，可依本领域技术人员而适当地选择。
溶剂的使用量，只要反应进行，可为任何量。从产率的提升、副产物的抑制、及经济效率等观点看，能够例如，相对于通式(2)表示的硫醚衍生物(原料化合物)1摩尔，为0.01～10.0L(升)，较优选的为0.1～5.0L。但是，在本发明的反应溶剂的使用量，可依本领域技术人员而更适当地调整。使用2种以上的溶剂的组合时，2种以上的溶剂的比例，只要反应进行，就可为任何比例。
(反应温度)
本发明的反应温度没有特别限制。在一态样中，从产率的提升、副产物的抑制、及经济效率等观点来看，能够例如
-20℃～50℃(也就是说，负20℃～正50℃)，
以-10℃～30℃(也就是说，负10℃～正30℃)为优选的，
较优选的为-10℃～20℃(也就是说，负10℃～正20℃)，
更优选的为-5℃～15℃(也就是说，负5℃～正15℃)，
特优选的为0℃～10℃(也就是说，0℃～正10℃)的范围。在另外的态样中，从与上述同样的观点来看，也能够例如
-20℃～50℃(也就是说，负20℃～正50℃)，
以-10℃～40℃(也就是说，负10℃～正40℃)为优选的
较优选的为-5℃～40℃(也就是说，负5℃～正40℃)，
更优选的为-5℃～30℃(也就是说，负5℃～正30℃)，
特优选的为0℃～10℃(也就是说，0℃～正10℃)的范围。
(反应时间)
本发明的反应时间没有特别限制。在一态样中，从产率的提升、副产物的抑制、及经济效率等观点来看，能够例如0.5小时～120小时，以1小时～72小时为优选的，较优选的为1小时～48小时，更优选的为1小时～24小时的范围。在另外的态样中，从与上述同样的观点来看，也能够例如6小时～120小时，以8小时～72小时为优选的，较优选的为8小时～48小时，更优选的为8小时～24小时的范围。但是，本发明的反应时间可依本领域技术人员而适当地调整。
(反应产率及产率)
在本说明书中，对于用语「反应产率」及用语「产率」，各自具有下述意义。
(反应产率)
在本发明，通过下述的HPLC分析条件(A)进行分析反应混合物的有机层，而求取反应产率。在本说明书中，以反应产率以目的化合物的HPLC面积百分率表示。
在本发明的反应产率，能够例如，以90～100％为优选的，较优选的为95～100％的范围。
(产率)
在本发明的产率，相对于通式(2)表示的硫醚衍生物(原料化合物)的摩尔数，可从所得到的通式(1)表示的亚砜化合物(目的化合物)的摩尔数计算。也就是说，本发明的产率，利用以下的式表示：
产率(％)＝(所得到的目的化合物的摩尔数)/(原料化合物的摩尔数)×100
在本发明的产率，能够例如，较优选的为90～100％的范围。
以下，通过实施例而进一步详细地说明本发明，但是本发明不受这些实施例所限制。
本说明书中，实施例及比较例的各物性的测定，使用以下设备及条件。
(HPLC：高速液体层析仪)
(HPLC分析条件(A))
帮浦：LC-20AT(岛津制作所股份公司制)
检测器：SPD-20A(岛津制作所股份公司制)
管柱：CERI L-column ODS(4.6x250mm),L-C18,5μm,12nm
洗提液：
Figure BDA0001783285100000441
Figure BDA0001783285100000451
流速：1.0ml/min
检测：UV 254nm
管柱温度：40℃
如上述，反应产率的评价，使用依照上述HPLC分析条件(A)的面积百分率。
有关于HPLC分析方法，能够根据需要而照以下的文献。
文献(a)：(公司)日本化学会编、「新实验化学讲座9分析化学II」、第86～112页(1977年)、发行者饭泉新吾、丸善股份公司
文献(b)：(公司)日本化学会编、「实验化学讲座20-1分析化学」第5版、第130～151页(2007年)、发行者村田诚四郎、丸善股份公司
(1H-NMR：1H核磁共振光谱；分析条件(A))
设备：JEOL JMN-ECS-300或JEOL JMN-Lambda-400(股份公司JEOL RESONANCE制)
内部基准物质：四甲基硅烷(TMS)
(LC/MS：液体层析仪质量分析)
(LC/MS分析条件)
帮浦：Waters Acquity H Class
检测器：Waters Q-Tof Premier
管柱：CERI L-column ODS(4.6×250mm),L-C18,5μm,12nm
洗提液：
时间(分钟) 乙腈(％) 0.5％磷酸水溶液(％)
0 40 60
5 40 60
15 100 0
25 100 0
流速：1.0ml/min
管柱温度：40℃
在本发明的实施例及比较例中，作为在调制催化剂溶液及制备标题化合物等反应容器，是指使用本领域技术人员通常使用的反应容器。例如，使用具备外径(长度)10mm、高度(厚度)5mm的十字型磁搅拌子及带恒温槽的磁力搅拌器的内径15mm、高度40mm的约6mL螺口小玻璃瓶(带螺口盖的小玻璃瓶)。
本说明书中，室温为15℃～30℃。
实施例1
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙基亚磺酰基)苯基]醚的制备
Figure BDA0001783285100000461
(1)催化剂溶液的调制
在带螺口盖的小玻璃瓶中添加Fe(acac)3(1.8mg、0.005mmol)、式(3-4)的化合物(1.0mg、0.005mmol)、式(4-1)的化合物(2,6-二甲氧基苯甲酸钠；5.1mg、0.025mmol)、及二氯甲烷(1mL)。将混合物在室温搅拌30分钟。
(2)标题化合物的制备
将5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙硫基)苯基]醚(215.4mg、0.500mmol)溶解在二氯甲烷(1.0mL)。在此，添加上述(1)所调制的催化剂溶液。将混合物冷却至0℃。在此，添加30％过氧化氢(113.4mg、1.0mmol)。将混合物在0℃搅拌14小时。通过HPLC(面积百分率)分析反应混合物的有机层。其结果，除了反应混合物中的溶剂等以外的成分如下；
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙基亚磺酰基)苯基]醚(目的化合物)：98％、
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙硫基)苯基]醚(原料化合物)：0％、
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙基磺酰基)苯基]醚(因过度氧化而得到的副产物)：0％。
实施例2
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙基亚磺酰基)苯基]醚的制备
Figure BDA0001783285100000471
(1)催化剂溶液的调制
在带螺口盖的小玻璃瓶添加Fe(acac)3(1.8mg、0.005mmol)、式(3-4)的化合物(1.0mg、0.005mmol)、式(4-1)的化合物(2,6-二甲氧基苯甲酸钠；5.1mg、0.025mmol)、及二氯甲烷(1mL)。将混合物在室温搅拌30分钟。
(2)标题化合物的制备
将5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙硫基)苯基]醚(215.4mg、0.500mmol)溶解在二氯甲烷(1.0mL)。在此，添加上述(1)所调制的催化剂溶液。将混合物冷却至0℃。在此，添加30％过氧化氢(113.4mg、1.0mmol)。将混合物于0℃搅拌15小时。通过HPLC(面积百分率)分析反应混合物的有机层。其结果，除了反应混合物中的溶剂等以外的成分如下；
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙基亚磺酰基)苯基]醚(目的化合物)：98％、
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙硫基)苯基]醚(原料化合物)：0％、
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙基磺酰基)苯基]醚(因过度氧化而得到的副产物)：0％。
将亚硫酸氢钠水溶液加入反应混合物之后，将混合物在室温搅拌5分钟。混合物分配成有机层与水层，分离有机层。在所得到的有机层中添加碳酸氢钠之后，将混合物在室温搅拌5分钟。使混合物分配成有机层与水层，且分离有机层。以无水硫酸镁干燥所得到的有机层且在减压下进行浓缩，而得到目的化合物214.2mg(HPLC纯度97.6％)。
纯度换算产率：94％。
1H-NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm,TMS基准)：1.57-1.66(m,2H),1.74-1.93(m,4H),2.92(t,2H),3.30-3.43(m,1H),3.66-3.78(m,1H),4.13(t,2H),7.21(d,1H),7.54(d,1H)
实施例3
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙基亚磺酰基)苯基]醚的制备
Figure BDA0001783285100000481
(1)催化剂溶液的调制
在带螺口盖的小玻璃瓶中添加Fe(acac)3(5.3mg、0.015mmol)、式(3-12)的化合物(3.6mg、0.015mmol)、式(4-1)的化合物(2,6-二甲氧基苯甲酸钠；15.3mg、0.075mmol)、及二氯甲烷(1mL)。将混合物在室温搅拌30分钟。
(2)标题化合物的制备
将5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙硫基)苯基]醚(215.4mg、0.500mmol)溶解在二氯甲烷(1.0mL)。在此，添加上述(1)所调制的催化剂溶液。将混合物冷却至0℃。在此，添加30％过氧化氢(113.4mg、1.0mmol)。将混合物在0℃搅拌60小时。通过HPLC(面积百分率)分析反应混合物的有机层。其结果，除了反应混合物中的溶剂等以外的成分如下；
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙基亚磺酰基)苯基]醚(目的化合物)：96％、
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙硫基)苯基]醚(原料化合物)：0％、
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙基磺酰基)苯基]醚(因过度氧化而得到的副产物)：0％。
实施例4
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙基亚磺酰基)苯基]醚的制备
Figure BDA0001783285100000491
(1)催化剂溶液的调制
在带带螺口盖的小玻璃瓶添加Fe(acac)3(1.8mg、0.005mmol)、式(3-9)的化合物(1.1mg、0.005mmol)、式(4-1)的化合物(2,6-二甲氧基苯甲酸钠；5.1mg、0.025mmol)、及二氯甲烷(1mL)。将混合物在室温搅拌30分钟。
(2)标题化合物的制备
将5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙硫基)苯基]醚(215.4mg、0.500mmol)溶解在二氯甲烷(1.0mL)。在此，添加上述(1)所调制的催化剂溶液。将混合物冷却至0℃。在此，添加30％过氧化氢(113.4mg、1.0mmol)。将混合物于0℃搅拌22小时。通过HPLC(面积百分率)分析反应混合物的有机层。其结果，除了反应混合物中的溶剂等以外的成分如下；
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙基亚磺酰基)苯基]醚(目的化合物)：97％、
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙硫基)苯基]醚(原料化合物)：0％、
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙基磺酰基)苯基]醚(因过度氧化而得到的副产物)：0％。
实施例5
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙基亚磺酰基)苯基]醚的制备
Figure BDA0001783285100000501
(1)催化剂溶液的调制
在带螺口盖的小玻璃瓶添加2,6-二甲氧基苯甲酸(4.6mg、0.025mmol)、氢氧化钠粉末(1.0mg、0.025mmol)、及二氯甲烷(1mL)。将混合物在室温搅拌30分钟。在该溶液添加Fe(acac)3(1.8mg、0.005mmol)、及式(3-9)的化合物(1.1mg、0.005mmol)。将混合物在室温搅拌30分钟。
(2)标题化合物的制备
将5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙硫基)苯基]醚(215.4mg、0.500mmol)溶解在二氯甲烷(1.0mL)。在此，添加上述(1)所调制的催化剂溶液。将混合物冷却至0℃。在此，添加30％过氧化氢(113.4mg、1.0mmol)。将混合物于0℃搅拌21小时。通过HPLC(面积百分率)分析反应混合物的有机层。其结果，除了反应混合物中的溶剂等以外的成分如下；
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙基亚磺酰基)苯基]醚(目的化合物)：96％、
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙硫基)苯基]醚(原料化合物)：0％、
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙基磺酰基)苯基]醚(因过度氧化而得到的副产物)：0％。
实施例6
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙基亚磺酰基)苯基]醚的制备
Figure BDA0001783285100000511
(1)催化剂溶液的调制
在带螺口盖的小玻璃瓶添加Fe(acac)3(1.8mg、0.005mmol)、式(3-4)的化合物(1.0mg、0.005mmol)、式(4-1)的化合物(2,6-二甲氧基苯甲酸钠；5.1mg、0.025mmol)、及二氯甲烷(1mL)。将混合物在室温搅拌30分钟。
(2)标题化合物的制备
将5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙硫基)苯基]醚(215.4mg、0.500mmol)溶解在二氯甲烷(1.0mL)。在此，添加上述(1)所调制的催化剂溶液。将混合物冷却至0℃。在此，添加30％过氧化氢(113.4mg、1.0mmol)。将混合物于10℃搅拌14小时。通过HPLC(面积百分率)分析反应混合物的有机层。其结果，除了反应混合物中的溶剂等以外的成分如下；
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙基亚磺酰基)苯基]醚(目的化合物)：98％、
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙硫基)苯基]醚(原料化合物)：0％、
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙基磺酰基)苯基]醚(因过度氧化而得到的副产物)：0％。
实施例7
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙基亚磺酰基)苯基]醚的制备
Figure BDA0001783285100000512
(1)催化剂溶液的调制
在带螺口盖的小玻璃瓶添加Fe(acac)3(1.8mg、0.005mmol)、式(3-4)的化合物(1.0mg、0.005mmol)、式(4-1)的化合物(2,6-二甲氧基苯甲酸钠；5.1mg、0.025mmol)、及二氯甲烷(1mL)。将混合物在室温搅拌30分钟。
(2)标题化合物的制备
将5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙硫基)苯基]醚(215.4mg、0.500mmol)溶解在二氯甲烷(1.0mL)。在此，添加上述(1)所调制的催化剂溶液。将混合物冷却至0℃。在此，添加30％过氧化氢(113.4mg、1.0mmol)。将混合物在20℃搅拌36小时。通过HPLC(面积百分率)分析反应混合物的有机层。其结果，除了反应混合物中的溶剂等以外的成分如下；
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙基亚磺酰基)苯基]醚(目的化合物)：94％、
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙硫基)苯基]醚(原料化合物)：4％、
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙基磺酰基)苯基]醚(因过度氧化而得到的副产物)：0％。
(3)使用追加的过氧化氢的标题化合物的制备
在上述所得到的反应混合物中，添加30％过氧化氢(56.7mg、0.5mmol)。将混合物在20℃搅拌15小时。通过HPLC(面积百分率)分析反应混合物的有机层。其结果，除了反应混合物中的溶剂等以外的成分如下；
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙基亚磺酰基)苯基]醚(目的化合物)：94％、
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙硫基)苯基]醚(原料化合物)：4％、
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙基磺酰基)苯基]醚(因过度氧化而得到的副产物)：0％。
比较例1
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙基亚磺酰基)苯基]醚的制备
Figure BDA0001783285100000531
(1)催化剂溶液的调制
在带螺口盖的小玻璃瓶添加Fe(acac)3(1.8mg、0.005mmol)、式(3-13)的化合物(1.0mg、0.005mmol)、式(4-1)的化合物(2,6-二甲氧基苯甲酸钠；5.1mg、0.025mmol)、及二氯甲烷(1mL)。将混合物在室温搅拌30分钟。
(2)标题化合物的制备
将5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙硫基)苯基]醚(215.4mg、0.500mmol)溶解在二氯甲烷(1.0mL)。在此，添加上述(1)所调制的催化剂溶液。将混合物冷却至0℃。在此，添加30％过氧化氢(113.4mg、1.0mmol)。将混合物于0℃搅拌15小时。通过HPLC(面积百分率)分析反应混合物的有机层。其结果，除了反应混合物中的溶剂等以外的成分如下；
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙基亚磺酰基)苯基]醚(目的化合物)：14％、
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙硫基)苯基]醚(原料化合物)：83％、
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙基磺酰基)苯基]醚(因过度氧化而得到的副产物)：0％。
(3)追加的催化剂溶液的调制
在带螺口盖的小玻璃瓶添加Fe(acac)3(5.4mg、0.015mmol)、式(3-13)的化合物(3.0mg、0.015mmol)、式(4-1)的化合物(2,6-二甲氧基苯甲酸钠；5.1mg、0.025mmol)、及二氯甲烷(1mL)。将混合物在室温搅拌30分钟。
(4)使用追加的催化剂与追加的过氧化氢的标题化合物的制备
在上述(2)所得到的反应混合物于0℃继续添加上述(3)调制的催化剂溶液。在此添加30％过氧化氢(56.7mg、0.5mmol)。将混合物在0℃搅拌8小时。通过HPLC(面积百分率)分析反应混合物的有机层。其结果是，除了反应混合物中的溶剂等以外的成分如下；
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙基亚磺酰基)苯基]醚(目的化合物)：23％、
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙硫基)苯基]醚(原料化合物)：74％、
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙基磺酰基)苯基]醚(因过度氧化而得到的副产物)：0％。
比较例2
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙基亚磺酰基)苯基]醚的制备
Figure BDA0001783285100000541
(1)催化剂溶液的调制
在带螺口盖的小玻璃瓶添加Fe(acac)3(1.8mg、0.005mmol)、式(3-4)的化合物(1.0mg、0.005mmol)、式(4-19)的化合物(2-甲氧基苯甲酸钠；4.4mg、0.025mmol)、及二氯甲烷(1mL)。将混合物在室温搅拌30分钟。
(2)标题化合物的制备
将5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙硫基)苯基]醚(215.4mg、0.500mmol)溶解在二氯甲烷(1.0mL)。在此，添加上述(1)所调制的催化剂溶液。将混合物冷却至0℃。在此，添加30％过氧化氢(113.4mg、1.0mmol)。将混合物于0℃搅拌14小时。通过HPLC(面积百分率)分析反应混合物的有机层。其结果，除了反应混合物中的溶剂等以外的成分如下；
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙基亚磺酰基)苯基]醚(目的化合物)：20％、
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙硫基)苯基]醚(原料化合物)：77％、
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙基磺酰基)苯基]醚(因过度氧化而得到的副产物)：0％。
比较例3
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙基亚磺酰基)苯基]醚的制备
Figure BDA0001783285100000551
(1)催化剂溶液的调制
在带螺口盖的小玻璃瓶添加Fe(acac)3(1.8mg、0.005mmol)、式(3-4)的化合物(1.0mg、0.005mmol)、式(4-5)的化合物(4-甲氧基苯甲酸钠；4.4mg、0.025mmol)、及二氯甲烷(1mL)。将混合物在室温搅拌30分钟。
(2)标题化合物的制备
将5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙硫基)苯基]醚(215.4mg、0.500mmol)溶解在二氯甲烷(1.0mL)。在此，添加上述(1)所调制的催化剂溶液。将混合物冷却至0℃。在此，添加30％过氧化氢(113.4mg、1.0mmol)。将混合物于0℃搅拌16小时。通过HPLC(面积百分率)分析反应混合物的有机层。其结果，除了反应混合物中的溶剂等以外的成分如下；
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙基亚磺酰基)苯基]醚(目的化合物)：19％、
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙硫基)苯基]醚(原料化合物)：80％、
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙基磺酰基)苯基]醚(因过度氧化而得到的副产物)：0％。
比较例4
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙基亚磺酰基)苯基]醚的制备
Figure BDA0001783285100000561
(1)催化剂溶液的调制
在带螺口盖的小玻璃瓶添加Fe(acac)3(1.8mg、0.005mmol)、式(3-4)的化合物(1.0mg、0.005mmol)、式(4-12)的化合物(苯甲酸钠；3.6mg、0.025mmol)、及二氯甲烷(1mL)。将混合物在室温搅拌30分钟。
(2)标题化合物的制备
将5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙硫基)苯基]醚(215.4mg、0.500mmol)溶解在二氯甲烷(1.0mL)。在此，添加上述(1)所调制的催化剂溶液。将混合物冷却至0℃。在此，添加30％过氧化氢(113.4mg、1.0mmol)。将混合物于0℃搅拌16小时。通过HPLC(面积百分率)分析反应混合物的有机层。其结果，除了反应混合物中的溶剂等以外的成分如下；
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙基亚磺酰基)苯基]醚(目的化合物)：16％、
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙硫基)苯基]醚(原料化合物)：82％、
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙基磺酰基)苯基]醚(因过度氧化而得到的副产物)：0％。
比较例5
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙基亚磺酰基)苯基]醚的制备
Figure BDA0001783285100000571
(1)催化剂溶液的调制
在带螺口盖的小玻璃瓶添加Fe(acac)3(1.8mg、0.005mmol)、式(3-4)的化合物(1.0mg、0.005mmol)、乙酸钠(2.1mg、0.025mmol)、及二氯甲烷(1mL)。将混合物在室温搅拌30分钟。
(2)标题化合物的制备
将5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙硫基)苯基]醚(215.4mg、0.500mmol)溶解在二氯甲烷(1.0mL)。在此，添加上述(1)所调制的催化剂溶液。将混合物冷却至0℃。在此，添加30％过氧化氢(113.4mg、1.0mmol)。将混合物于0℃搅拌16小时。通过HPLC(面积百分率)分析反应混合物的有机层。其结果，除了反应混合物中的溶剂等以外的成分如下；
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙基亚磺酰基)苯基]醚(目的化合物)：19％、
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙硫基)苯基]醚(原料化合物)：79％、
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙基磺酰基)苯基]醚(因过度氧化而得到的副产物)：0％。
比较例6
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙基亚磺酰基)苯基]醚的制备
Figure BDA0001783285100000572
(1)催化剂溶液的调制
在带螺口盖的小玻璃瓶添加Fe(acac)3(1.8mg、0.005mmol)、式(3-4)的化合物(1.0mg、0.005mmol)、及二氯甲烷(1mL)。将混合物在室温搅拌30分钟。
(2)标题化合物的制备
将5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙硫基)苯基]醚(215.4mg、0.500mmol)溶解在二氯甲烷(1.0mL)。在此，添加上述(1)所调制的催化剂溶液。将混合物冷却至0℃。在此，添加30％过氧化氢(113.4mg、1.0mmol)。将混合物于0℃搅拌16小时。通过HPLC(面积百分率)分析反应混合物的有机层。其结果，除了反应混合物中的溶剂等以外的成分如下；
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙基亚磺酰基)苯基]醚(目的化合物)：2％、
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙硫基)苯基]醚(原料化合物)：96％、
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙基磺酰基)苯基]醚(因过度氧化而得到的副产物)：0％。
比较例7
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(乙基亚磺酰基)苯基]醚的制备
Figure BDA0001783285100000581
(1)催化剂溶液的调制
在带螺口盖的小玻璃瓶添加Fe(acac)3(1.8mg、0.005mmol)、式(3-4)的化合物(1.0mg、0.005mmol)、式(4-1)的化合物(2,6-二甲氧基苯甲酸钠；5.1mg、0.025mmol)、及二氯甲烷(1mL)。将混合物在室温搅拌30分钟。
(2)标题化合物的制备
将5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(乙硫基)苯基]醚(188.4mg、0.500mmol)溶解在二氯甲烷(1.0mL)。在此，添加上述(1)所调制的催化剂溶液。将混合物冷却至0℃。在此，添加30％过氧化氢(113.4mg、1.0mmol)。将混合物于0℃搅拌24小时。通过HPLC(面积百分率)分析反应混合物的有机层。其结果，除了反应混合物中的溶剂等以外的成分如下；
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(乙基亚磺酰基)苯基]醚(目的化合物)：39％、
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(乙硫基)苯基]醚(原料化合物)：55％、
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(乙基磺酰基)苯基]醚(因过度氧化而得到的副产物)：0％。
生成物的LC/MS(目的化合物)；Exact Mass：392.0295、实测値(正)：393.0370
比较例8
甲基苯基亚砜的制备
Figure BDA0001783285100000591
(1)催化剂溶液的调制
在带螺口盖的小玻璃瓶添加Fe(acac)3(1.8mg、0.005mmol)、式(3-4)的化合物(1.0mg、0.005mmol)、式(4-1)的化合物(2,6-二甲氧基苯甲酸钠；5.1mg、0.025mmol)、及二氯甲烷(1mL)。将混合物在室温搅拌30分钟。
(2)标题化合物的制备
将苯基甲基硫醚(thioanisole)(62.1mg、0.500mmol)溶解在二氯甲烷(1.0mL)。在此，添加上述(1)所调制的催化剂溶液。将混合物冷却至0℃。在此，添加30％过氧化氢(113.4mg、1.0mmol)。将混合物于0℃搅拌20小时。通过HPLC(面积百分率)分析反应混合物的有机层。其结果，除了反应混合物中的溶剂等以外的成分如下；
甲基苯基亚砜(目的化合物)：16％、
苯基甲基硫醚(原料化合物)：77％、
甲基苯基砜(因过度氧化而得到的副产物)：7％。
目的化合物的LC/MS；Exact Mass：140.0、实测値(正)：141.1
副产物的LC/MS；Exact Mass：156.0、实测値(正)：157.1
比较例9
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙基亚磺酰基)苯基]醚的制备
Figure BDA0001783285100000601
(1)标题化合物的制备
将5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙硫基)苯基]醚(215.4mg、0.500mmol)溶解在乙腈(1.0mL)。在此，添加钨酸钠二水合物(8.2mg、0.025mmol)。将混合物一边在室温搅拌一边在此添加30％过氧化氢(113.4mg、1.0mmol)。将混合物于室温搅拌15小时。通过HPLC(面积百分率)分析反应混合物的有机层。其结果，除了反应混合物中的溶剂等以外的成分如下；
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙基亚磺酰基)苯基]醚(目的化合物)：61％、
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙硫基)苯基]醚(原料化合物)：32％、
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙基磺酰基)苯基]醚(因过度氧化而得到的副产物)：2％。
(2)使用追加的过氧化氢的标题化合物的制备
在上述所得到的反应混合物添加30％过氧化氢(113.4mg、1.0mmol)。将混合物在室温搅拌23小时。通过HPLC(面积百分率)分析反应混合物的有机层。其结果，除了反应混合物中的溶剂等以外的成分如下；
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙基亚磺酰基)苯基]醚(目的化合物)：79％、
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙硫基)苯基]醚(原料化合物)：0％、
5-三氟甲硫基戊基-[4-氯-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙基磺酰基)苯基]醚(因过度氧化而得到的副产物)：12％。
[产业上的可利用性]
如专利文献1所公开，通式(1)表示的亚砜衍生物具有优异的杀虱活性。
根据本发明，能够提供一种作为杀虱剂等农药有用的通式(1)表示的亚砜衍生物的工业上适宜的新的制备方法。
在本说明书如上述，本发明的方法有经济性且对环境也有益，而且在工业上具有高利用价值。
特别是在本发明的方法，能够避免对砜衍生物过度氧化而选择性地制备目标产物亚砜衍生物。
因此，在本发明具有不必将难以除去的副产物砜衍生物除去的优点。
总之，本发明在产业上具有高度利用的可能性。

Claims (9)

1.一种以通式(1)所示的亚砜衍生物的制备方法：
Figure FDA0002415747240000011
其中，R1为C1～C4卤烷硫基C2～C10烷基；而且R2及R3各自独立地选自卤素原子或C1～C4烷基，其特征在于，
将通式(2)表示的硫醚衍生物：
Figure FDA0002415747240000012
其中，R1、R2及R3如上述定义，
在含有金属化合物及作为配位体的通式(3)所示化合物的金属-配位体络合物的催化剂：
Figure FDA0002415747240000013
其中，金属化合物为铁化合物，
R4为氢原子，
R5为氢原子或氯原子，
R6为羟甲基，
R71为甲基，而且R72为甲基，
以及
通式(4)所示的苯甲酸化合物的存在下，使其与氧化剂反应而成，
Figure FDA0002415747240000014
其中，
A1为C1～C2烷氧基，
A2为氢原子，
A3为氢原子或C1～C2烷氧基，
A4为氢原子，
A5为C1～C2烷氧基，
M为氢原子、碱金属原子或碱土金属原子，且n为1或2。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，
R1为5-三氟甲硫基戊基或6-三氟甲硫基己基；而且
R2为氟原子且R3为氯原子、或R2及R3为甲基。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，
R1为5-三氟甲硫基戊基；
R2为氟原子；而且
R3为氯原子。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，
R1为6-三氟甲硫基己基；而且
R2及R3为甲基。
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，
M为碱金属原子；而且n为1。
6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，
M为钠原子；而且n为1。
7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，
A1为甲氧基；
A2为氢原子；
A3为氢原子或甲氧基；
A4为氢原子；
A5为甲氧基；
M为钠原子；而且n为1。
8.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，
A1为甲氧基；
A2为氢原子；
A3为氢原子；
A4为氢原子；
A5为甲氧基；
M为钠原子；而且n为1。
9.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，
A1为甲氧基；
A2为氢原子；
A3为甲氧基；
A4为氢原子；
A5为甲氧基；
M为钠原子；而且n为1。
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