CN108774703B - 一种含Li的轻质高强镁合金及其制备方法 - Google Patents
一种含Li的轻质高强镁合金及其制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明提供了一种含Li轻质高强镁合金,具有以下质量分数的组分:Y:4.5~6.5wt%,Nd:1.5~4.0wt%,Gd:1.5~4.0wt%,Li:5~8wt%,Zr:0.15~1.5wt%,余量为Mg,其中稀土元素总量不超过10wt%。本发明材料具有同类材料中较低的密度。本发明材料以含稀土金属间化合物的析出强化为主要强化机制,并通过添加Li元素降低了材料的密度,并形成了新的Mg‑RE‑Li共晶体微观组织,优化了合金组织形貌,在显著细化组织、提高塑性的前提下,新形成的Mg‑RE‑Li共晶体微观组织使添加Li对原合金体系的性能削弱大大减小。本发明提供了一种含Li的轻质高强镁合金的制备方法。
Description
技术领域
本发明属于金属材料技术领域,尤其涉及一种含Li的轻质高强镁合金及其制备方法。
背景技术
镁合金因具有铸造工艺性能优良、塑性佳、减震性能好等优点而得到广泛应用。随着汽车、电子、航空工业的发展,目前镁合金的应用已扩展到大型部件和动力系统,这就对镁合金的强度、塑性、阻尼性能提出了更高要求。添加稀土元素是提高镁合金强度、耐蚀性的有效手段。
Mg-Y-Nd-Zr合金体系因具有良好的室温及高温强度,在导弹军工、轨道交通等领域受到重视,但也因稀土含量较高而存在密度较高、塑性较差等固有缺陷,难以满足极端条件下结构减重的需求。
发明内容
本发明的目的在于提供一种含Li的轻质高强镁合金及其制备方法,本发明中的轻质高强镁合金在保持了原有合金强度及耐热性能的基础上,降低了合金密度,且合金塑性好。
本发明提供一种含Li的轻质高强镁合金,具有以下质量分数的组分:
Y:4.5~6.5wt%,Nd:1.5~4.0wt%,Gd:1.5~4.0wt%,Li:5~8wt%,Zr:0.15~1.5wt%,余量为Mg,其中稀土元素总量不超过10wt%。
本发明提供一种含Li的轻质高强镁合金的制备方法,包括以下步骤:
A)将纯Mg、纯Li、Mg-Zr中间合金和Mg-RE中间合金按照以下质量分数进行配料,熔炼并浇铸成型;
RE=Y,Nd和Gd;
Y:4.5~6.5wt%,Nd:1.5~4.0wt%,Gd:1.5~4.0wt%,Li:5~8wt%,Zr:0.15~1.5wt%,余量为Mg,其中稀土元素总量不超过10wt%
B)将铸件进行热处理或挤压,得到含Li的轻质高强镁合金。
优选的,所述步骤A)具体为:
(1)在CO2和SF6混合气体的保护下,将纯Mg、纯Li、Mg-Zr中间合金和Mg-RE中间合金按比例进行配料,进行烘干,烘干温度为100~200℃,烘干时间为1~2h;
所述CO2与SF6的体积比为99.5:0.5;
(2)将烘干好的纯Mg、纯Li、Mg-RE中间合金放入坩埚中随炉升温,直至完全熔化,温度控制在680~780℃;
(3)将熔体升温至700~740℃,将烘干好的Mg-Zr中间合金加入到熔体中,完全熔化后搅拌5~10分钟;
(4)将熔体降温至680~700℃,静置20~40分钟;
(5)刮除熔体表面浮渣,进行浇铸成型。
优选的,所述步骤B)中的热处理依次包括固溶处理和时效处理。
优选的,所述固溶处理的温度为450~500℃;
所述固溶处理的时间为6~24小时。
优选的,所述时效处理的温度为180~200℃;
所述时效处理的时间为12~72小时。
优选的,所述挤压包括以下步骤:
将铸件依次进行均匀化、预热、挤压和时效处理,得到含Li的轻质高强镁合金。
优选的,所述均匀化的温度为450~500℃;
所述均匀化的时间为4~10小时。
优选的,所述预热的温度为300~350℃;
所述预热的时间为2~2.5小时;
所述挤压比为(8~20):1;
所述挤压的速度为0.01~1.0m/min。
优选的,所述时效处理的温度为180~200℃;
所述时效处理的时间为10~72小时。
本发明提供了一种含Li的轻质高强镁合金,具有以下质量分数的组分:
Y:4.5~6.5wt%,Nd:1.5~4.0wt%,Gd:1.5~4.0wt%,Li:5~8wt%,Zr:0.15~1.5wt%,余量为Mg,其中稀土元素总量不超过10wt%。
与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
1、本发明材料因添加了高体积分数的Li元素,因此具有同类材料中较低的密度,材料密度1.5~1.8g/mm3,可以作为轻质高强结构材料应用。
2、本发明材料保持了较好的室温及高温力学性能:铸造后热处理态材料抗拉强度、屈服强度、延伸率分别达到:250~280MPa、150~180MPa、5~9%,挤压后热处理态材料抗拉强度、屈服强度、延伸率分别达到:310~280MPa、180~200MPa、10~14%。铸造后热处理态材料在200℃时抗拉强度、屈服强度、延伸率分别达到:200~230MPa、130~150MPa、11~15%,挤压后热处理态材料在200℃时抗拉强度、屈服强度、延伸率分别达到:220~250MPa、140~160MPa、14~16%,能够满足当前航空航天、导弹军工、轨道交通等领域对轻质结构材料的需求。
3、本发明材料以含稀土金属间化合物的析出强化为主要强化机制,并通过添加Li元素降低了材料的密度,并形成了新的Mg-RE-Li共晶体微观组织,优化了合金组织形貌,在显著细化组织、提高塑性的前提下,新形成的Mg-RE-Li共晶体微观组织使添加Li对原合金体系的性能削弱(如添加Li后合金强度降低、耐热性差等)大大减小。该合金中稀土含量不高于10wt.%,有效控制了材料成本,生产过程简单易行,工艺性能稳定、良好。由于具有同类材料中优秀的塑性与较低的密度,使本发明合金加工性能有了明显提高,应用范围大大扩展,在航天及其他高技术产业有着良好的应用前景。
4、本发明材料可以采用铸造成型及挤压成型工艺,能够适应不同场合的制备要求,有利于产业化应用简化合金种类,减低技术难度与生产成本。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本发明的实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据提供的附图获得其他的附图。
图1为本发明实施例1中镁合金的金相图;
图2为本发明实施例5中镁合金的金相图。
具体实施方式
本发明提供了一种含Li的轻质高强镁合金,具有以下质量分数的组分:
Y:4.5~6.5wt%,Nd:1.5~4.0wt%,Gd:1.5~4.0wt%,Li:5~8wt%,Zr:0.15~1.5wt%,余量为Mg,其中稀土元素总量不超过10wt%。
在本发明中,所述含Li的轻质高强镁合金具体可以是以下配方:
Y:4.5wt%,Nd:1.5wt%,Gd:1.5wt%,Li:5wt%,Zr:0.5wt%,余量为Mg;
Y:6.5wt%,Nd:1.5wt%,Gd:1.5wt%,Li:6wt%,Zr:0.5wt%,余量为Mg;
Y:4.5wt%,Nd:4.0wt%,Gd:1.5wt%,Li:7wt%,Zr:0.5wt%,余量为Mg;
Y:4.5wt%,Nd:1.5wt%,Gd:4.0wt%,Li:8wt%,Zr:0.5wt%,余量为Mg。
本发明还提供了一种含Li的轻质高强镁合金的制备方法,包括以下步骤:
A)将纯Mg、纯Li、Mg-Zr中间合金和Mg-RE中间合金按照以下质量分数进行配料,熔炼并浇铸成型;
RE=Y,Nd和Gd;
Y:4.5~6.5wt%,Nd:1.5~4.0wt%,Gd:1.5~4.0wt%,Li:5~8wt%,Zr:0.15~1.5wt%,余量为Mg,其中稀土元素总量不超过10wt%
B)将铸件进行热处理或挤压,得到含Li的轻质高强镁合金。
本发明优选将纯Mg、纯Li、Mg-Zr中间合金和Mg-RE中间合金按比例进行配料,进行烘干,烘干温度为100~200℃,烘干时间为1~2h;
(2)将烘干好的纯Mg、纯Li、Mg-RE中间合金放入坩埚中随炉升温,直至完全熔化,温度控制在680~780℃。
(3)将熔体升温至700~740℃,将烘干好的Mg-Zr中间合金加入到熔体中,完全熔化后搅拌5~10分钟。
(4)将熔体降温至680~700℃,静置20~40分钟。
(5)刮除熔体表面浮渣,进行浇铸成型。
上述步骤中,所述熔体一直处在CO2和SF6混合气体的保护下,所述CO2与SF6的体积比为99.5:0.5。
在本发明中,Mg-RE合金中的Re为Y,Nd和Gd,所述Mg-RE合金中RE占所有原料的20~30wt.%。
熔炼工作完成后,得到的熔体材料可以进行铸造成型,也可将其浇铸成坯料进行挤压成型
铸造成型:
将铸件依次进行固溶处理和时效处理,得到含Li的轻质高强镁合金。
所述固溶处理的温度优选为450~500℃;所述固溶处理的时间优选为6~24小时,更优选为12~18小时;固溶处理后空冷至室温;
所述时效处理的温度优选为180~200℃;所述时效处理的时间优选为12~72小时,更优选为24~36小时;时效处理后空冷至室温。
挤压成型:
将熔体材料依次进行挤压坯料制备、挤压型材制备和时效处理,得到含Li的轻质高强镁合金。
所述挤压坯料制备为均匀化处理,所述均匀化处理的温度为450~500℃,所述均匀化处理的时间为4~10小时,更优选为5~8小时。
所述挤压型材制备包括预热和挤压,将得到的挤压坯料和挤压模具在300~350℃下预热2~2.5小时,然后进行挤压;
所述挤压的挤压比优选为(8~20):1,更优选为(10~15):1;所述挤压的挤压速度优选为0.01~1.0m/min,更优选为0.1~0.8m/min,最优选为0.5~0.6m/min。
所述时效处理的温度优选为180~200℃;所述时效处理的时间优选为10~72小时,更优选为24~36小时;时效处理后空冷至室温。
本发明的一种Mg-Y-Nd-Gd-Li-Zr轻质高强镁合金,以含稀土金属间化合物的析出强化为主要强化机制,并通过添加高体积分数的Li元素,形成了新的Mg-RE-Li共晶体微观组织,改善了合金微观组织形貌,显著降低了材料密度,并保持了较好的强度和耐热性能,有益效果如下:
1、本发明材料因添加了高体积分数的Li元素,因此具有同类材料中较低的密度,材料密度1.5~1.8g/mm3,可以作为轻质高强结构材料应用。
2、本发明材料保持了较好的室温及高温力学性能:铸造后热处理态材料抗拉强度、屈服强度、延伸率分别达到:250~280MPa、150~180MPa、5~9%,挤压后热处理态材料抗拉强度、屈服强度、延伸率分别达到:310~280MPa、180~200MPa、10~14%。铸造后热处理态材料在200℃时抗拉强度、屈服强度、延伸率分别达到:200~230MPa、130~150MPa、11~15%,挤压后热处理态材料在200℃时抗拉强度、屈服强度、延伸率分别达到:220~250MPa、140~160MPa、14~16%,能够满足当前航空航天、导弹军工、轨道交通等领域对轻质结构材料的需求。
3、本发明材料以含稀土金属间化合物的析出强化为主要强化机制,并通过添加Li元素形成了新的Mg-RE-Li共晶体微观组织,优化了合金组织形貌,在显著细化组织、提高塑性的前提下,新形成的Mg-RE-Li共晶体微观组织使添加Li对原合金体系的性能削弱大大减小。该合金中稀土含量不高于10wt.%,有效控制了材料成本,生产过程简单易行,工艺性能稳定、良好。由于具有同类材料中优秀的塑性,使本发明合金加工性能有了明显提高,应用范围大大扩展,在航天及其他高技术产业有着良好的应用前景。
4、本发明材料可以采用铸造成型及挤压成型工艺,能够适应不同场合的制备要求,有利于产业化应用简化合金种类,减低技术难度与生产成本。
为了进一步说明本发明,以下结合实施例对本发明提供的一种含Li的轻质高强镁合金及其制备方法进行详细描述,但不能将其理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
本实施例高强耐热镁合金由以下质量百分比的组分组成:Y:4.5wt%,Nd:1.5wt%,Gd:1.5wt%,Li:5wt%,Zr:0.5wt%,余量为Mg及不可避免的杂质。
本实施例高强耐热镁合金的铸造成型制备包括以下步骤:
(1)将原料纯Mg、纯Li、Mg-Zr中间合金、Mg-RE(**wt.%)中间合金按比例配齐,进行烘干,烘干温度为100℃,烘干时间为2h。
(2)制备过程中,熔体一直在CO2和SF6混合气体的保护下,CO2与SF6的比例为99.5:0.5。
(3)将烘干好的纯Mg、纯Li、Mg-RE(20wt.%)中间合金放入坩埚中随炉升温,直至完全熔化,温度控制在780℃。
(4)将熔体升温至740℃,将烘干好的Mg-Zr中间合金加入到镁溶液中,完全熔化后搅拌10分钟。
(5)将熔体降温至700℃,静置35分钟。
(6)刮除熔体表面浮渣,进行浇铸作业。
(7)固溶处理:将铸件在500℃热处理20h,然后空冷至室温。
(8)时效处理:将铸件在200℃热处理20h,然后空冷至室温。得到高强耐热镁合金。对其进行金相测试,结果如图1所示。
实施例2
按照实施例1中的制备方法制备得到高强耐热镁合金,不同的是:本实施例高强耐热镁合金由以下质量百分比的组分组成:Y:6.5wt%,Nd:1.5wt%,Gd:1.5wt%,Li:6wt%,Zr:0.5wt%,余量为Mg及不可避免的杂质。
实施例3
按照实施例1中的制备方法制备得到高强耐热镁合金,不同的是:本实施例高强耐热镁合金由以下质量百分比的组分组成:Y:4.5wt%,Nd:4.0wt%,Gd:1.5wt%,Li:7wt%,Zr:0.5wt%,余量为Mg及不可避免的杂质。
实施例4
按照实施例1中的制备方法制备得到高强耐热镁合金,不同的是:本实施例高强耐热镁合金由以下质量百分比的组分组成:Y:4.5wt%,Nd:1.5wt%,Gd:4.0wt%,Li:8wt%,Zr:0.5wt%,余量为Mg及不可避免的杂质。
实施例5
本实施例高强耐热镁合金由以下质量百分比的组分组成:Y:4.5wt.%,Nd:1.5wt%,Gd:1.5wt%,Li:5wt%,Zr:0.5wt%,余量为Mg及不可避免的杂质。
本实施例高强耐热镁合金的挤压成型制备包括以下步骤:
(1)将原料纯Mg、纯Li、Mg-Zr中间合金、Mg-RE(20wt.%)中间合金按比例配齐,进行烘干,烘干温度为100℃,烘干时间为2h。
(2)制备过程中,熔体一直在CO2和SF6混合气体的保护下,CO2与SF6的比例为99.5:0.5。
(3)将烘干好的纯Mg、纯Li、Mg-RE(20wt.%)中间合金放入坩埚中随炉升温,直至完全熔化,温度控制在780℃。
(4)将熔体降温至740℃,将烘干好的Mg-Zr中间合金加入到镁溶液中,完全熔化后搅拌10分钟。
(5)将熔体降温至700℃,静置35分钟。
(6)刮除熔体表面浮渣,进行浇铸作业。
(7)挤压坯料制备:将上述镁合金铸态坯料在500℃均匀化处理8h,并加工成挤压坯料。
(8)挤压型材制备:将上述挤压坯料和挤压模具在350℃时预热2.5h,挤压比为16,挤压速度为0.5m/min,经塑性变形制备成挤压型材。
(9)时效处理:将上述挤压型材在200℃热处理20h。
对得到的高强耐热镁合金进行金相测试,结果如图1所示。
实施例6
按照实施例5中的制备方法制备得到高强耐热镁合金,不同的是:本实施例高强耐热镁合金由以下质量百分比的组分组成:Y:6.5wt%,Nd:1.5wt%,Gd:1.5wt%,Li:6wt%,Zr:0.5wt%,余量为Mg及不可避免的杂质。
实施例7
按照实施例5中的制备方法制备得到高强耐热镁合金,不同的是:本实施例高强耐热镁合金由以下质量百分比的组分组成:Y:4.5wt%,Nd:4.0wt%,Gd:1.5wt%,Li:7wt%,Zr:0.5wt%,余量为Mg及不可避免的杂质。
实施例8
按照实施例5中的制备方法制备得到高强耐热镁合金,不同的是:本实施例高强耐热镁合金由以下质量百分比的组分组成:Y:4.5wt.%,Nd:1.5wt%,Gd:4.0wt%,Li:8wt%,Zr:0.5wt%,余量为Mg及不可避免的杂质。
取上述实施例1-8镁合金棒材进行室温及高温拉伸性能测试,实验结果见表1、表2及表3。
表1本发明所述高强耐热镁合金的室温力学性能
表2本发明所述高强耐热镁合金在200℃下力学性能
序号 | 材料状态 | 抗拉强度(MPa) | 屈服强度(MPa) | 延伸率(%) |
实施例1 | 铸造后热处理 | 230 | 150 | 12 |
实施例2 | 铸造后热处理 | 215 | 135 | 14 |
实施例3 | 铸造后热处理 | 210 | 135 | 13.5 |
实施例4 | 铸造后热处理 | 200 | 133 | 15 |
实施例5 | 挤压后热处理 | 250 | 160 | 14.5 |
实施例6 | 挤压后热处理 | 315 | 155 | 15 |
实施例7 | 挤压后热处理 | 300 | 145 | 16 |
实施例8 | 挤压后热处理 | 220 | 150 | 16 |
比较例1 | 铸造后热处理 | 255 | 160 | 6 |
比较例2 | 挤压后热处理 | 295 | 180 | 8 |
表3本发明所述高强耐热镁合金在不同工艺状态下的密度
注:比较例1为铸态WE43镁合金,比较例2为挤压态WE43镁合金。
由上表可见,本发明的合金具有较高的室温及高温力学性能,可以满足镁合金在国防军工、航空航天、汽车和轨道交通等高技术产业的应用要求。镁合金微观组织金相照片表明,本发明所述合金的主要强化机制为镁-稀土金属间化合物的时效析出强化和细晶强化,合金的组织细小均匀,改善了合金组织的协调变形能力,且细小第二相弥散分布在基体中,能够有效阻碍基面位错滑移,从而提高合金强度。微观组织中新生成的Mg-RE-Li共晶体改善了合金的塑性,避免了添加Li引起的强度降低和耐热性差等缺点。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (4)
1.一种含Li的轻质高强镁合金的制备方法,包括以下步骤:
A)将纯Mg、纯Li、Mg-Zr中间合金和Mg-RE中间合金按照以下质量分数进行配料,熔炼并浇铸成型;
RE=Y,Nd和Gd;
Y:4.5~6.5wt%,Nd:1.5~4.0wt%,Gd:1.5~4.0wt%,Li:5~8wt%,Zr:0.15~1.5wt%,余量为Mg,其中稀土元素总量不超过10wt%
B)将铸件进行热处理或挤压,得到含Li的轻质高强镁合金
所述热处理依次包括固溶处理和时效处理;
所述固溶处理的温度为450~500℃;所述固溶处理的时间为6~24小时;
所述时效处理的温度为180~200℃;所述时效处理的时间为12~72小时;
所述挤压包括将铸件依次进行均匀化、预热、挤压和时效处理;
所述时效处理的温度为180~200℃;所述时效处理的时间为10~72小时。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤A)具体为:
(1)在CO2和SF6混合气体的保护下,将纯Mg、纯Li、Mg-Zr中间合金和Mg-RE中间合金按比例进行配料,进行烘干,烘干温度为100~200℃,烘干时间为1~2h;
所述CO2与SF6的体积比为99.5:0.5;
(2)将烘干好的纯Mg、纯Li、Mg-RE中间合金放入坩埚中随炉升温,直至完全熔化,温度控制在680~780℃;
(3)将熔体升温至700~740℃,将烘干好的Mg-Zr中间合金加入到熔体中,完全熔化后搅拌5~10分钟;
(4)将熔体降温至680~700℃,静置20~40分钟;
(5)刮除熔体表面浮渣,进行浇铸成型。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述均匀化的温度为450~500℃;
所述均匀化的时间为4~10小时。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述预热的温度为300~350℃;
所述预热的时间为2~2.5小时;
所述挤压比为(8~20):1;
所述挤压的速度为0.01~1.0m/min。
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