CN108774615A - 一种自动洗碗机专用洗涤片剂 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种自动洗碗机专用洗涤片剂，涉及日用化工技术领域。本发明提供的自动洗碗机专用洗涤片剂包括第一片剂层和第二片剂层，第二片剂层的体积小于第一片剂层，第一片剂层包括第一洗涤剂组合物以及插入物；第二片剂层包括第二洗涤剂组合物；其中，第一洗涤剂组合物含有重量份为0.1‑30的第一崩解剂；插入物含有重量份为0.1‑20的第一崩解剂；第二洗涤剂组合物含有重量份为0.1‑99的第二崩解剂。每个片剂层针对洗碗机的不同工作阶段对应含有不同的组分，不同的崩解剂可在对应的工作阶段释放出相应的组分以充分发挥功效；有效地避免洗涤剂有效成分的过早投入而未能有效发挥功效，显著提高洗涤片剂的清洁能力。

Description

一种自动洗碗机专用洗涤片剂

技术领域

本发明涉及日用化工技术领域，尤其涉及一种自动洗碗机专用洗涤片剂。

背景技术

与用手洗餐具相比，自动洗碗机具有节省体力、方便、节水的优点，而且具有清洗、消毒、烘干和贮存等多种功能，因此可充分满足人们希望从简单重复的家务劳动中解脱出来的需要。

洗碗机清洗去除餐具上的污垢主要是凭借强劲的水流在三维空间产生的喷射作用、加温水的热能作用和清洗剂的除油去污作用，这三种作用相互协同完成的。经过加压泵加压后从喷嘴喷射到洗碗机内的水流在机内进行三维立体空间的旋转运动，在机内不存在清洗不到的死角，喷射产生的强大的水流动能冲击作用，可有效地去除餐具上粘附的污垢。同时，热水的去污能力比冷水明显提高，在热水中微溶盐等难溶物的溶解度往往大大增加，所以硬水盐垢在餐具上形成的可能性得到一定程度的降低，而脂肪等油污在温度高于它的熔点时，油滴之间的相互引力减少，油滴在餐具表面上的附着力也降低，因此易于从餐具表面被清除，并且不易再吸附沉积到餐具上。而自动洗碗机专用洗涤剂中的许多成分如漂白剂等，多有着在较高温度下具有更高活性的特点，这些成分往往在机洗专用洗涤剂中能发挥比手洗餐具洗涤剂中更强的作用。

由于洗碗机工作原理的限制，手洗餐具洗涤剂与机洗洗涤剂不可以混用。在日化行业常识里，对于洗涤织物的洗涤剂，其手洗和机洗的配方是比较类似的，只是各种组分的含量不一样，即对某些性能指标的倾向不一样，比如要求手洗产品泡沫丰富，而机洗则要求中泡或低泡。或者简单地说，两者混用其实也没有太大的问题。但是，餐具洗涤时绝对无法混用的，手洗餐具洗涤剂不能用于自动洗碗机。手洗餐具洗涤剂中，消费者大多根据泡沫量的多少来判断洗涤剂添加量是否足够。因此，手洗餐具洗涤剂要多泡甚至要有一定的稳泡性能，而且，表面活性剂含量高，对去污起主要作用。此外，不需要额外使用助洗剂。但是在机洗中，为了保护水泵，防止溢流，防止过多的泡沫影响摆洗臂的旋转等，洗碗机专用洗涤剂必须是低泡的，甚至是无泡的。表面活性剂在机洗专用洗涤剂中更多是起到表面润湿作用。

一般而言，洗碗机工作的洗涤程序分为预洗，主洗，漂洗，烘干四个阶段，而洗涤剂均是预洗程序结束后投入到洗碗机中，主洗阶段结束后，洗涤剂溶液被完全排出，而漂洗阶段则需依靠漂洗剂的加入以发挥漂洗作用和加速烘干的作用。市面上的自动洗碗机专用洗涤剂分为洗涤剂和漂洗剂两种，需区分添加使用，十分繁琐。另外，市面上也包含有“二合一”功能的具有漂洗作用的洗涤片剂，但其抗结膜和成斑性能均不好，远差于分别使用洗涤剂和漂洗剂。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是现有的洗碗机洗涤剂有效成分不能被充分利用，导致清洁能力差。

为了解决上述问题，本发明提供以下技术方案：

一种自动洗碗机专用洗涤片剂，包括第一片剂层和第二片剂层，所述第二片剂层的体积小于第一片剂层，所述第一片剂层包括第一洗涤剂组合物以及插入物；所述第二片剂层包括第二洗涤剂组合物；其中，

所述第一洗涤剂组合物含有重量份为0.1-30的第一崩解剂；

所述插入物含有重量份为0.1-20的第一崩解剂；

所述第二洗涤剂组合物含有重量份为0.1-99的第二崩解剂；

所述第一崩解剂包括干淀粉、羧甲淀粉钠、低取代羟丙基纤维素、交联羧甲纤维素钠、交联聚维酮类崩解剂中的至少一种；所述第二崩解剂为泡腾崩解剂。

其进一步地技术方案为：所述泡腾崩解剂包括酸和碳酸盐，所述酸包括具有1～10的pKa的有机酸、无机酸、及盐或衍生物中的至少一种。

其进一步地技术方案为：所述第一洗涤剂组合物包括以下重量份组分：

0.01～20份的非离子表面活性剂；

0.01～20份的其他表面活性剂；

0.1～30份的氨基酸衍生物螯合剂；

0.1～10份的酶制剂；

0.1～20份的黏合剂；

0.1～30份的第一崩解剂；

0～50份的添加剂；

其中，所述非离子表面活性剂至少包含两种脂肪醇烷氧基化物，所述脂肪醇烷氧基化物包括快速乳化型脂肪醇烷氧基化物和慢速乳化型脂肪醇烷氧基化物。

其进一步地技术方案为：所述第二洗涤剂组合物包括以下重量份组分：

0.01～20份的非离子表面活性剂；

0.1～20份的黏合剂；

0.1～99份的第二崩解剂；

0～50份的添加剂；

其中，所述非离子表面活性剂至少包含两种脂肪醇烷氧基化物，所述脂肪醇烷氧基化物包括快速乳化型脂肪醇烷氧基化物和慢速乳化型脂肪醇烷氧基化物。

其进一步地技术方案为：所述插入物包括以下重量份组分：

0.01～20份的其他表面活性剂；

0.1～30份的共聚物分散剂；

0.1～40份的氨基酸衍生物螯合剂；

0.1～20份的黏合剂；

0.1～20份的第一崩解剂；

0～50份的添加剂。

其进一步地技术方案为：所述第一洗涤剂组合物和第二洗涤剂组合物均包括0.01～10重量份的快速乳化型脂肪醇烷氧基化物以及0.01～15重量份的慢速乳化型脂肪醇烷氧基化物；其中，

所述快速乳化剂脂肪醇烷氧基化物具有以下通式(1)：

其中，通式(1)中，n为2～16，且n为正整数；m为2～10，且m为正整数；x为0～10；y为0～10；z为0～10；(x+z)：y为0.2～1；

所述慢速乳化型脂肪醇烷氧基化物具有以下通式(2)：

其中，通式(2)中，n为2～16且n为正整数；m为2～10且m为正整数；

x为3～30；y为0～10；z为3～30；(x+z)：y为3～10。

其进一步地技术方案为：所述通式(1)中，n为2～10且n为正整数；m为2～8且m为正整数；x为0～5；y为0～7；z为0～5；(x+z)：y为0.2～0.5；

所述通式(2)中，n为2～10且n为正整数；m为2～8且m为正整数；

x为3～15；y为0～7；z为3～15；(x+z)：y为5～10。

其进一步地技术方案为：所述通式(1)中，n为2～8且n为正整数；m为2～10，优选为2～8，更优选为2～4，且m为正整数；x为0～3；y为2～5；z为0～3；(x+z)：y为0.2～0.5；

所述通式(2)中，n为2～8且n为正整数；m为2～4且m为正整数；

x为3～10；y为0～5；z为3～10；(x+z)：y为5～10；。

其进一步地技术方案为：所述第一洗涤剂组合物中，快速乳化型脂肪醇烷氧基化物与慢速乳化型脂肪醇烷氧基化物的质量比为1：0.1～2；

所述第二洗涤剂组合物中，快速乳化型脂肪醇烷氧基化物与慢速乳化型脂肪醇烷氧基化物的质量比为1：1～10。

其进一步地技术方案为：所述第一洗涤剂组合物中，快速乳化型脂肪醇烷氧基化物与慢速乳化型脂肪醇烷氧基化物的质量比为1：0.1～0.5；

所述第二洗涤剂组合物中，快速乳化型脂肪醇烷氧基化物与慢速乳化型脂肪醇烷氧基化物的质量比为1：2～5。

其进一步地技术方案为：所述其他表面活性剂包括聚醚型表面活性剂、天然油脂直接聚氧乙烯和聚氧丙烯化物的至少一种。

其进一步地技术方案为：所述共聚物分散剂的重复单元选自不饱和单体A，不饱和单体B，不饱和单体C聚合后残基组成的组，并满足如下关系：

1)所述共聚物分散剂的不饱和单体A的残基在共聚物分散剂中重量占比为60％至90％；

2)所述共聚物分散剂的不饱和单体A包含重量比70％至99.99％的不饱和单体A1和重量比0.01％至30％的不饱和单体A2；

3)所述共聚物分散剂的不饱和单体A1选自含有一个羧酸基团，并且只含有一个不饱和双键的单体；所述共聚物分散剂的不饱和单体A1的羧酸基团在共聚物分散剂中以盐形式存在；

4)所述共聚物分散剂的不饱和单体A2选择含有多于一个羧酸基团，并且只含有一个不饱和双键的单体；

5)所述共聚物分散剂的不饱和单体B的残基在共聚物分散剂中重量占比为10％至40％；

6)所述共聚物分散剂的不饱和单体B选自含有一个磺酸基团并且只含有一个不饱和双键的单体，所述共聚物分散剂的不饱和单体B的磺酸基团在共聚物分散剂中以盐形式存在；

7)所述共聚物分散剂的不饱和单体C的残基在共聚物分散剂中重量占比为0.1％至20％；

8)所述共聚物分散剂的不饱和单体C选自含有一个不饱和双键的单体；

9)所述共聚物分散剂的分子量为1000～150000。

其进一步地技术方案为：所述共聚物分散剂的不饱和单体A1选自丙烯酸，甲基丙烯酸，α-羟基丙烯酸，α-羟基甲基丙烯酸，丁烯酸；

所述共聚物分散剂的不饱和单体A2选自马来酸，富马酸、马来酸酐、衣康酸、柠康酸；

所述共聚物分散剂的不饱和单体B选自含有磺酸基团的乙烯基单体，含有磺酸基团的烯丙基单体，含有磺酸基团的丙烯酰胺，含有磺酸基团的甲基丙烯酰胺，含有磺酸基团的丙烯酸酯，含有磺酸基团的甲基丙烯酸酯。

其进一步地技术方案为：所述共聚物分散剂的不饱和单体C包括不饱和单体C1、不饱和单体C2和不饱和单体C3；

所述共聚物分散剂的不饱和单体C1选自符合如下通式(3)的化合物：

其中，通式(3)中，R₁选自氢，甲基的一种或多种组成的组，n为2至8的正整数；

所述共聚物分散剂的不饱和单体C2选自丙烯酰胺，苄基甲基丙烯酰胺，环己基甲基丙烯酰胺，叔丁基丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，二甲基丙烯酰胺，二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺中的一种；

所述共聚物分散剂的不饱和单体C3选自符合如下通式(4)和/或如下通式(5)的化合物：

其中，通式(4)中，R₁选自氢，甲基的一种或多种组成的组，R₂为碳数为2至8的饱和烷基；

其中，通式(5)中，R₁选自氢，甲基的一种或多种组成的组，R₃选自氢，甲基，乙基的一种或多种组成的组，R₄选自氢，碳数为1至20的饱和烷基，m为1至30的正整数。

其进一步地技术方案为：所述不饱和单体B为乙烯基磺酸，苯乙烯基磺酸，2-甲基-2-丙烯-1-磺酸，烯丙基磺酸，烯丙氧基本磺酸，甲基烯丙氧基磺酸，甲基烯丙氧基苯磺酸，2-羟基-3-(2-烯丙氧基)丙烷磺酸，1-丙烯酰胺基-1-丙烷磺酸，2-丙烯酰胺基-2-丙烷磺酸，2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸，2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸，3-甲基丙烯酰胺基-2-羟基丙烷磺酸，丙烯酸-3-磺酸基丙酯，甲基丙烯酸-2-磺酸基乙酯，甲基丙烯酸-3-磺酸基丙酯中的一种。

其进一步地技术方案为：所述氨基酸衍生物螯合剂包括特征酸及其碱金属盐或铵盐中的至少一种；所述特征酸为甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、谷氨酸二乙酸(GLDA)、N，N-二羧酸氨基-2-羟基丙烷基磺酸、3-羟基-2，2’-亚氨基二琥珀酸中的至少一种。

其进一步地技术方案为：所述酶制剂包括蛋白酶、α-淀粉酶，纤维素酶，半纤维素酶，磷脂酶，酯酶，脂肪酶，过氧化物酶/氧化酶，果胶酶，裂解酶，甘露聚糖酶，角质酶，还原酶，木聚糖酶，支链淀粉酶，鞣酸酶，戊聚糖酶，麦芽聚糖，阿拉伯糖酶，β-葡聚糖酶的至少一种。

其进一步地技术方案为：所述黏合剂包括淀粉浆、甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙甲纤维素、羧甲基纤维素钠、乙基纤维素、聚维酮、明胶、聚乙二醇，优选为聚维酮和聚乙二醇中的至少一种。

其进一步地技术方案为：所述添加剂包括填充剂、碱剂、粘度调节剂、漂白体系、活氧稳定剂、防蚀剂、防腐剂、着色剂、颜色稳定剂和香精中的至少一种。

与现有技术相比，本发明所能达到的技术效果包括：

本发明提出的自动洗碗机专用洗涤片剂，具有多个片剂层，每个片剂层针对洗碗机的不同工作阶段对应含有不同的组分，不同的崩解剂可在对应的工作阶段释放出相应的组分以充分发挥功效，简化了自动洗碗机洗涤片剂的使用步骤；有效地避免洗涤剂有效成分的过早投入而未能有效发挥功效，可显著提高洗涤片剂的清洁能力。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。

图1为聚醚型表面活性剂抑制非离子表面活性剂起泡的作用机理示意图；

图2为结膜和成斑的评价标准示意图。

具体实施方式

对于本领域的技术人员来说，通过阅读本说明书公开的内容，本发明的特征、有益效果和优点将变得显而易见。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

除非另外指明，所有百分比、分数和比率都是按本发明组合物的总重量计算的。除非另外指明，有关所列成分的所有重量均给予活性物质的含量，因此它们不包括在可商购获得的材料中可能包含的溶剂或副产物。本文术语“重量含量”可用符号“％”表示。

除非另外指明，在本文中所有的分子量都是以道尔顿为单位表示的重均分子量。

除非另外指明，在本文中所有配制和测试发生在25℃的环境。

本文中“包括”、“包含”、“含”、“含有”、“具有”或其它变体意在涵盖非封闭式包括，这些术语之间不作区分。术语“包含”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和成分。术语“包含”还包括术语“由…组成”和“基本上由…组成”。本发明的组合物和方法/工艺可包含、由其组成和基本上由本文描述的必要元素和限制项以及本文描述的任一的附加的或任选的成分、组分、步骤或限制项组成。

还应当理解，在此本发明实施例说明书中所使用的术语仅仅是出于描述特定实施例的目的而并不意在限制本发明实施例。如在本发明实施例说明书和所附权利要求书中所使用的那样，除非上下文清楚地指明其它情况，否则单数形式的“一”、“一个”及“该”意在包括复数形式。

本发明实施例提供一种自动洗碗机专用洗涤片剂，所述的自动洗碗机专用洗涤片剂包括第一片剂层和第二片剂层，第二片剂层的体积小于第一片剂层，第一片剂层包括第一洗涤剂组合物以及插入物；第二片剂层包括第二洗涤剂组合物；其中，第一洗涤剂组合物含有重量份为0.1-30的第一崩解剂；插入物含有重量份为0.1-20的第一崩解剂；第二洗涤剂组合物含有重量份为0.1-99的第二崩解剂；其中，第一崩解剂包括干淀粉、羧甲淀粉钠、低取代羟丙基纤维素、交联羧甲纤维素钠、交联聚维酮类崩解剂中的至少一种；第二崩解剂为泡腾崩解剂。

例如，在一实施例中，第一崩解剂包括干淀粉和羧甲淀粉钠按任意比例混合的混合物。

在一实施例中，第一崩解剂包括干淀粉、羧甲淀粉钠、低取代羟丙基纤维素以及交联羧甲纤维素钠按任意比例混合的混合物。

在一实施例中，第一崩解剂为交联聚维酮类崩解剂。

需要说明的是，在某些具体的实施方案中，第一片剂层可包含多个插入物，当为了满足某些功能性需要，希望各个插入物有次序的释放到洗涤环境中，可以在调整插入物中的第一崩解剂的种类和用量，使之达到有次序释放的目的。

在某些实施例中，第一崩解剂的含量为第一洗涤剂组合物的0.1％～30％，优选为0.5％～20％，更优选为2％～10％，以洗涤剂组合物1总重量计算。

在某些实施例中，第一崩解剂的含量为插入物的0.1％～20％，优选为0.5％～10％，优选为1％～5％，以插入物组合物总重量计算。

在某些实施例中，泡腾崩解剂为酸和碳酸盐混合物。其中，所述酸为一种或多种具有1～10的pKa的有机酸、无机酸、有机酸盐及衍生物、无机酸盐及衍生物中的至少一种。

在某些实施例中，所述酸可以是单质子酸、双质子酸、三质子酸的至少一种。

在某些实施例中，所述酸为单羧酸或多元羧酸的至少一种。

在某些实施例中，所述酸为柠檬酸、己二酸、戊二酸、3-酮戊二酸、柠苹酸、酒石酸、马来酸、富马酸、苹果酸、琥珀酸、丙二酸的至少一种。

例如，在一实施例中，所述酸为柠檬酸。

在一实施例中，所述酸为柠檬酸、己二酸、戊二酸和3-酮戊二酸的按任意比例混合的混合物。

在一实施例中，所述酸为戊二酸、3-酮戊二酸、柠苹酸、酒石酸、马来酸、富马酸、苹果酸、琥珀酸、丙二酸按任意比例混合的混合物。

需要说明的说，以上实施例所述的酸，在具体实施中，可以是酸的形式，也可以是无水形式，本领域技术人员可根据需要自行选择。

在某些实施例中，所述酸的含量为第二洗涤剂组合物的0.1％～99％，优选为3％～75％，更优选为5％～60％，最优选为15％～50％，以第二洗涤剂组合物总重量计算。

在某些实施例中，第二崩解剂的碳酸盐包含碳酸盐、碳酸氢盐和过碳酸盐，优选为碳酸氢盐和过碳酸盐，更优选为碳酸氢盐，因为其重量上更加有效，即相等重量的碳酸氢盐是一个碳酸盐更大的CO₂“贮存器”。然而，选择碳酸氢盐或过碳酸盐或以上两者的混合物需考虑其于水中发挥泡腾效果所需的pH值。

在某些实施例中，碳酸盐的金属离子包括钾、锂、钠、钙等碱土金属离子，优选为钾离子和/或钠离子。

在某些实施例中，第二洗涤剂组合物含有重量份为0.1-99的第二崩解剂。

在某些实施例中，碳酸盐的含量为第二洗涤剂组合物的0.1％～99％，优选为30％～95％，更优选为45％～85％，最优选为50％～80％，以第二洗涤剂组合物总重量计算。

在某些实施例中，泡腾崩解剂的酸和碳酸盐的质量比为1：0.2-3，优选为1：0.2～2，更优选为1：0.2～1。

本发明实施例提供的自动洗碗机专用洗涤片剂，其中，第一片剂层具有平滑的上表面，或者上表面有略微凸起或凹陷，上表面的最高点和最低点的高度差为1mm～5mm；第二片剂层与第一片剂层的上表面相粘合且部分覆盖第一片剂层的上表面。

本发明实施例还提供了制备上述自动洗碗机专用洗涤片剂的方法，该方法包括将第二片剂层与第一片剂层粘合。

第二片剂层可被容易地形成看似球体(或压制形成的其他形状)的从片剂上表面突出的形状。此外，片剂的不同片剂层之间可以含有不相容的组分，或含有希望在不同时间释放到洗涤液中的组分。其次，如果需要，可将第二片剂层形成不易放入空腔的不同形状。由于第二片剂层并非必须被精确地置于空腔中，所以在将其置于所述第一片剂层的表面上时，略有偏差也不会阻碍技术方案的实施。即使第二片剂层的放置位置略有偏差也不会导致其与第一片剂层分离。若无法保证第二片剂层的准确放置位置，只需要将第一片剂层上表面的最高点和最低点高度差缩小至1mm～3mm即可。

需要说明的是，第一片剂层可为任何形状，只要其具有与第二片剂层粘合的平坦或基本平坦的上表面即可。第一片剂层可具有环形、椭圆形或矩形截面。第一片剂层与第二片剂层粘合后是矩形块状或圆柱形块状。第一片剂层可由粉末或粒状组合物置于压片机中压制成形，例如，由粉末或粒状组合物压片机中压缩。所述第一片剂层还可由例如铸造或挤出成形。如果需要，所述第一片剂层可含有一层或多层的不同组合物，而且其本身可含有一个或多个不同组合物的插入物。所述第一片剂层所含的插入物也可以由液态组合物与凝胶剂形成凝胶，或使所需组分的热熔后固化而成，并非限定为固体插入物。

需要说明的是，第二片剂层可以是任何形状，包括但不限制于球状，片状，椭圆状。第一片剂层的上表面是平坦的或基本平坦的。所谓“平坦的”，我们指该上表面具有基本连续的轮廓而不含有任何未被填充的空腔。由于形成第一片剂层的组合物是粒状的，故第一片剂层的上表面可以是粗糙的；第一片剂层的上表面可以是平滑的。可对第一片剂层选择性地进行削边，使其具有自然过渡的圆形表面。

第二片剂层的制备独立于第一片剂层的制备。第二片剂层也由粉末或粒状组合物经压制机压制成形，或挤出或注模成型。第二片剂层还可为非压缩片剂层，例如由液态组合物与凝胶剂形成凝胶，或将所需组分经过热熔后固化而成。第二片剂层还可含有一个或多个不同组合物的部分。第二片剂层的下表面为平坦或基本平坦的，而且与第一片剂层的上表面粘合。例如，互相粘合的二个表面可均为平滑的，或第一片剂层的上表面可为凸出的，而第二片剂层的下表面可为凹陷的，反之亦然。

需要说明的是，尽管第一片剂层和第二片剂层的表面可以为任意形状，但为了避免运输和贮存时损坏和磨蚀，应优选为没有锐边或锐角的形状。

第一片剂层和第二片剂层粘合在一起，例如用粘合剂粘合。可将粘合剂涂在第一片剂层、第二片剂层或二者之上。

在某些实施例中，粘合剂为聚乙二醇，分子量为800～6000。

本发明实施例提供的自动洗碗机专用洗涤片剂中，第一片剂层的量通常大于第二片剂层的量。例如，在一实施例中，第一片剂层和所述第二片剂层的重量通常大于1:1，优选大于10:1，更优选大于15:1。

第二片剂层部分地覆盖第一片剂层的上表面。例如，在某些实施例中，就表面积而言，第二片剂层覆盖第一片剂层上表面的10～50％，优选为20％～40％。

本发明实施例提供的自动洗碗机专用片剂所包括的每一片剂层或多层的片剂层均可采用任何压缩方法制备，例如压片、压饼或挤出，优选压片方法。适当的设备包括标准单冲程冲压机或旋转压缩机。

在某些实施例中，本发明实施例提供的自动洗碗机专用片剂所包括的每一片剂层或多层的片剂层均可以添加润湿剂和黏合剂。例如，可以添加不同含量和/或种类的润湿剂和黏合剂。

具体实施中，润湿剂是指本身没有黏性，但能诱发待压缩物料的黏性，以利于压缩制片的液体，优选为蒸馏水和乙醇。

具体实施中，黏合剂包含淀粉浆、甲基纤维素(MC)、羟丙基纤维素(HPC)、羟丙甲纤维素(HPMC)、羧甲基纤维素钠(CMC-Na)、乙基纤维素(EC)、聚维酮(PVP)、明胶、聚乙二醇(PEG)的至少一种。在一实施例中，黏合剂为聚维酮(PVP)和聚乙二醇(PEG)的混合物。

在某些实施例中，黏合剂的含量为第一洗涤剂组合物的0.1％～20％，优选为0.5％～10％，更优选为2％～5％，以第一洗涤剂组合物总重量计算。

在某些实施例中，黏合剂的含量为第二洗涤剂组合物的0.1％～15％，优选为0.5％～5％，优选为1％～3％，以第二洗涤剂组合物总重量计算。

在某些实施例中，黏合剂的含量为插入物的0.1％～15％，优选为0.5％～5％，优选为1％～3％，以插入物组合物总重量计算。

在某些实施例中，黏合剂为K30、K60、PEG4000、PEG6000中至少的一种。

在某些实施例中，第一片剂层的宽或长为10mm-80mm，更优选至少为15mm，至多为25mm，且其重量为5-100g。该片剂的高径比(或高宽比)优选大于1:1，更有选大于3:2。制备该片剂所用的压缩力不需超过120,000kN/m²，优选不超过90,000kN/m²，更优选不超过85,000kN/m²，再优选不超过70,000kN/m²，最优选不超过50,000kN/m²。。

本发明实施例提供的自动洗碗机专用洗涤片剂通过和需要接触的底物(即餐具)在水中接触，从而将底物表面的污渍去除，达到清洁底物表面的目的。

本发明实施例提供的自动洗碗机专用洗涤片剂组合物一般还包含表面活性剂体系和其它常见的洗涤助剂如酶制剂，香料等。

在另一实施例中，本发明提供了第一洗涤剂组合物，包括以下重量份组分：

0.01～20份的非离子表面活性剂；

0.01～20份的其他表面活性剂；

0.1～30份的氨基酸衍生物螯合剂；

0.1～10份的酶制剂；

0.1～20份的黏合剂；

0.1～30份的第一崩解剂；

0～50份的添加剂；

其中，非离子表面活性剂至少包含两种脂肪醇烷氧基化物，脂肪醇烷氧基化物包括快速乳化型脂肪醇烷氧基化物和慢速乳化型脂肪醇烷氧基化物。

在另一实施例中，本发明提供了第二洗涤剂组合物，包括以下重量份组分：

0.01～20份的非离子表面活性剂；

0.1～20份的黏合剂；

0.1～99份的第二崩解剂；

0～50份的添加剂；

其中，所述非离子表面活性剂至少包含两种脂肪醇烷氧基化物，所述脂肪醇烷氧基化物包括快速乳化型脂肪醇烷氧基化物和慢速乳化型脂肪醇烷氧基化物。

在另一实施例中，本发明提供了插入物，该插入物包括以下重量份组分：

0.01～20份的其他表面活性剂；

0.1～30份的共聚物分散剂；

0.1～40份的氨基酸衍生物螯合剂；

0.1～20份的黏合剂；

0.1～20份的第一崩解剂；

0～50份的添加剂。

下面针对第一洗涤剂组合物、第二洗涤剂组合物以及插入物所包含的除第一崩解剂和第二崩解剂之外的其他各组分做进一步说明：

非离子表面活性剂-脂肪醇烷氧基化物

本发明实施例提供的第一洗涤剂组合物和第二洗涤剂组合物均包含有0.01-20重量份的非离子表面活性剂，所述非离子表面活性剂至少包含两种脂肪醇烷氧基化物，脂肪醇烷氧基化物包括快速乳化型脂肪醇烷氧基化物和慢速乳化型脂肪醇烷氧基化物。

在某些实施例中，第一洗涤剂组合物和第二洗涤剂组合物均包括0.01～10重量份的快速乳化型脂肪醇烷氧基化物以及0.01～15重量份的慢速乳化型脂肪醇烷氧基化物。

其中，快速乳化型脂肪醇烷氧基化物具有以下通式(1)：

在某些实施例中，通式(1)中，n为2～16，优选为2～10，更优选为2～8，且n为正整数；

m为2～10，优选为2～8，更优选为2～4，且m为正整数；

x为0～10，优选为0～5，更优选为0～3；

y为0～10，优选为0～7，更优选为2～5；

z为0～10，优选为0～5，更优选为0～3；

(x+z)：y为0.2～1，优选为0.2～0.5。

慢速乳化型脂肪醇烷氧基化物具有以下通式(2)：

在某些实施例中，n为2～16，优选为2～10，更优选为2～8，且n为正整数；

m为2～10，优选为2～8，更优选为2～4，且m为正整数；

x为3～30，优选为3～15，更优选为3～10；

y为0～10，优选为0～7，更优选为0～5；

z为3～30，优选为3～15，更优选为3～10；

(x+z)：y为3～10，优选为5～10。

在某些实施例中，第一洗涤剂组合物中，快速乳化型脂肪醇烷氧基化物与慢速乳化型脂肪醇烷氧基化物的质量比为1：0.1～2；第二洗涤剂组合物中，快速乳化型脂肪醇烷氧基化物与慢速乳化型脂肪醇烷氧基化物的质量比为1：1～10。

在某些实施例中，第一洗涤剂组合物中，快速乳化型脂肪醇烷氧基化物与慢速乳化型脂肪醇烷氧基化物的质量比为1：0.1～0.5；第二洗涤剂组合物中，快速乳化型脂肪醇烷氧基化物与慢速乳化型脂肪醇烷氧基化物的质量比为1：2～5。

需要说明的是，本发明实施例提供的脂肪醇烷氧基化物是脂肪醇和环氧烷烃在碱性催化剂作用下开环聚合的产物。脂肪醇包括直链醇或支链的异构醇。烷氧基团包括乙氧基团和丙氧基团。脂肪醇包括但不限制于己醇，辛醇，癸醇，2-乙基已醇，3-丙基庚醇，月桂醇，异三癸醇，十三烷醇，十四烷醇，十六烷醇、棕榈油醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、亚油醇、亚麻醇的一种或多种混合物。已经商业化的例子是SHELL公司NEODOL系列直链脂肪醇乙氧基化物产品，DOW公司ECOSURF EH系列乙氧基化和丙氧化2-乙基已醇产品，BASF公司Lutensol XL系列乙氧基化和丙氧化3-丙基庚醇产品、BASF公司Lutensol XP系列乙氧基化3-丙基庚醇产品和BASF公司的Dehypon系列产品。

另外甲基乙氧基y的优选数值仅代表其甲基乙氧基与乙氧基的比例，并不能限定其聚合的方式，甲基乙氧基既可以自身连续聚合，亦可以与乙氧基聚合，只要整体数值保持要求即可。

申请人发现在自动洗碗机工作过程中，影响结膜和成斑现象的并不只是洗涤用水中的金属离子浓度，洗涤过程中的污垢同样会沉积在被洗涤器具的表面形成结膜和成斑现象，也就是说实际洗涤过程中出现的餐具表面的结膜和成斑现象，常常是两种不同的污垢共同形成的结果。值得注意的是，申请人还发现了在实际洗涤过程中，产生的污垢乳液越稳定，其对于洗涤剂的抗结膜和成斑效果越好。

申请人发现乙氧基与甲基乙氧基的比例(以下称为EO：PO)对乳化性能的影响非常大，因为亲水基团的结构决定了该类物质在污垢/水界面的吸附速度和吸附密度，吸附速度和吸附密度越大说明了污垢/水界面张力下降越快，即污垢可以分散成粒径更低的乳化液，尽管该类非离子表面活性剂不同于一般的非离子表面活性剂(如AEO9，其中不含有甲基乙氧基)，其形成胶团的速度和胶束聚集数都较AEO9低，但是在污垢/水界面的吸附速度和吸附密度非常高(特指申请人要求保护快速乳化型脂肪醇烷氧基化物的疏水链结构和两种乙氧基比例范围)，该类脂肪醇烷氧基化物能够有效在机洗过程中将污垢乳化，但由于的亲水性过低，导致形成乳液不稳地，容易导致破乳。申请人发现在此基础上在加上在污垢/水界面的吸附速度低但亲水性强的脂肪醇烷氧基化物(特指申请人要求保护慢速乳化型脂肪醇烷氧基化物的疏水链结构和两种乙氧基比例范围)能够有效加强乳化后污垢的稳定性。且当以上申请人所述技术复配以合适的阻垢剂时，两者能起到增效作用，且快速乳化型脂肪醇烷氧基化物和慢速型脂肪醇烷氧基化物的复配使用可以在保证自动洗碗机专用洗涤剂组合物的抗结膜和成斑性能的前提下，降低阻垢剂的用量，获得成本空间。

申请人还意外地发现了当快速乳化型脂肪醇烷氧基化物和慢速型脂肪醇烷氧基化物的复配使用应用于本发明提供的第二洗涤剂组合物时，当提高快速乳化型脂肪醇烷氧基化物的量时，在无聚合物阻垢剂辅助的前提下，能对液体油污起到很好的乳化和去除作用。

在某些实施例中，快速乳化型脂肪醇烷氧基化物选自以下物质：

快速乳化型脂肪醇烷氧基化物1：快速乳化型脂肪醇烷氧基化物1符合快速乳化剂脂肪醇烷氧基化物结构通式，其中n的值为6，m的值为2，x+z的值为2，y的值为4。

快速乳化型脂肪醇烷氧基化物2：快速乳化型脂肪醇烷氧基化物2符合快速乳化剂脂肪醇烷氧基化物结构通式，其中n的值为4，m的值为2，x+z的值为3，y的值为6。

快速乳化型脂肪醇烷氧基化物3：所述快速乳化型脂肪醇烷氧基化物3符合快速乳化剂脂肪醇烷氧基化物结构通式，其中n的值为4，m的值为2，x+z的值为2，y的值为6。

在某些实施例中，慢速乳化型脂肪醇烷氧基化物选自以下物质：

慢速乳化型脂肪醇烷氧基化物1：慢速乳化型脂肪醇烷氧基化物1符合慢速乳化型脂肪醇烷氧基化物结构通式，其中n的值为4，m的值为3，x+z的值为8，y的值为0。

慢速乳化型脂肪醇烷氧基化物2：慢速乳化型脂肪醇烷氧基化物2符合慢速乳化型脂肪醇烷氧基化物结构通式，其中n的值为4，m的值为3，x+z的值为8，y的值为2。

慢速乳化型脂肪醇烷氧基化物3：所述慢速乳化型脂肪醇烷氧基化物3符合慢速乳化型脂肪醇烷氧基化物结构通式，其中n的值为6，m的值为3，x+z的值为8，y的值为0。

其他表面活性剂

本发明提供的第一洗涤剂组合物以及插入物均包含有0.01-20重量份的其他表面活性剂。

在某些实施例中，其他表面活性剂可以包含一种或多种聚醚型表面活性剂。其中，聚醚型表面活性剂的含量为混合物的0.01-20％，以混合物总重量计算。

聚醚型表面活性剂是一种含有氧化乙基、氧化丙基和氧化丁基重复单元的非离子表面活性剂，且该非离子表面活性剂符合以下通式(a)：

在某些实施例中，聚醚型表面活性剂的分子量为1000～6000，优选为2000～6000。

在某些实施例中，聚醚型表面活性剂的分子中，氧化乙基的含量为40～80％，优选为60～80％。

在某些实施例中，聚醚型表面活性剂的分子中，氧化丙基的含量为5～40％，优选为5～20％。

在某些实施例中，聚醚型表面活性剂的分子中，氧化丁基的含量为3～20％，优选为5～15％。

在某些实施例中，聚醚型表面活性剂的分子中，R基选自碳数为6至24的直链脂肪醇和/或支链脂肪醇，优选碳数为12～18的直链醇。

在某些实施例中，R基与聚醚基团的结合位点选自伯位、仲位以及叔位的至少一种。

需要说明的是，氧化乙基、氧化丙基和氧化丁基的优选数值仅代表的氧化乙基、氧化丙基和氧化丁基之间的相互比例关系，并不能限定其聚合的方式，每个聚合单元既可以自身连续聚合，亦可以与其他聚合单元聚合，只要整体数值比例保持要求即可。

申请人发现，具有合适比例的氧化丙基和氧化丁基的聚醚型表面活性剂，能够发挥抑制非离子表面活性剂起泡的作用，尤其是抑制脂肪醇聚氧乙烯/聚氧丙烯醚的起泡作用，这是由于符合上述要求的聚醚型表面活性剂分子能够在洗涤水中与其他表面活性剂形成复合结构，有效限制其他表面活性剂分子(尤其是脂肪醇聚氧乙烯/聚氧丙烯醚)向气泡界面迁移，从而降低表面活性剂分子的起泡量和增强消泡能力，其具体的作用机理如图1所示。

如图1中描述，符合上述要求的聚醚型表面活性剂由于分子链不带有电荷，在水中不会进行铺展，其嵌合的氧化丙基和氧化丁基能够有效在整个聚合物分子中形成疏水区域，而表面活性剂组成的胶束通过疏水结合吸附在疏水区域内形成复合物，从而阻碍表面活性剂分子向气泡界面的迁移。此外，申请人还发现如果聚醚型表面活性剂分子中所含疏水基团过多，容易导致其分子本身容易向气泡界面迁移，这将会大大降低其抑制表面活性剂分子气泡的效果。必须强调的是，由于符合上述要求的脂肪醇聚氧乙烯/聚氧丙烯醚和聚醚型表面活性剂分子有着相似的结构，其结合成为复合物的效果会强于其他种类的表面活性剂，使得洗涤剂组合物的低泡效果更好。

在某些实施例中，聚醚型表面活性剂选自以下物质：

聚醚型表面活性剂1：聚醚型表面活性剂1符合聚醚型表面活性剂结构通式(a)，其中R基为月桂醇，氧化乙基的含量为80％，氧化丙基10％，氧化丁基10％；

聚醚型表面活性剂2：聚醚型表面活性剂2符合聚醚型表面活性剂结构通式(a)，其中R基为月桂仲醇，氧化乙基的含量为80％，氧化丙基5％，氧化丁基15％。

在某些实施例中，其他表面活性剂可以包含一种或多种天然油脂直接聚氧乙烯和聚氧丙烯化物。

天然油脂直接聚氧乙烯和聚氧丙烯化物的含量为混合物的0.01％～20％，所述天然油脂直接聚氧乙烯和聚氧丙烯化物符合以下结构通式(b)：

通式(b)中，R为碳原子个数为10～30的脂肪烃，优选为不饱和烃，其不饱和键的数目可以为1～7个；

其中，m、m'和m”可以为0～10，且m、m'和m”为正整数；

且m、m'和m”之和为10～30，优选为10～25，更优选为15～25；

(m+m”)：m'为0.2～3，优选为1～2。

其中，n、n'和n”可以为0～10，且n、n'和n”为正整数；

且n、n'和n”之和为10～30，优选为10～25，更优选为15～25；

(n+n”)：n'为0.2～3，优选为1～2。

其中，p、p'和p”可以为0～10，且p、p'和p”为正整数；

且p、p'和p”之和为10～30，优选为10～25，更优选为15～25；

(p+p”)：p'为0.2～3，优选为1～2。

且所述天然油脂直接聚氧乙烯和聚氧丙烯化物也可以为符合上述要求的多种物质的混合物；

以下列举出符合以上条件的合适的天然油脂直接聚氧乙烯和聚氧丙烯化物，

MOE-54为以大豆油(所述大豆油的脂肪酸组成为：棕榈酸含量6％～8％、油酸25％～36％、硬脂酸3％～5％、亚油酸52％～65％、花生酸0.04％～0.1％和亚麻酸2.0％～3.0％为天然油脂原料进行聚氧乙烯和聚氧丙烯化，其聚氧乙烯和聚氧丙烯基团总数量为54个，聚氧乙烯基与聚氧丙烯基之比为2:1。

天然油脂直接聚氧乙烯和聚氧丙烯化物是一类新型的酯醚型非离子表面活性剂，原料取自天然植物油脂，对油脂增溶力强，具有良好的乳化性能；且具有易生物降解、生态毒性低，刺激性小等优点。更加重要的是，前文已经介绍过从天然醇或者合成醇制备洗涤剂醇的繁琐工艺，而天然油脂直接聚氧乙烯和聚氧丙烯化物是通过天然油脂直接乙氧基化和聚氧丙烯化制备的，相比于传统的非离子表面活性剂，它省略了洗涤剂醇的前处理工艺，大大地减少了工业生产成本和三废问题，直接从源头控制了表面活性剂生产的环境负担。另外，由于不需要对天然油脂进行氢化、皂化等反应，天然油脂直接聚氧乙烯和聚氧丙烯化物的脂肪醇中可以保留天然油脂原有的疏水结构特性，使得该类新型非离子表面活性剂具有一些特殊的功能，如对非水溶性物质的强乳化作用等。

与近年逐渐兴起的脂肪酸甲酯乙氧化物(FMEE)相比，天然油脂直接聚氧乙烯和聚氧丙烯化物具有以下优势：(1)具有不饱和键，赋予其柔性疏水链段，有利于提升界面活性。(2)甘油骨架，使得其疏水链段为一般表面活性剂分子的三倍。这些独特的结构让天然油脂直接聚氧乙烯和聚氧丙烯化物在两相界面更快地完成吸附，继而发挥更佳的洗涤去污效果。

由于天然油脂直接聚氧乙烯和聚氧丙烯化物具有天然不饱和键的优势，因此其表面活性剂分子间更易缠绕和折叠。一般而言，随着非离子表面活性剂浓度的增大，由于扩散交换过程和界面浓度同时不断增强，扩张模量将出现极大值。这个极大值的出现是由于界面与体相间的扩散交换作用所导致的。已经研究在Tween60和Tween80(两者差别为一个碳碳双键)乳液的扩张模量和相角随浓度的变化趋势的探讨中，发现了Tween80的扩张模量极大值明显大于Tween60，且Tween80的相角值低于Tween60，表明具有不饱和疏水基团的非离子表面活性剂Tween80形成了弹性更强的界面膜且有着比饱和碳链的非离子表面活性剂更强的界面活性，类似地，天然油脂直接聚氧乙烯和聚氧丙烯化物对比一般的非离子表面活性剂也有着如此优势。

另外，在界面学科的研究里亦认为具有不饱和键疏水结构的非离子表面活性剂具有更强的分子间相互作用。在低浓度范围内，饱和疏水基团和不饱和疏水基团均伸入油相，聚氧乙烯基团伸入水相；随着界面浓度的增加至CMC之前(中间浓度范围内)，非离子表面活性剂分子在界面上吸附变得紧密，氧乙烯基团形成了稳定的亚层，这控制了流变行为，导致模量增大和相角降低。但浓度进一步增加至超过CMC浓度(高浓度范围内)，界面上的非离子表面活性剂吸附饱和，由于新的驰豫过程，即界面层和界面附近的胶束之间更快的交换过程贡献增大，使模量急剧降低，同时相角显著增大。在表面活性剂分子浓度增加的整个过程中，具有不饱和疏水基团的分子B柔性更强，其分子间更容易交联和缠绕，因此具有不饱和疏水基团的非离子表面活性剂分子能形成更为稳定的界面膜，其乳化能力和乳化稳定性均比一般的具有饱和疏水基团的非离子表面活性剂分子强。

使用具有不饱和键结构的天然油脂直接聚氧乙烯和聚氧丙烯化物产物取代常规的具有饱和疏水基团的非离子表面活性剂，可以有效提供更强的界面活性和界面稳定性，使洗涤剂组合物的去污能力更强，甚至提供一定的防止污垢再沉积的能力以减少聚合物的添加量，因此天然油脂直接聚氧乙烯和聚氧丙烯化物产物对比常规非离子表面活性剂，尤其是目前工业上大量应用的脂肪醇聚氧乙烯醚，有着巨大的优势。

共聚物分散剂

所述共聚物分散剂的含量为自动洗碗机专用洗涤片剂插入物的0.1％～30％。

所述共聚物分散剂的重复单元选自不饱和单体A，不饱和单体B，不饱和单体C聚合后残基组成的组，并满足如下关系：

1)所述共聚物分散剂的不饱和单体A的残基在共聚物分散剂中重量占比为60％至90％；

2)所述共聚物分散剂的不饱和单体A包含重量比70％至99.99％的不饱和单体A1，包含重量比0.01％至30％的不饱和单体A2；

3)所述共聚物分散剂的不饱和单体A1选自含有一个羧酸基团，并且只含有一个不饱和双键的单体，包括：丙烯酸，甲基丙烯酸，α-羟基丙烯酸，α-羟基甲基丙烯酸，丁烯酸；所述共聚物分散剂的不饱和单体A1的羧酸基团在共聚物分散剂中以盐形式存在，具体是指一价金属盐，二价金属盐和铵盐，及有机铵盐；

4)所述共聚物分散剂的不饱和单体A2选择含有多于一个羧酸基团，并且只含有一个不饱和双键的单体，包括：马来酸，富马酸、马来酸酐、衣康酸和柠康酸。

5)所述共聚物分散剂的不饱和单体B的残基在共聚物分散剂中重量占比为10％至40％；

6)所述共聚物分散剂的不饱和单体B选自含有一个磺酸基团，并且只含有一个不饱和双键的单体，具体包括：含有磺酸基团的乙烯基单体，含有磺酸基团的烯丙基单体，含有磺酸基团的(甲基)丙烯酰胺，和含有磺酸基团的(甲基)丙烯酸酯，所述共聚物分散剂的不饱和单体B的磺酸基团在共聚物分散剂中以盐形式存在，具体是指一价金属盐，二价金属盐和铵盐，及有机铵盐；

7)所述共聚物分散剂的不饱和单体B具体选自：乙烯基磺酸，苯乙烯基磺酸，2-甲基-2-丙烯-1-磺酸，烯丙基磺酸，烯丙氧基本磺酸，甲基烯丙氧基磺酸，甲基烯丙氧基苯磺酸，2-羟基-3-(2-烯丙氧基)丙烷磺酸，1-丙烯酰胺基-1-丙烷磺酸，2-丙烯酰胺基-2-丙烷磺酸，2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸，2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸，3-甲基丙烯酰胺基-2-羟基丙烷磺酸，丙烯酸-3-磺酸基丙酯，甲基丙烯酸-2-磺酸基乙酯，甲基丙烯酸-3-磺酸基丙酯；

8)所述共聚物分散剂的不饱和单体C的残基在共聚物分散剂中重量占比为0.1％至20％；

9)所述共聚物分散剂的不饱和单体C选自含有一个不饱和双键的单体，具体包括：不饱和单体C1，不饱和单体C2，不饱和单体C3的一种或多种组成的组；

10)所述共聚物分散剂的不饱和单体C1选自符合如下通式(3)的化合物：

通式(3)中，R₁选自氢，甲基的一种或多种组成的组，n为2至8的正整数；

11)所述共聚物分散剂的不饱和单体C2选自丙烯酰胺，苄基甲基丙烯酰胺，环己基甲基丙烯酰胺，叔丁基丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，二甲基丙烯酰胺，二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺；

12)所述共聚物分散剂的不饱和单体C3选自符合如下通式(4)和/或如下通式(5)的化合物：

通式(4)中R₁选自氢，甲基的一种或多种组成的组，R₂为碳数为2至8的饱和烷基；

通式(5)中，R₁选自氢，甲基的一种或多种组成的组，R₃选自氢，甲基，乙基的一种或多种组成的组，R₄选自氢，碳数为1至20的饱和烷基，m为1至30的正整数。

13)所述共聚物分散剂的分子量为1000～150000，优选为2000～100000；

符合上述要求的共聚物分散剂可以使用已经商业化的共聚物分散剂，如：DOW公司Acusol系列和BASF公司Sokalan系列产品。

在某些实施例中，所述共聚物分散剂选自以下物质：

共聚物分散剂1：所述共聚物分散剂符合共聚物分散剂结构通式，其中，不饱和单元A为65％的丙烯酸和5％的马来酸，不饱和单体B为20％的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸，不饱和单体C为10％丙烯酸羟乙酯，聚合物分子量约为6500。

共聚物分散剂2：所述共聚物分散剂符合共聚物分散剂结构通式，其中，不饱和单元A为70％的丙烯酸，不饱和单体B为20％的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸，不饱和单体C为10％丙烯酸羟丙酯，聚合物分子量约为8300。

共聚物分散剂的抗结膜和抗成斑机理

在碗碟洗涤过程中由于钙镁离子而导致硬水膜是人们不希望看到的结果。通过添加洗涤助剂有效地抑制硫酸盐、碳酸盐和磷酸盐等和金属离子形成的不溶性结垢物，从而防止结垢物在物件表面形成薄膜和污点。水中硬水离子的含量称为水的硬度，单位为mg/kg(以CaCO₃计算)，也可表示为ppm。一般来说，流经石灰岩地区的天然水源会有较高的硬度；例如内蒙地区的地下水硬度为400ppm，澳大利亚的天然水硬度约为1000ppm。水的硬度越大也对洗涤剂组合物影响越大。

此外，从洗涤剂某些组分的角度考虑，有时也会在洗涤剂配方中人为地添加一些二价的金属离子。例如，甲基异噻唑啉酮的衍生物通常用在洗涤产品中作为防腐剂，为了增加其稳定性，有时会采用镁离子作为稳定剂。酶制剂也是洗涤产品中常见的组分，为了增加酶制剂的稳定性，洗涤产品中有时也会添加钙离子作为稳定剂。这些二价阳离子也会对洗涤效果产生一些影响，甚至导致不溶性碳酸盐的沉淀和结晶。

碳酸钙是不溶性结构物中最为常见的一种。在溶液中，碳酸钙通常的形成过程是，碳酸根离子和钙离子先在溶液中形成碳酸钙的过饱和溶液，继而开始沉淀，沉淀过程经历前核阶段，晶体成核阶段，成核后晶体生长的早期阶段，结晶阶段。这时溶液中的其他组分，pH值和温度，离子强度都对碳酸钙晶体的成核以及晶体生长有重要影响。

在碳酸钙的几种晶型里面，方解石晶型是最为稳定的，但是也是最难去除的。从去除污垢的观点出发，有效地控制溶液中产生的碳酸钙的晶型，将其控制在非方解石晶型也具有重要的意义。当溶液中存在磷酸盐，羧酸盐，阴离子型聚电解质型时，这些物质对碳酸钙晶核的产生和晶体的生长产生显著的影响。不同的物质对碳酸钙晶体的影响各有不同，有些物质例如聚天门冬氨酸(polyaspartic acid，PAsp)能够促使溶液中的碳酸钙最终转化为某种晶型如霰石型，称为晶型的调控剂，有些物质例如含有羧基的聚合物能够明显抑制碳酸钙的产生的速率，称为碳酸钙的抑制剂。有大量的工作围绕抑制剂对碳酸钙晶体的产生和生长的作用机理而展开，目前的研究倾向于抑制剂的作用原理包括：1、抑制剂和钙离子结合，产生络合物，从而抑制碳酸钙晶体的成核作用。2、抑制剂稳定碳酸钙的前核团簇(prenuleation cluster)，从而抑制碳酸钙晶体的成核作用。前核团簇是碳酸钙在溶液中稳定存在的最小单元，前核团簇进一步聚集形成无定型的聚集体，聚集体进一步转变为结晶微畴，继而生长为晶体。3、抑制剂通过结合在纳米级别的碳酸钙(晶体)的前体微粒表面，稳定微粒，从而抑制碳酸钙晶体进一步生长。

一般认为，含有羧酸根基团的聚合物加入让碳酸钙晶核出现有明显延迟，诱导期随着羧酸根含量增加而增大。在成核后期的晶体生长阶段(post nucleation stage)的早期，溶液中聚集体的流体力学半径随着时间增加而线性增大，最后收敛于某一饱和值。因此，可以认为聚合物对碳酸钙成核的抑制作用主要是通过对聚集体(前核团簇)的稳定化来实现。尤其是当抑制剂的浓度远远低于溶液中的钙离子，即使抑制剂官能团(羧基，酚基，磺酸基)全部和钙离子以1:1的方式结合，溶液中含有大量游离钙离子存在，因此抑制作用主要并非来源于官能团和钙离子的络合作用。而是来源于官能团(羧基，酚基，磺酸基)吸附于新生碳酸钙晶体的界面，从而打断了碳酸钙的生长位点，从而抑制了碳酸钙的进一步生长。官能团吸附能力的差异，体现为诱导时间的长短和抑制率的高低。

聚羧酸盐在水溶液中对钙离子有强烈的结合作用，溶液中一部分钙离子的“桥连”作用导致聚合物的羧酸根相互之间的静电斥力减弱，聚合物的构象从伸展逐步转变为缠绕，采取较为紧缩的构象。因此，虽然溶液中部分的钙离子已经被聚羧酸盐绑定，但是聚合物无法进一步结合溶液中其余的钙离子，同时也不能有效地稳定溶液中的聚集体(如逐步增长的碳酸钙前核团簇)和微粒，甚至有可能由于亲水性的下降而胶凝化；因此仍然会导致碳酸钙晶体的继续产生和生长。聚羧酸盐由于羧酸根和微粒表面的结合作用太强，仅剩余少量的羧酸根离子提供静电排斥作用。较少的静电排斥作用不利于微粒之间、微粒和底物表面的彼此分隔。

因此，大量研究集中在聚羧酸盐的化学改性。共聚是最为常见的改性方法。通过不饱和一元羧酸和第二单体/第三单体的聚合物赋予聚羧酸盐崭新的化学性能，常见的聚合物单体的类型和作用见下表1。

表1常见的聚合物单体的类型和作用

US3332904、US3898037、US6395185、CN102197125A、CN102197127等大量专利文献报道了同时含有磺酸根基团，羧酸根基团的聚合物。其中，磺酸根对微粒表面只有微弱的吸附作用，裸露的磺酸根富集在微粒表面，赋予微粒一定的负电性。磺酸根的引入大幅增加了聚合物结合的微粒之间的静电排斥作用，从而减少微粒的团聚，以及在底物表面的沉积。另外，磺酸根和羧酸根相比，具有更强的极性，能赋予聚合物在更加广泛的pH值范围内更强的水溶性，适用在家用洗涤领域作为结垢剂。因此，对于含有磺酸根基团，羧酸根基团的聚合物来说，含有磺酸根基团的残基的重量占比不建议超过50％。而聚合物中羧酸根基团的含量则应该在50％以上，这样才能保障聚合既有钙离子的螯合能力，又有较好的水溶性。

日本触媒株式会社在专利CN101952351A考察了共聚物的分子量和性能的关系。共聚物组成包含双羧酸根的不饱和单体I，如马来酸(酐)；单羧酸根的不饱和单体II，如丙烯酸。含有磺酸根的不饱和单体III为3-烯丙氧基-2-羟基-1-丙磺酸盐(HAPS)。分子量较高对钙离子捕获能力强，分子量较低则对亲水性污垢的分散能力增加。共聚物最终应用在洗衣粉组合物中。宝洁公司在CN102197125A、CN102197127报道一种含有磺酸根的聚合物用于高硬度水质的洗涤去污，能有效抑制表面活性剂沉积和抗胶凝。所谓表面活性剂沉积是指阴离子型表面活性剂和硬水离子形成的沉淀。CN102197127报道的共聚物包含含有氧化乙烯重复单元的不饱和单体I；含有羧酸根的不饱和单体II，如丙烯酸，含有磺酸根的不饱和单体III为3-烯丙氧基-2-羟基-1-丙磺酸盐。宝洁公司在CN102197125A中宣称含有磺酸根的聚合物尤其适合应用在高硬度水质环境。花王株式会社在专利CN100503802C报道了AA/AMPS的共聚物，共聚物平均分子量150万以上。这种高分子量的共聚物在常用的洗涤浓度下，赋予被清洗物的光滑触感，适用于手洗洗涤。

聚羧酸盐的分子链的长短，羧酸基团数目的多寡，以及分子在溶液中形态都会对其助洗性能产生影响。一般来说，聚羧酸类聚合物对于悬浮固体质点污渍如炭黑比较有效，而对疏水油性污渍如皮脂的分散能力相对较弱。一些文献通过引入酯类不饱和单体提升聚羧酸盐对疏水污垢的分散效能。

US4029577，US4499002，日本专利公告61-107997，61-107992报道了丙烯酸和非离子型不饱和单体(羟基烷基丙烯酸酯、丙烯酰胺，丙烯酸的烷氧基烷基醇酯)用于抑制硅酸盐产生的结构。非离子不饱和单体提升了聚合物对硅垢的结合能力。虽然聚合物整体的电荷密度较聚丙烯酸(钠)均聚物有所下降，但抗垢效能(表现为抗硬水膜的能力)有明显增加。

氨基酸衍生物螯合剂

所述氨基酸衍生物螯合剂含量为第一洗涤剂组合物的0.1～30％，氨基酸衍生物螯合剂含量为插入物的0.1％～40％。

所述氨基酸衍生物螯合剂可以为甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、谷氨酸二乙酸(GLDA)、N,N-二羧酸氨基-2-羟基丙烷基磺酸、3-羟基-2,2’-亚氨基二琥珀酸、天冬氨酸-N-一乙酸(ASMA)、天冬氨酸-N，N-二乙酸(ASDA)、天冬氨酸-N-一丙酸(ASMP)、亚氨基二琥珀酸(IDA)、N-(2-磺甲基)-天冬氨酸(SMAS)、N-(2-磺乙基)天冬氨酸(SEAS)、N-(2-磺甲基)谷氨酸(SMGL)、N-(2-磺乙基)谷氨酸(SEGL)、N-甲基亚氨基二乙酸(MIDA)、α-丙氨酸-N，N-二乙酸(α-ALDA)、β-丙氨酸-N，N-二乙酸(β-ALDA)、丝氨酸-N，N-二乙酸(SEDA)、异丝氨酸-N，N-二乙酸(ISDA)、苯丙氨酸-N，N-二乙酸(PHDA)、邻氨基苯甲酸-N，N-二乙酸(ANDA)、磺胺酸-N，N-二乙酸(SLDA)、牛磺酸-N，N-二乙酸(TUDA)和磺甲基-N，N-二乙酸(SMDA)及其碱金属盐或铵盐。在本发明文件中，也称之为螯合剂或绿色螯合剂。

所述氨基酸衍生物螯合剂的碱金属盐可选自锂盐，优选钾盐，更优选为钠盐。

自动洗碗机专用洗涤片剂组合物必须满足许多要求。它们需要对各种烹饪污垢具有优秀的清洁性能，包括除去有机物质如奶类污垢，油污，蛋类残留物，肉类残留物等。自动洗碗机洗涤片剂不仅需要应对不同硬度的硬水，还必须具有环境友好的特点，因此含有磷酸盐类螯合剂的自动洗碗机洗涤片剂已经不被社会所接受。

有研究表明，某些螯合剂会竞争结合酶制剂的活性位点的中心Ca²⁺金属离子，从而降低所述酶制剂的活性和其活性保存时间。因此如何筛选合适的螯合剂，对加酶洗涤片剂是非常重要的。

而本发明描述的是一种添加有特定螯合剂的自动洗碗机专用洗涤片剂组合物，其对环境是友好的并且对奶类残留物，蛋类残留物，淀粉质类残留物和农药残留成分有着良好的去除作用，其在30℃左右，或35℃左右，或37℃左右储存几周或者更长时间之后能保持50％以上的酶活力。

垢体大多为结晶体，以碳酸钙为例，CaCO₃具有离子晶格，是由带正电荷的Ca²⁺与带负电荷的CO₃ ^2-相碰撞时彼此结合，并按一定的方向具有严格排列的硬垢。当加入螯合剂后对Ca²⁺的螯合作用，抑制了晶格向一定方向成长，CaCO₃硬垢的晶体结构发生畸变，而不再按正常规则继续增长，产生的是一些较大的非结晶颗粒，其中部分吸附在晶体上，产生的是一些较大的非结晶颗粒，其中部分吸附在晶体上，随着晶体的增长而进入晶格中，是CaCO₃晶体发生错位，在垢层中形成一些空洞。即使仍有部分晶体在长大，也难以形成紧密的垢层，从而使CaCO₃硬垢转变为软垢，易被水流冲去。

螯合物的稳定性

具有可供配位孤电子对的分子、原子或离子的化合物能够与具有空轨道的金属离子形成配位键，该化合物称为络合物，如能与配位金属离子形成环状结构的化合物称为螯合剂，形成的络合物称为螯合物。螯合剂中至少含有一对孤电子对，而金属离子必须有空的价电子轨道，孤电子对填充入金属离子空轨道，电子对属两个原子共享，形成配位键，中心金属离子空轨道杂化。不同的提供孤电子对的配位体分别与不同金属离子形成正四面体、正六面体、正八面体的螯合物。

配位体与中心金属离子形成络合物或螯合物后，中心金属离子失去原有金属离子的性质，两者之间形成一个平衡反应。

式中，Y为配位体，M为金属离子，K为络合稳定常数。

稳定常数大的络合物，解离为原来的配为体和金属离子的浓度很低，该络合物就越稳定，反应向形成络合物的方向进行。因为络合稳定常数K一般都很大，常用它的对数值(即lgK)来表示，各种金属离子与不同配位体(螯合剂)的络合稳定常数都不相同，且与体系中的总离子强度有关。

碱土金属离子Ca²⁺、Mg²⁺的外层电子层分别为4s4p³和3s3p³，形成配位数为4的络合物时，只能采用sp³杂化轨道成键，构型为正四面体。与dsp²杂化轨道形成的正四方形构型相比，络合稳定性稍差。

络合稳定常数lgK可以作为络合剂(或螯合剂)对各种金属离子络合效率的指标性数据。络合物的形成原则上是根据lgK大小顺序进行，在一个溶液中如含有多个金属离子，则首先络合lgK大的，如果螯合剂，再络合lgK较次的金属离子。反之，若溶液中只有一种金属离子而存在多种螯合剂，则必然先与lgK大的螯合剂进行络合。

硅和硅垢

自然界水中硅的种类可归结为三种，分别是溶解硅，胶体硅和微粒硅。溶解硅是硅在水中形成的硅酸(H₄SiO₄)化合物；胶体硅通常是水中的硅酸经过吸氢缩合和脱水缩合，形成硅胶团空间结构，然后继续脱水形成的二氧化硅胶体垢；微粒硅则是硅与水中的颗粒状悬浮物结合后形成的较大颗粒。

水中溶解硅的含量通常以SiO₂的质量浓度来计量。自然界的水中含有的硅约为6～120ppm。25℃下，硅的溶解极限大约为120ppm。水中的硅含量超过限度值后，便会形成胶体或与其它离子结合形成硅酸盐态，然后析出形成硅垢。

而水中常见的硅垢一般以两种状态存在，一种形态是硅酸聚合态或硅胶团无定型态，称为胶体硅，其结构通式可表示为xHSiO₂.yH₂O。胶体硅一般由单分子的正硅酸或SiO₂聚合而成，在水中比较稳定。值得注意的是，当pH＝7左右时，硅酸分子基本不会发生电离，保持分子态的形式；当pH＝8.5左右时，硅酸中约有十分之一的分子会发生电离；pH＝10左右时，则约有一半的硅酸会产生电离。当水中的硅过量时，会形成SiO₂，这种SiO₂是不定形的，然后以胶体粒子的形式悬浮于水中。这就是通常所称的胶体硅或者悬浮硅。胶体硅在水中大多是以分子聚合态的形式或者颗粒附着态的形式存在，直径一般为1～100μm。

硅垢的另一种存在形式是硅酸盐垢，常见的是CaSiO₃、MgSiO₃等难溶盐。硅酸盐垢的结构通常都比较致密，形成以后会紧密地附在设备壁上，去除十分不易。其成垢机理大致如下：在碱性环境中，Ca²⁺、Mg²⁺与OH^-结合，生成Ca(OH)₂和Mg(OH)₂等相应的氢氧化物，再与硅酸根离子结合，最后成为硅酸盐垢。

值得注意的是自动洗碗机的工作环境一般为碱性环境，其pH值为9～13。

防垢剂作用机理

所述阻垢剂的阻垢机理一般有三种，分别为晶格畸变、电荷互斥和溶限效应。

1)晶格畸变：CaCO₃、MgCO₃等垢的结构主要是晶体型。而晶体型垢类的主要阻垢机理就是晶格畸变作用。溶液中大量的Ca²⁺和CO₃ ^2-碰撞后会相互结合，先形成微晶粒，微晶粒再按照一定的方向有序生长，长成排列规则有序的CaCO₃晶体，大量的晶体会逐渐沉积。加入阻垢剂后，阻垢剂粒子会先与CaCO₃晶体的活性生长点结合，然后结合体会与溶液中存在的Ca²⁺产生螯合作用，这会导致晶格歪曲，形状变得杂乱不规则，也就是晶格畸变。

另外，部分与CaCO₃晶体结合的阻垢剂，会一同随着晶体的生长进入晶体的晶格内，然后与晶体内部的Ca²⁺络合，形成的络合物也会占据晶体的活性生长点，长成晶格错位的CaCO₃晶体，形成的巧垢会层次蓬松容易被去除。

螯合剂能够诱导碳酸巧晶体发生严重的晶格畸变。螯合剂在水溶液中能解离出H⁺，大分子主体成为阴离子，这些阴离子能与Ca²⁺、Mg²⁺等金属阳离子结合，形成稳定的络合物，从而提高金属阳离子的过饱和度，也就意味着提高了成垢粒子在水中的溶解度。加入阻垢剂后产生的钙垢，因为发生晶格畸变，所形成的钙垢晶粒比不加阻垢剂生成的晶粒要更加细小。从粒子分散度对溶解度的影响方面看，晶粒细小则溶解度变大，提高了成垢粒子在水中的过饱和度。聚合物类阻垢剂和螯合剂类阻垢剂都具有这一项性能。

2)电荷互斥：当阻垢剂与成垢粒子结合后，成垢粒子晶核周围有一层电荷扩散层，阻垢剂分子基团或许是在该层附近发生内富集，形成了扩散双电层，双电层会让大分子基团在两者的接触面凝结，抑制成垢粒子进一步结垢。聚合物类阻垢剂具有这一项性能。

3)溶限效应：溶限效应也叫阈值效应或临界值效应，即用很少量的阻垢剂就能抑制溶液产生大量沉淀。具体表现为当阻垢剂的质量浓度较低时，阻垢剂的阻垢性能也较低，当阻垢剂的质量浓度达到某一个临界点时，该阻垢剂的阻垢性能就突然产生飞跃，阻垢性能急剧提高，再继续提高阻垢剂的质量浓度，阻垢性能则趋于稳定甚至阻垢性能反而下降，这种现象即为溶限效应。溶限效应是分散阻垢剂阻垢性能的宏观表现，能在一定程度上反映出一类阻垢剂的阻垢机理，和晶格畸变机理相似，溶限效应也是阻垢剂分子与成垢晶体上的活性生长点相结合，阻碍了晶体的严格顺序生长。但是成垢晶体上只有数量有限的活性生长点，当阻垢剂分子与晶体上活性生长点结合达到饱和后，投加再多的阻垢剂，也不能助于阻垢性能的提高。聚合物类阻垢剂具有这一项性能。

酶制剂

本发明提供的自动洗碗机专用洗涤片剂可以包含一种或多种酶制剂，以提供清洁性能，织物护理和/或其它有益效果。所述的酶制剂选自以下酶组成组：蛋白酶、α-淀粉酶，纤维素酶，半纤维素酶，磷脂酶，酯酶，脂肪酶，过氧化物酶/氧化酶，果胶酶，裂解酶，甘露聚糖酶，角质酶，还原酶，木聚糖酶，支链淀粉酶，鞣酸酶，戊聚糖酶，麦芽聚糖，阿拉伯糖酶，β-葡聚糖酶。常用的酶制剂是蛋白酶，淀粉酶，脂肪酶，角质酶和/或纤维素酶。酶制剂含量为第一洗涤剂组合物的0.1％～10％。

本发明的自动洗碗机专用洗涤片剂组合物可以包含：占组合物重量0.001％～10％的酶稳定体系。所述酶稳定体系可以和洗涤剂组合物相容，可包含钙离子，硼酸，硼砂，丙二醇，甘油，多元醇的一种或以上的混合物。酶稳定体系的重量和用量以根据洗涤剂组合物的形式和组成以及酶制剂的类型进行调整。

第一洗涤剂组合物-酶制剂

第一洗涤剂组合物-酶制剂是指常见的用于制备洗涤剂组合物的酶制剂，所述酶制剂包括各类淀粉酶、各类脂肪酶、各类蛋白酶、各类纤维素酶和各类半纤维素酶的一种或多种的混合物。

在某些实施例中，本发明提供的第一洗涤剂组合物包括淀粉酶。

根据本发明能够配制的淀粉酶的实例为来自地衣芽孢杆菌(Bacilluslicheniformis)，来自解淀粉芽孢杆菌(Bacillus amyloliquefaciens)或来自嗜热脂肪芽孢杆菌(Bacillus stearothermophilus)的α-淀粉酶，以及更具体地，还包括改进它们以用于洗涤或清洁组合物和餐具洗涤剂的进一步开发产品。来自地衣芽孢杆菌的酶可以从Novozymes公司的Termamyl系列酶制剂产品获得。来自解淀粉芽孢杆菌的α-淀粉酶是由Novozymes销售，名为BAN，来自嗜热脂肪芽孢杆菌的α-淀粉酶的变体同样由Novozymes销售，名为BSG和Novamyl。另外，为了此目的，还应进一步特别注意来自芽孢杆菌A7-7(DSM12368)的α-淀粉酶和来自粘琼脂芽孢杆菌(Bacillus agaradherens)(DSM 9948)的环糊精葡聚糖基转移酶(CGTase)。同样可以使用所有指定分子的融合产物。此外，可得自于Novozymes在Fungamyl系列产品中的来自于黑曲霉(Aspergillus niger)和米曲霉(A.oryzae)的α-淀粉酶的进一步开发品也适用。更优选为Novozymes公司的Amylase-LT，Stainzyme，Stainsymeultra，Stainzymeplus和Achieve系列中的α-淀粉酶，另外Dupont公司的Preferenz系列和Excellenz系列中的α-淀粉酶也适用。

淀粉酶制剂含量为第一洗涤剂组合物的0.2％-5％。同时，第一洗涤剂组合物中还可包含占第一洗涤剂组合物重量0.001～10％的酶稳定体系。所述酶稳定体系可以和洗涤剂组合物相容，可包含钙离子、硼酸、硼砂、丙二醇、甘油和多元醇中的至少一种。酶稳定体系的重量和用量以根据洗涤剂组合物的形式和组成以及酶制剂的类型进行调整。

在某些实施例中，本发明提供的第一洗涤剂组合物包括蛋白酶。

本发明所述的蛋白酶包括细菌、真菌、植物、病毒或动物来源的蛋白酶，例如植物或微生物来源。优选微生物来源。包括化学修饰的突变体或蛋白质工程化的突变体。它可以是碱性蛋白酶，例如丝氨酸蛋白酶或金属蛋白酶。丝氨酸蛋白酶可以是胰蛋白酶或枯草杆菌蛋白酶。金属蛋白酶可以是嗜热菌蛋白酶或其他金属蛋白酶。适合以上条件的可从商业渠道购买的蛋白酶包括以下列商品名出售的酶制剂产品，包括：来自Novozymes公司的Alcalase，Duralase，Durazym，Relase，Relase Ultra，Savinase，Savinase Ultra，Primase，Polarzyme，Kannase，Liquanase，Liquanase Ultra，Ovozyme，Coronase，CoronaseUltra，Neutrase，Everlase以及Esperase系列产品；来自Danisco公司和Dupont公司的Maxatase，Maxacal，Maxapem，Purafect，Purafect Prime，Purafect MA，Purafect Ox，Purafect OxP，Puramax，Properase，FN2，FN3，FN4，Excellase，Eraser，Opticlean，Blaze，Progress，Excellenz以及Optimase系列产品。

蛋白酶制剂含量为第一洗涤剂组合物的0.2％～5％。同时，组合物中还可包含占第一洗涤剂组合物重量0.001～10％的酶稳定体系。所述酶稳定体系可以和洗涤剂组合物相容，可包含钙离子、硼酸、硼砂、丙二醇、甘油和多元醇中的至少一种。酶稳定体系的重量和用量以根据洗涤剂组合物的形式和组成以及酶制剂的类型进行调整。

添加剂

本发明提供的自动洗碗机专用洗涤片剂中，第一洗涤剂组合物、第二洗涤剂组合物以及插入物(以下称为自动洗碗机专用洗涤片剂组合物)均包含如下任选的添加剂：填充剂、碱剂、粘度调节剂、防腐剂、着色剂、颜色稳定剂和香精的一种或多种组成的混合物。

在某些实施例中，本发明提供的自动洗碗机专用洗涤片剂组合物可以包含一种或多种碱剂，碱剂选自氢氧化钠，氢氧化钾，乙二胺四乙酸的钠盐，碱金属碳酸盐，碱金属的硅酸盐。

在某些实施例中，本发明提供的自动洗碗机专用洗涤片剂组合物可以包含一种或多种填充剂，选自柠檬酸钠、硫酸钠、氯化钠、氯化钾、水，优选硫酸钠和柠檬酸钠。

在某些实施例中，本发明提供的自动洗碗机专用洗涤片剂组合物可以包含一种或更多种粘度调节剂，以提供合适的粘度。适宜的粘度调节剂如盐，多糖，胶料，短链脂肪醇，短链脂肪醇烷基醚。合适的例子是氯化钠，乙醇，丙二醇，柠檬酸钠，烷基羟烷基纤维素醚，卡拉胶，黄原胶，聚丙烯酰胺衍生物。

在某些实施例中，本发明提供的自动洗碗机专用洗涤片剂组合物可以包含一种或更多种漂白体系。漂白体系包含次卤酸盐漂白剂，过氧化物漂白剂。过氧化物典型地包含过氧化氢源和漂白活化体系。过氧化氢源包括但不限于过硼酸盐，过碳酸盐，过硫酸盐，以及它们的混合物。在一些实施方案中，优选的过氧化氢源是过碳酸钠。漂白体系可以包含漂白活化剂，所述漂白活化剂用于促进过氧化物在较低温度下快速分解产生氧，选自以下化合物组成的组：四乙酰基乙二胺，苯甲酰基己内酰胺，4-硝基苯甲酰基己内酰胺，3-氯苯甲酰基己内酰胺，苯甲酰氧基苯磺酸盐，壬酰氧基苯磺酸盐，苯甲酸苯酯，癸酰氧基苯磺酸盐，苯甲酰基戊内酰胺，辛酰氧基苯磺酸盐，过渡金属漂白催化剂。

在某些实施例中，本发明提供的自动洗碗机专用洗涤片剂组合物还可以包含活氧稳定剂，所述活氧稳定剂用于调整过氧化物分解产生过氧化氢的速度，使过氧化氢的局部浓度不至于过大，合适的例子是羟基乙叉二磷酸，乙二胺四甲叉磷酸等多官能度的有机磷酸。在一些实施方案中，漂白体系的含量为洗涤剂组合物总重量的0.01％～30％，优选为0.01％～20％，进一步优选为0.01％～10％。

在某些实施例中，本发明提供的自动洗碗机专用洗涤片剂组合物可以包含一种或多种防蚀剂，这些防蚀剂可提供对抗玻璃和/或金属腐蚀的益处，并且该术语涵盖了用来防止或减少有色金属(特别是银或铜)的锈蚀的试剂。

针对防蚀的益处，在自动洗碗机专用洗涤剂组合物中包含有多价离子源是已知的。例如，多价离子，特别是银、铜、锌、铋和/或锰离子出于其抑制此种腐蚀的能力而被包含在内。适合的无机氧化还原活性物质可以为锌、铋、锰、钛、锆、铪、钒、钴和铈盐和/或复合物的金属盐和/或金属复合物，所述金属为氧化态II、III、IV、V或VI中之一。特别适合的金属盐和/或金属复合物选自由MnSO₄、柠檬酸锰(II)、硬脂酸锰(II)、乙酰丙酮合锰(II)、[1-羟基乙烷-1，1-二膦酸]合锰(II)、V₂O₅、V₂O₄、VO₂、TiOSO₄、K₂TiF₆、K₂ZrF₆、CoSO₄、Co(NO₃)₂、乙酸锌、硫酸锌和Ce(NO₃)₃构成的组。任何合适的多价离子源都可以使用，所述多价离子源优选自硫酸盐、碳酸盐、乙酸盐、葡萄糖酸盐和金属蛋白化合物。锌盐是特别优选的腐蚀抑制剂。

优选的银/铜防蚀剂是苯并三唑(BTA)或二苯并三唑及其具有取代基的衍生物。其他适合的试剂为有机和/或无机氧化还原活性物质和石蜡油。苯并三唑衍生物是苯环上可用的取代位点被部分或完全取代的那些化合物。适合的取代基为直链或支链C1～20烷基和羟基、硫基、苯基或卤素(比如氟、氯、溴和碘)。优选的具有取代基的苯并三唑是甲基苯并三唑。

在某些实施例中，本发明所述的自动洗碗机专用洗涤片剂组合物可以包含任意常规量的防蚀剂。然而，基于总重量，其添加量优选为0.01％～5％，优选0.05％～3％，更优选为0.1％～2.5％。

在一些实施方案中，本发明涉及的自动洗碗机专用洗涤片剂组合物含有着色剂，所述着色剂包含染料和颜料。着色剂包含所有在洗涤产品中应用的着色剂，合适的例子如酸性大红G，碱性品红，酸性金黄G，酸性嫩黄G，碱性蛋黄，直接耐晒蓝B2RL，靛青等。

在一些实施方案中，本发明涉及的自动洗碗机专用洗涤片剂组合物含有颜色稳定剂。颜色稳定剂包含所有可以在洗涤产品中应用的颜色稳定剂。

在某些实施例中，本发明涉及的自动洗碗机专用洗涤片剂组合物优选含有香料，所述香料包含一切适用于洗涤产品的香料成分。本发明的所用香料可以是天然来源，也可以是化学合成的制品，或者是二者的混合物。合适的例子如柠檬，玫瑰，茉莉，薰衣草，柑橘香，青香，木香等。

除了上述任选成分，本发明的自动洗碗机专用洗涤片剂还可包含日化洗涤领域中常用的添加剂。这些添加剂和相关使用方法都是本领域技术人员所熟知的，其具体的类型和用量的选择可以根据实际需要进行调整。

配制和使用方法

本发明的洗涤片剂组合物采用本领域技术人员所熟知的各种方法制备。所述组合物的配制可以通过常规手段进行，具体应根据组分在溶液中的状态和作用，以及组分的稳定性选择合适的加工温度和加工时间。

本发明的洗涤片剂组合物的使用方法是本领域技术人员所熟知的，典型的使用方法是根据洗碗机的具体操作说明中关于洗涤剂添加的描述部分进行使用。

无需进一步详细说明，相信本领域技术人员使用以上所述即可最大限度地使用本发明。下面的实施例目的在于进一步介绍和展示在本发明范围内的具体实施方案。因此，实施例应理解为仅用于更详细地展示本发明，而不以任何方式限制本发明的内容。以下实施例中，除非另外指明，所有的含量均是重量百分含量，有关所列成分的含量是经过换算的活性物质的含量。

自动洗碗机专用洗涤剂组合物制备方法

1)先向配料锅中投入填充剂；

2)搅拌下，依次加入螯合剂、阻垢剂、表面活性剂，搅拌均匀；

3)投入消泡剂、氧化剂及其活化剂，搅拌均匀；

4)向配料锅中投入香精和酶制剂，搅拌均匀；

5)向配料锅中加入其它添加剂，搅拌均匀；

6)继续对配料锅中的物料进行充分的搅拌，保证无结块和结团现象，将混合均匀的物料过筛(20目～80目)，经检验合格后进行包装。

效果应用试验

实施例验证中出现的试验测试的方法如下：

1、对各类污垢去污力相关测试-洗碗机实际洗涤效果测试法

将一定量的人工污垢涂于餐具上，在洗碗机中用规定浓度的家庭机用餐具洗涤剂溶液洗涤后，通过目视评判来参考洗涤剂对污垢的去除等性能。亦可将未涂污餐具作为标准，与其进行比较。

1.1、试剂与材料

除非另有说明，在分析仅使用蒸馏水或去离子水或相当纯度的水、猪油、牛油、精制植物油、乳粉、小麦粉、新鲜鸡蛋、番茄酱、芥末、茶叶、燕麦片、柠檬酸。

1.2、仪器与设备

分析天平、托盘天平、洗碗机(可控温、干燥，至少能容纳6套餐具)、温度计、猪棕油漆刷、电磁加热搅拌器、烧杯、不锈钢漏筛(1mm网眼)、饭碗(114.3mm)、菜盘(203.2mm，内凹面140mm)、玻璃杯(60mm*130mm)、茶杯(70mm*50mm)、茶杯托盘(130mm，内凹面95mm)、小椭圆盘(230mm)、佐料碟(70mm)、汤盆(200mm)、筷子、汤匙、汤勺、刀子、叉子。

1.3、人工污垢

人工污垢用于涂渍菜盘和小椭圆盘，人工污垢的配方为(质量分数)：10％混合油、15％小麦粉、7.5％全脂奶粉、30％新鲜全鸡蛋液、4％番茄酱、1％芥末、32.5％蒸馏水。其中混合油以1:1:2的质量比将猪油、牛油和植物油置于一烧杯中，加热使其融化，搅拌均匀，待用。

将新鲜鸡蛋去壳置烧杯中，搅拌均匀备用；小麦粉和全脂奶粉混合均匀；混合油置烧杯中加热至50℃～60℃融化。将混合均匀的小麦粉和全脂奶粉分次转入融化的混合油的烧杯中搅拌；分次将新鲜鸡蛋液加入烧杯中搅拌均匀；加入番茄酱和芥末搅拌均匀，最后分次将蒸馏水加入烧杯中搅拌成细腻的人工污垢，作涂污备用。

餐具先在洗碗机中用1％柠檬酸溶液洗涤，即使是新的餐具，每次使用前也要在洗碗机中洗净，首先用1％的柠檬酸溶液洗，然后再用洗涤剂在生产商推荐的浓度下洗涤，每个都要进行常规的洗涤循环。在漂洗的过程中要用去离子水或者蒸馏水。当玻璃杯上还有污渍时，不要使用洗碗机的干燥循环。玻璃杯上没有水痕即说明漂洗干净。取出后用蒸馏水冲洗至不挂水珠，置干燥箱中干燥、冷却后备用。

用猪棕油漆刷醮上人工污垢均匀涂于盘子内凹下的中心面上，涂污后于(25±1)℃放置8h备用。

1.4、茶渍

茶渍用于涂渍茶杯和茶托。其制备过程如下：在合适的容器中，将1000mL沸水[水的硬度为(2.5±0.2)mmol/L]加入到16g茶叶中浸泡15min，通过漏筛边搅拌边将茶水倒入另一容器中。在每个茶杯中加入100mL过滤的茶水，每个茶碟中加入10mL，于(25±1)℃放置8h，弃去茶叶水，备用。

1.5、燕麦渍

用187mL去离子水与12.5g燕麦片混合，将混合物煮沸腾后煮10min并不断搅拌。用刷子涂污至餐盘内表面。餐具上部的内边缘留20mm不要涂布。涂污后于(25±1)℃放置4h备用。

1.6、涂污参照表如下表2：

表2污渍表

1.7、试验程序

按照洗碗机的说明书要求，将涂好污渍的餐具及其他器皿放于洗碗机中。接通电源，设置程序为标准洗涤状态，进行试验。洗碗机自动停机后迅速取出晾于支架上，冷却至室温后，根据测试目的，按表3所示的具体评价方式进行评价，对洗涤剂的各项性能作出评分。当用目视法对淀粉类污垢沾染的表面记分时，可用碘溶液(KI-I2)着色，使残渣更醒目。为了方便对比实施例性能差异，当污垢为人工污垢时，统一使用圆菜盘作为评价对象；当污垢为燕麦渍时，统一使用饭碗作为评价对象；当污垢为茶渍时，统一使用茶碗为评价对象。

表3性能评价表

2、抗结膜性能和抗成斑性能的快速测定

将一定量的填充污垢置于洗碗机内，在洗碗机中用规定浓度的家庭机用餐具洗涤剂溶液和规定硬度的洗涤用水洗涤后，通过目视评判来评价洗涤剂的抗结膜和抗成斑性能。亦可将未涂污餐具作为标准，与其进行比较。若测试对象为片剂或其他具有包封结构的单位剂量制剂，则在投入洗涤剂后搅拌至其完全溶解或分散均匀后进行测试。

2.1、试剂与材料

除非另有说明，在分析仅使用蒸馏水或去离子水或相当纯度的水、猪油、牛油、精制植物油、乳粉、小麦粉、新鲜鸡蛋、番茄酱、芥末、茶叶、燕麦片、柠檬酸。

2.2、仪器与设备

分析天平、托盘天平、洗碗机(可控温、干燥，至少能容纳6套餐具)、温度计、电磁加热搅拌器、烧杯、不锈钢漏筛(1mm网眼)、玻璃杯(60mm*130mm)、刀子、叉子。

2.3、填充污垢

填充污垢用于涂渍菜盘和小椭圆盘，填充污垢的配方为：10％混合油、15％小麦粉、7.5％全脂奶粉、30％新鲜全鸡蛋液、4％番茄酱、1％芥末、32.5％植物油。其中混合油以1:1:2的质量比将猪油、牛油和植物油置于一烧杯中，加热使其融化，搅拌均匀，待用。

将新鲜鸡蛋去壳置烧杯中，搅拌均匀备用；小麦粉和全脂奶粉混合均匀；混合油置烧杯中加热至50℃～60℃融化。将混合均匀的小麦粉和全脂奶粉分次转入融化的混合油的烧杯中搅拌；分次将新鲜鸡蛋液加入烧杯中搅拌均匀；加入番茄酱和芥末搅拌均匀，最后分次将植物油加入烧杯中搅拌成细腻的填充污垢，作涂污备用。

2.4、试验程序

玻璃杯先在洗碗机中用1％柠檬酸溶液洗涤，即使是新的玻璃杯，每次使用前也要在洗碗机中洗净，首先用1％的柠檬酸溶液洗，然后再用洗涤剂在生产商推荐的浓度下洗涤，每个都要进行常规的洗涤循环。在漂洗的过程中要用去离子水或者蒸馏水。当玻璃杯上还有污渍时，不要使用洗碗机的干燥循环。玻璃杯上没有水痕即说明漂洗干净。取出后用蒸馏水冲洗至不挂水珠，置干燥箱中干燥、冷却后备用。

按照洗碗机的说明书要求，将玻璃杯和填充油污放于洗碗机中。接通电源，设置程序为标准洗涤状态，进行试验，洗涤用水为320ppm硬水(Ca²⁺:Mg²⁺＝3:2)，根据测试需要可以自行增加重复洗涤的次数以增加结膜和成斑的程度。洗碗机自动停机后迅速将玻璃杯取出晾于支架上，冷却至室温后，根据测试目的，按图2的具体评价方式进行评价，对洗涤剂的各项性能作出评分。判断结膜和成斑。

实施例

实施例1和对比例1、对比例2

按照下表4组成配制的洗涤片剂组合物A和A’、B’。

表4实施例1和对比例1、对比例2制备得到的洗涤片剂组合物A和A’、B’及相应测试结果

实施例1和对比例1、对比例2的自动洗碗机洗涤片剂组合物A和A’、B’的测试结果如表4。从表4结果中可以看出，实施例1是根据本发明权利要求限定的条件配制的具有两相结构的洗涤片剂，其中第一片剂层重量为10g的第一洗涤剂组合物A1，第二片剂层重量为2g的第二洗涤剂组合物A2，另外，第一片剂层中含有一个重量为8g的插入物1。而对比例1和对比例2为单层洗涤剂组合物，其主要有效成分含量均是根据两片剂层重量之差折算所得，且对于某些成分对比例1和对比例2还会进一步增加其含量以对比实施例1的效果，如表面活性剂和聚合物分散剂等。从表4中测试结果可以看出，实施例1的实际洗涤效果优于对比例1和对比例2，其主要原因在于实施例1将部分表面活性剂与泡腾崩解剂复配(即本发明所述的第二崩解剂)，使得该部分表面活性剂在洗碗机预洗程序时即进行崩解释放，释放的表面活性剂虽然无法将人工污垢完全清除，但可以一定程度地将污垢表面的油污乳化去除，使污垢表面松散，表面产生更多孔洞。洗碗机进入主洗阶段时，第一洗涤剂组合物开始崩解释放，由于经过预洗，顽固污垢表面的油污已经被部分乳化去除，酶制剂与污垢有更大的接触面积，故使得实施例1去污力优于对比例1和对比例2。值得注意的是，对比例1和对比例2由于没有分阶段释放的功能，部分酶制剂在洗碗机预洗阶段即进行释放，但因为预洗阶段温度不足以发挥其活性，这部分酶制剂会连同预洗阶段结束的排水操作被部分排除洗碗机外。除此之外，从表4抗成斑和结膜测试结果可见，延后释放的插入物1能增加整个洗涤片剂的抗结垢性能，其原因同样在于避免聚合物分散和螯合剂因洗碗机主洗阶段排水而损失，同时我们可以注意到对比例1和对比例2的聚合物分散剂和螯合剂用量是高于实施例1的。

实施例1和市售洗碗机专用片剂1#、市售洗碗机专用片剂2#、市售洗碗机专用片剂 3#

按照下表5组成配制的洗涤片剂组合物A和市售洗碗机专用片剂1#、市售洗碗机专用片剂2#、市售洗碗机专用片剂3#。

表5实施例1和市售洗碗机专用片剂1#、市售洗碗机专用片剂2#、市售洗碗机专用片剂3#对应的洗涤片剂组合物A和A#、B#、C#及相应测试结果

实施例1和市售洗碗机专用片剂1#、市售洗碗机专用片剂2#、市售洗碗机专用片剂3#对应的自动洗碗机专用洗涤片剂组合物A和A#、B#、C#的测试结果如表5。从表5结果中可以看出，尽管目前市面上也有洗碗机专用洗涤片剂称具有多层结构，但实际测试结果(包括去污性能和抗成斑和结膜性能)远弱于本发明所述的技术方案。因此，本技术方案对比目前洗碗机洗涤片剂行业内的技术方案是有显著的进步。

实施例1和对比例3、对比例4

按照下表6组成配制的洗涤片剂组合物A和C’、D’。

表6实施例1和对比例3、对比例4制备得到的洗涤片剂组合物A和C’、D’及相应测试结果

实施例1和对比例3、对比例4制备得到的洗涤片剂组合物A和C’、D’的测试结果如表6。从表6结果中可以看出，对比例3和对比例4为本发明所述技术方案的不完全实施方案，其中对比例3对应的组合物C’加入了插入物1，但没有增加第二片剂层结构以及相应的第二洗涤剂组合物，因此对比例3对应的组合物C’的去污力测试结果弱于实施例1，由于餐盘上的污垢没有被完全去除，使得其洗涤时产生的沉积物也更多，导致对比例3的抗成斑和结膜性能略弱与实施例1。近似地，对比例4对应的组合物D’加入了第二片剂层结构，但没有加入插入物，而是将插入物的组分加入到第一洗涤剂组合物中，且进一步增加了其聚合物分散剂以及螯合剂的添加量，但由于以上两种组分没有延迟释放，导致大量的有效成分在洗碗机主洗阶段排水损失，使得对比例4的抗结膜和成斑性能弱于实施例1。

实施例1和对比例5、对比例6、对比例7

按照下表7组成配制的洗涤片剂组合物A和E’、F’、G’。

表7实施例1和对比例5、对比例6、对比例7制备得到的洗涤片剂组合物A和E’、F’、G’及相应测试结果

实施例1和对比例5、对比例6、对比例7制备得到的洗涤片剂组合物A和E’、F’、G’的测试结果如表7。从表7结果中可以看出，本发明所述的技术方案限定的快速乳化型脂肪醇烷氧基化物和慢速乳化型脂肪醇烷氧基化物的复配使用能够有效增加第一相洗涤剂和第二相洗涤剂组合物的乳化污垢作用。从表中可见，实施例1中的第二相洗涤剂组合物使用高比例的快速乳化型脂肪醇烷氧基化物与低比例的慢速乳化型脂肪醇烷氧基化物，这是由于洗碗机预洗环节时间较短(一般为10min左右)且该时间点期望达到的是先乳化去除油污，故不必增强洗涤剂乳化污垢后的污垢乳液稳定性；而第一相洗涤剂组合物使用高比例的慢速乳化型脂肪醇烷氧基化物与低比例的快速乳化型脂肪醇烷氧基化物，能够有效加强乳化后污垢的稳定性，复配以合适的聚合物分散剂时，两者能起到增效作用，使分散后的污垢不容易形成成斑和结膜现象。从对比例5～7可知，以上两个技术要点联合使用时才能发挥更好的综合洗涤效果，具有协同增效的作用。

实施例2、实施例3、实施例4、实施例5

按照下表8组成配制的洗涤片剂组合物B、C、D、E。

表8实施例2、实施例3、实施例4、实施例5制备得到的洗涤片剂组合物B、C、D、E及相应测试结果

实施例2、实施例3、实施例4、实施例5制备得到的洗涤片剂组合物B、C、D、E的测试结果如表8。从表8结果中可以看出，本发明所述的技术方案可以使用不同种类的表面活性剂，聚合物分散剂等组分实现，并且根据希望达到的效果，可以对不同组分的添加量进行权利要求限定的范围内的调整。

本发明所描述的技术方案，区别于既有的自动洗碗机洗涤剂组合物，其有益效果在于以下几点：

1、解决了目前自动洗碗机专用洗涤剂种类繁多，使用复杂繁琐的问题。一般而言，洗碗机工作的洗涤程序分为预洗，主洗，漂洗，烘干四个阶段，而洗涤剂均是预洗程序结束后投入到洗碗机中，主洗阶段结束后，洗涤剂溶液被完全排出，而漂洗阶段则需依靠漂洗剂的加入以发挥漂洗作用和加速烘干的作用。而本发明提供的技术方案可以有效地使洗涤片剂在洗碗机的不同工作阶段释放出需要的组分从而发挥不同的功效，简化的自动洗碗机洗涤剂的使用步骤。

2、解决了目前自动洗碗机专用洗涤剂，尤其是自动洗碗机专用洗涤片剂的有效成分未能有效被利用的问题。如上述洗碗机工作流程，洗涤剂中某些成分如聚合物，螯合剂其主要发挥功效的阶段为洗碗机的漂洗阶段，但是由于过早投入，其大多随着洗碗机排水而损失掉，未能有效发挥其功效。

3、增强了自动洗碗机专用洗涤剂的洗涤性能。根据本发明描述的技术方案，能有效提高各类有效成分的利用率，如酶制剂集中在主洗阶段释放，因为主洗阶段水温较高能提高酶制剂活性；在主洗阶段开始时，先释放出本技术方案优选的非离子表面活性剂，能够有效将油污乳化去除，能增加酶制剂和淀粉、蛋白类顽固污的接触面积和速度。

4、本发明所述的技术方案将自动洗碗机专用洗涤片中的聚合物阻垢剂设计在漂洗阶段的释放，从而提高其利用率，提供洗涤剂组合物抗结膜和成斑的性能，并且能降低每次洗涤中聚合物阻垢剂和螯合剂的用量，从而获得成本空间。

5、本发明所述的技术方案利用快速乳化型脂肪醇烷氧基化物和慢速型脂肪醇烷氧基化物的复配提高主洗阶段污垢的乳化程度，使得即使主洗阶段不释放聚合物分散剂，也不会影响洗涤剂的洗涤性能，尤其是对餐盘上污垢的去除性能。

6、类似地，本发明所述的自动洗碗机专用洗涤片剂可以包含有更多功能性的插入物，如防锈蚀插入物组合物、除异味插入物组合物、自动洗碗机自清洁组合物等。

在上述实施例中，对各个实施例的描述都各有侧重，某个实施例中没有详细描述的部分，可以参见其他实施例的相关描述。

以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。

以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (15)

1.一种自动洗碗机专用洗涤片剂，其特征在于，包括第一片剂层和第二片剂层，所述第二片剂层的体积小于第一片剂层，所述第一片剂层包括第一洗涤剂组合物以及插入物；所述第二片剂层包括第二洗涤剂组合物；其中，

所述第一洗涤剂组合物含有重量份为0.1-30的第一崩解剂；

所述插入物含有重量份为0.1-20的第一崩解剂；

所述第二洗涤剂组合物含有重量份为0.1-99的第二崩解剂；

其中，所述第一崩解剂包括干淀粉、羧甲淀粉钠、低取代羟丙基纤维素、交联羧甲纤维素钠、交联聚维酮类崩解剂中的至少一种；所述第二崩解剂为泡腾崩解剂。

2.如权利要求1所述自动洗碗机专用洗涤片剂，其特征在于，所述第一洗涤剂组合物包括以下重量份组分：

0.01～20份的非离子表面活性剂；

0.01～20份的其他表面活性剂；

0.1～30份的氨基酸衍生物螯合剂；

0.1～10份的酶制剂；

0.1～20份的黏合剂；

0.1～30份的第一崩解剂；

0～50份的添加剂；

其中，所述非离子表面活性剂至少包含两种脂肪醇烷氧基化物，所述脂肪醇烷氧基化物包括快速乳化型脂肪醇烷氧基化物和慢速乳化型脂肪醇烷氧基化物。

3.如权利要求1所述自动洗碗机专用洗涤片剂，其特征在于，所述第二洗涤剂组合物包括以下重量份组分：

0.01～20份的非离子表面活性剂；

0.1～20份的黏合剂；

0.1～99份的第二崩解剂；

0～50份的添加剂；

其中，所述非离子表面活性剂至少包含两种脂肪醇烷氧基化物，所述脂肪醇烷氧基化物包括快速乳化型脂肪醇烷氧基化物和慢速乳化型脂肪醇烷氧基化物。

4.如权利要求1所述自动洗碗机专用洗涤片剂，其特征在于，所述插入物包括以下重量份组分：

0.01～20份的其他表面活性剂；

0.1～30份的共聚物分散剂；

0.1～40份的氨基酸衍生物螯合剂；

0.1～20份的黏合剂；

0.1～20份的第一崩解剂；

0～50份的添加剂。

5.如权利要求1-4任一项所述自动洗碗机专用洗涤片剂，其特征在于，所述第一洗涤剂组合物和第二洗涤剂组合物均包括0.01～10重量份的快速乳化型脂肪醇烷氧基化物以及0.01～15重量份的慢速乳化型脂肪醇烷氧基化物；其中，

所述快速乳化剂脂肪醇烷氧基化物具有以下通式(1)：

其中，通式(1)中，n为2～16，且n为正整数；m为2～10，且m为正整数；x为0～10；y为0～10；z为0～10；(x+z)：y为0.2～1；

所述慢速乳化型脂肪醇烷氧基化物具有以下通式(2)：

其中，通式(2)中，n为2～16且n为正整数；m为2～10且m为正整数；

x为3～30；y为0～10；z为3～30；(x+z)：y为3～10。

6.如权利要求5所述自动洗碗机专用洗涤片剂，其特征在于，

所述第一洗涤剂组合物中，快速乳化型脂肪醇烷氧基化物与慢速乳化型脂肪醇烷氧基化物的质量比为1：0.1～2；

所述第二洗涤剂组合物中，快速乳化型脂肪醇烷氧基化物与慢速乳化型脂肪醇烷氧基化物的质量比为1：1～10。

7.如权利要求2或4任一项所述自动洗碗机专用洗涤片剂，其特征在于：所述其他表面活性剂包括聚醚型表面活性剂、天然油脂直接聚氧乙烯和聚氧丙烯化物的至少一种。

8.如权利要求4所述自动洗碗机专用洗涤片剂，其特征在于：所述共聚物分散剂的重复单元选自不饱和单体A，不饱和单体B，不饱和单体C聚合后残基组成的组，并满足如下关系：

1)所述共聚物分散剂的不饱和单体A的残基在共聚物分散剂中重量占比为60％至90％；

2)所述共聚物分散剂的不饱和单体A包含重量比70％至99.99％的不饱和单体A1和重量比0.01％至30％的不饱和单体A2；

3)所述共聚物分散剂的不饱和单体A1选自含有一个羧酸基团，并且只含有一个不饱和双键的单体；所述共聚物分散剂的不饱和单体A1的羧酸基团在共聚物分散剂中以盐形式存在；

4)所述共聚物分散剂的不饱和单体A2选择含有多于一个羧酸基团，并且只含有一个不饱和双键的单体；

5)所述共聚物分散剂的不饱和单体B的残基在共聚物分散剂中重量占比为10％至40％；

6)所述共聚物分散剂的不饱和单体B选自含有一个磺酸基团并且只含有一个不饱和双键的单体，所述共聚物分散剂的不饱和单体B的磺酸基团在共聚物分散剂中以盐形式存在；

7)所述共聚物分散剂的不饱和单体C的残基在共聚物分散剂中重量占比为0.1％至20％；

8)所述共聚物分散剂的不饱和单体C选自含有一个不饱和双键的单体；

9)所述共聚物分散剂的分子量为1000～150000。

9.如权利要求8所述的自动洗碗机专用洗涤片剂，其特征在于：所述共聚物分散剂的不饱和单体A1选自丙烯酸，甲基丙烯酸，α-羟基丙烯酸，α-羟基甲基丙烯酸，丁烯酸；

所述共聚物分散剂的不饱和单体A2选自马来酸，富马酸、马来酸酐、衣康酸、柠康酸；

所述共聚物分散剂的不饱和单体B选自含有磺酸基团的乙烯基单体，含有磺酸基团的烯丙基单体，含有磺酸基团的丙烯酰胺，含有磺酸基团的甲基丙烯酰胺，含有磺酸基团的丙烯酸酯，含有磺酸基团的甲基丙烯酸酯。

10.如权利要求9所述的具有防蚀效果的自动洗碗机专用洗涤剂组合物，其特征在于：所述共聚物分散剂的不饱和单体C包括不饱和单体C1、不饱和单体C2和不饱和单体C3；

所述共聚物分散剂的不饱和单体C1选自符合如下通式(3)的化合物：

其中，通式(3)中，R₁选自氢，甲基的一种或多种组成的组，n为2至8的正整数；

所述共聚物分散剂的不饱和单体C2选自丙烯酰胺，苄基甲基丙烯酰胺，环己基甲基丙烯酰胺，叔丁基丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，二甲基丙烯酰胺，二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺中的一种；

所述共聚物分散剂的不饱和单体C3选自符合如下通式(4)和/或如下通式(5)的化合物：

其中，通式(4)中，R₁选自氢，甲基的一种或多种组成的组，R₂为碳数为2至8的饱和烷基；

其中，通式(5)中，R₁选自氢，甲基的一种或多种组成的组，R₃选自氢，甲基，乙基的一种或多种组成的组，R₄选自氢，碳数为1至20的饱和烷基，m为1至30的正整数。

11.如权利要求9所述的自动洗碗机专用洗涤片剂，其特征在于：所述不饱和单体B为乙烯基磺酸，苯乙烯基磺酸，2-甲基-2-丙烯-1-磺酸，烯丙基磺酸，烯丙氧基本磺酸，甲基烯丙氧基磺酸，甲基烯丙氧基苯磺酸，2-羟基-3-(2-烯丙氧基)丙烷磺酸，1-丙烯酰胺基-1-丙烷磺酸，2-丙烯酰胺基-2-丙烷磺酸，2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸，2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸，3-甲基丙烯酰胺基-2-羟基丙烷磺酸，丙烯酸-3-磺酸基丙酯，甲基丙烯酸-2-磺酸基乙酯，甲基丙烯酸-3-磺酸基丙酯中的一种。

12.如权利要求2或4任一项所述的自动洗碗机专用洗涤片剂，其特征在于：所述氨基酸衍生物螯合剂包括特征酸及其碱金属盐或铵盐中的至少一种；所述特征酸为甲基甘氨酸二乙酸、谷氨酸二乙酸、N，N-二羧酸氨基-2-羟基丙烷基磺酸、3-羟基-2，2’-亚氨基二琥珀酸中的至少一种。

13.如权利要求2所述的自动洗碗机专用洗涤片剂，其特征在于：所述酶制剂包括蛋白酶、α-淀粉酶，纤维素酶，半纤维素酶，磷脂酶，酯酶，脂肪酶，过氧化物酶/氧化酶，果胶酶，裂解酶，甘露聚糖酶，角质酶，还原酶，木聚糖酶，支链淀粉酶，鞣酸酶，戊聚糖酶，麦芽聚糖，阿拉伯糖酶，β-葡聚糖酶的至少一种。

14.如权利要求2～4任一项所述的具有多相结构的自动洗碗机专用洗涤片剂，其特征在于：所述黏合剂包括淀粉浆、甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙甲纤维素、羧甲基纤维素钠、乙基纤维素、聚维酮、明胶、聚乙二醇，优选为聚维酮和聚乙二醇中的至少一种。

15.如权利要求2～4任一项所述的具有强污垢乳化效果的自动洗碗机专用洗涤剂组合物，其特征在于，所述添加剂包括填充剂、碱剂、粘度调节剂、漂白体系、活氧稳定剂、防蚀剂、防腐剂、着色剂、颜色稳定剂和香精中的至少一种。