CN108774397A - 一种耐磨尼龙复合材料及制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了本发明提供一种耐磨尼龙复合材料,按重量百分比由以下组份组成:尼龙树脂75~93.8%聚苯醚、5~20%纳米填料、1~4%润滑剂、0.1‑1%抗氧剂、0.1‑1%;所述的聚苯醚为马来酸酐接枝聚苯醚(PPO‑g‑MAH),接枝率为1~2%。本发明还公开了上述耐磨尼龙复合材料的制备方法。本发明利用极低吸水、耐热及与PA46相容性良好的PPO‑g‑MAH和有机改性纳米OZrP对尼龙树脂进行改性,大幅降低了复合材料的吸水性,提高了产品尺寸稳定性,保持了良好的力学性能和耐热性,提高了耐摩擦摩擦特性,尤其是改善了吸水后的力学性能和耐磨损性能。本发明对于尼龙材料的应用和进一步推广,具有十分重要的意义。也使得在机械、汽车、电器等领域的使用中的安全系数得以提高。
Description
技术领域
本发明涉及高分子技术领域,尤其涉及一种耐磨尼龙复合材料及制备方法。
背景技术
尼龙(PA)又称为聚酰胺,是工程塑料中开发最早、产量较大的品种之一。与其他工程塑 料相比,尼龙的力学强度高、耐磨、自润滑性好、耐油、耐腐蚀、加工流动性好,具有优良的 综合性能,其产量居五大工程塑料之首。PA是几乎所有磨损情况下使用的重要一类。然而, 由于酰胺基团的存在,它容易吸收水,这恶化了其机械性能和尺寸稳定性。以尼龙6为例,在 温度为23℃、相对湿度为50%的条件下,其平衡吸水率约为2.5%;而相对湿度为100%时, 其平衡吸水率高达9%。由于机械性能与摩擦学性能直接相关,因此预期吸水率也会影响摩擦 学性能。这些缺点限制了其在工业服务中暴露于各种天气条件下的实际应用。聚苯醚(PPO) 具有高的拉伸强度、良好的尺寸稳定性、良好的耐水性和高的玻璃化转变温度。因此,将PA与 PPO共混有望实现优势互补,得到综合性能优良的PA/PPO共混物。然而,由于PA和PPO是 典型的热力学不相容体系,PA6与PPO共混后两相界面张力大,机械性能较差。
中国专利申请号为201610967095.3的发明专利公开了一种耐磨尼龙复合材料,以重量份 计,包括以下原料:聚酰胺树脂40~90份、聚酰亚胺15~45份、聚苯醚10~30份、聚苯并 咪唑5~25份、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物3~15份、POE5~20份、SEBS3~15份、乙撑双硬脂酰胺5~20份、液态石蜡1~10份、填料1~10份、磺化环糊精5~20份、超细聚四氟乙烯 微粉3~15份。该发明的耐磨尼龙复合材料具有较好的抗静电性能、力学强度、较好的耐磨性。但其是基于尼龙本身较好的耐磨性,并未对耐磨性改善方面予以测试或阐述,主要是针对抗静 电特性。
发明内容
本发明的目的在于提供了一种耐磨尼龙复合材料及制备方法,其吸水性低,耐磨损性得以 提高,耐高温性能、机械性能和加工性能良好。
为解决以上技术问题,本发明采用的技术方案是:一种耐磨尼龙复合材料,按重量百分比由以 下组份组成:
所述的聚苯醚为马来酸酐接枝聚苯醚(PPO-g-MAH),接枝率为1~2%。
优选的,本发明的耐磨尼龙复合材料,按重量百分比由以下组份组成:
所述的聚苯醚为马来酸酐接枝聚苯醚(PPO-g-MAH),接枝率为1~2%。
优选的,所述的纳米填料为有机改性层状磷酸锆(OZrP)。
进一步的,本发明还提供了有机改性层状磷酸锆(OZrP)制备方法,包括:以二氧杂环己烷 为溶剂,称取一定量的α-ZrP粉末分散于溶剂中,稍加搅拌或超声使其层离完全,形成均匀透 明的胶体溶液;再将KH-550加入容器,反应温度控制90℃,持续时间12h;产物经过滤、乙 醇水洗、干燥得到有机改性层状磷酸锆(OZrP)。
优选的,所述尼龙树脂为PA6、PA66、PA46、PA6T、PA9T中的至少一种。
优选的,所述的润滑剂为乙撑双硬脂酰胺、硅酮、季戊四醇硬脂酸酯中的一种或任意比例 混合的两种。
优选的,所述的抗氧剂为受阻酚类、含磷抗氧剂或由以上抗氧剂组成的复合抗氧剂。
本发明还提供了一种制备上述耐磨尼龙复合材料的方法,包括以下步骤:
步骤一、按权利要求1所述的重量分数比例称取各种原料,并对称取的各种原料进行干燥;
步骤二、将干燥后的尼龙树脂、阻燃剂和助剂置于高速混合机中混合5~10min,使原料混 合均匀;
步骤三、将步骤二混合后的原料加入到双螺杆挤出机中,经过双螺杆挤出机熔融共混挤出、 冷却、造粒得到改性的一种耐磨尼龙复合材料。
优选的,步骤一中包括将尼龙树脂和纳米填料在100℃条件干燥8h。
优选的,步骤三中所述的双螺杆挤出机的工作条件为:一区温度285~295℃,二区温度 290~300℃,三区温度290~300℃,四区温度290~310℃,五区温度290~310℃,六区温度 290~305℃,七区温度285~295℃,八区温度285~295℃,九区温度290~300℃,主机转速 240~300转/分钟
运用本发明的技术方案具有如下有益效果:
(1)由于聚苯醚与尼龙是热力学不相容体系,但是本发明通过接枝改性后的PPO链段上 的MAH能够与尼龙的端氨基发生化学反应,提高界面粘接力,减小分散相PPO的尺寸,使 二者达到相容具有更好的物理性能。因此,本发明制备的耐磨尼龙复合材料,综合了PA和PPO 的优点,体系相容性良好,PPO均匀分散在PA基体中。在保持PA良好的机械性能和耐热性 的情况下,具有较低的吸水性能和尺寸稳定性,从而使得材料更适于高温高湿环境下的应用。
(2)本发明制备的耐磨尼龙复合材料,特定含量的有机改性层状磷酸锆(OZrP)进一步提 高复合材料的力学性能、降低了吸水率,同时复合材料的摩擦系数和磨损都大幅下降,提高了 材料的耐摩擦磨损性能。
(3)本发明制备的耐磨尼龙复合材料,在摩擦磨损过程中,磷酸锆因为较强的化学作用, 富集在磨损表面,有效保护材料表面不容易被磨损。
附图说明
图1为OZrP含量对PA46/PPO共混物吸水前后磨损(A)的影响;
图2为OZrP含量对PA46/PPO共混物吸水前后摩擦系数(B)的影响;
图3为PA46/PPO(A)与PA46/PPO/OZrP-2(B)共混物的冲击断面SEM图;
图4为PA46/PPO(A)与PA46/PPO/OZrP-2(B)共混物的磨痕(1)与磨削(2)的SEM-EDX结果。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述, 但不构成对本发明保护范围的限制。
以下结合具体实施例来对本发明作进一步的说明。
表1为实施例1~4和对比例耐磨尼龙复合材料的各组分含量。
在实施例及对比例复合材料配方中,PA46牌号为TW341,荷兰DSM公司生产。
所述的PPO牌号为CX-1F,日本出光公司生产。
所述的OZrP为自制。
所述的润滑剂为PETS,美国Lonza公司生产。
所述抗氧剂为1098和S9228按1:1混合。其中抗氧剂1098牌号为IRGANOX 1098,化学 名称N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺,抗氧剂1098牌号为Doverpho S-9228,化学名称为双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯,美国Dover公司生产。
本发明的耐磨尼龙复合材料制备工艺如下:
OZrP制备:方法为以二氧杂环己烷为溶剂,称取一定量的α-ZrP粉末分散于溶剂中,稍 加搅拌或超声使其层离完全,形成均匀透明的胶体溶液;再将KH-550加入容器,反应温度控 制90℃,持续时间12h;产物经过滤、乙醇水洗、干燥得到有机改性层状磷酸锆(OZrP)。
耐磨复合材料的制备:首先使用前将PA46树脂和OZrP分别在100℃条件干燥8h。将干 燥后的PA46、PPO、OZrP、润滑剂、抗氧剂在高速混合机中搅拌3分钟后加入双螺杆挤出机。 加工工艺如下:一区温度285~295℃,二区温度290~300℃,三区温度290~300℃,四区温 度290~310℃,五区温度290~310℃,六区温度290~305℃,七区温度285~295℃,八区温 度285~295℃,九区温度290~300℃,主机转速240~300转/分钟,产量80kg/h。挤出后冷 却、干燥、切粒即得耐磨尼龙复合材料。
按照上述制备方法,重量百分比配方如下表1:
表1实施例1~6及对比例的组份含量
实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 对比例1 | 对比例2 | |
PA46(%) | 88.3 | 87.3 | 86.3 | 85.3 | 99.3 | 89.3 |
PPO(%) | 10 | 10 | 10 | 10 | / | 10 |
OZrP(%) | 1 | 2 | 3 | 4 | / | / |
润滑剂(%) | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
抗氧剂(%) | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
表2为制得耐磨尼龙复合材料测试性能表
表2耐磨尼龙复合材料测试性能表
从表2中可以看出,制得的耐磨尼龙复合材料吸水率大幅下降,实施例2吸水率仅为 2.51%,相比对比例1吸水率下降了46.25%。同时其具有较好的力学性能和耐热性,尤其是吸 水后拉伸强度保持率达到88.4%以上,而纯树脂拉伸强度吸水后保持率仅为73.2%。
图1、2为OZrP含量对PA46/PPO共混物吸水前后磨损(A)和(B)摩擦系数的影响。由图 中可见,随着OZrP的加入,PA46/PPO复合材料的磨损和摩擦系数先降低后升高,当OZrP含 量为2%时,复合材料具有最小的磨损和摩擦系数,分别为0.8mg和0.23。相比PA46/PPO,复合材料磨损和摩擦系数分别下降了94.48%和56.60%。摩擦性能的改善主要是由于OZrP优异的润滑作用,以及PA分子链与OZrP间的分子间氢键作用和OZrP的增强作用。此外, 从图中可以看出,对于PA46/PPO经过24h浸水处理后摩擦系数低,磨损增加。但是对于 PA46/PPO/OZrP,磨损也是明显降低的。这可能是因为在磨损过程中,OZrP聚集在磨损表面, 降低了水份对于基体的塑化效果,并进一步降低了表面摩擦系数所致。
图3为PA46/PPO(A)与PA46/PPO/OZrP-2(B)共混物的冲击断面SEM照片,从图中可以 看出,OZrP与基体之间具有较强的键合作用。一方面,OZrP表面氨基可以与PA46分子链上 的酰胺基形成氢键作用,另外一方面OZrP的加入增加了表面接触面积。
图4为PA46/PPO(A)与PA46/PPO/OZrP-2(B)共混物的磨痕(1)与磨削(2)的SEM-EDX结果。从图中A1可以看出,PA46/PPO表面摩擦后留下明显的犁沟状痕迹,进一步放大可以发现裂缝和空洞的存在。而且,从图A2可以看到自PA46/PPO磨损表面脱落的大量片状磨削,磨料磨损和疲劳磨损使材料表面严重破坏。与之相反的是,从图B1看到,PA46/PPO/OZrP-2共混物磨损表面得以较好保存,并未出现任何PA46/PPO/OZrP-2犁沟痕迹,即使放大5KX也没有观察到裂纹或孔洞。磨削从大的片状变成的小的条状。结果表面,OZrP可以有效保护材料表面免于磨损破坏。这可能是由于OZrP降低了摩擦系数同时增加了材料的强度与表面硬度。 此外,磨损表面和磨削的元素分析结果得到了类似的结论,PA46/PPO/OZrP-2磨损表面具有比 磨削更多的P与Zr元素含量。说明,纳米层状OZrP在摩擦磨损过程中,可以在摩擦表面形 成一层保护层,相比基体材料更加不容易被摩擦力带走。
综上所述,本发明制备的耐磨尼龙复合材料,利用极低吸水、较好耐热及与PA46相容性 良好的PPO-g-MAH和有机改性纳米OZrP对PA46改性,大幅降低了复合材料的吸水性,保 持了良好的力学性能和耐热性,提高了耐摩擦摩擦特性,尤其是改善了吸水后的力学性能和耐 磨损性能。更加有利于尼龙复合材料在汽车、机械、电子电器领域中高温高湿环境下抗摩擦磨 损方面的应用。
以上所述是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在 不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也视为本发明的保 护范围。
Claims (10)
1.一种耐磨尼龙复合材料,其特征在于:按重量百分比由以下组份组成:
所述的聚苯醚为马来酸酐接枝聚苯醚(PPO-g-MAH),接枝率为1~2%。
2.根据权利要求1所述的一种耐磨尼龙复合材料,其特征在于:
所述的聚苯醚为马来酸酐接枝聚苯醚(PPO-g-MAH),接枝率为1~2%。
3.根据权利要求1或2所述的一种耐磨尼龙复合材料,其特征在于:所述的纳米填料为有机改性层状磷酸锆(OZrP)。
4.根据权利要求3所述的一种耐磨尼龙复合材料,其特征在于:所述有机改性层状磷酸锆(OZrP)制备方法为:以二氧杂环己烷为溶剂,称取一定量的α-ZrP粉末分散于溶剂中,稍加搅拌或超声使其层离完全,形成均匀透明的胶体溶液;再将KH-550加入容器,反应温度控制90℃,持续时间12h;产物经过滤、乙醇水洗、干燥得到有机改性层状磷酸锆(OZrP)。
5.根据权利要求3所述的一种耐磨尼龙复合材料,其特征在于:所述尼龙树脂为PA6、PA66、PA46、PA6T、PA9T中的至少一种。
6.根据权利要求1或2所述的一种增强尼龙复合材料,其特征在于,所述的润滑剂为乙撑双硬脂酰胺、硅酮、季戊四醇硬脂酸酯中的一种或任意比例混合的两种。
7.根据权利要求1或2所述的一种增强尼龙复合材料,其特征在于,所述的抗氧剂为受阻酚类、含磷抗氧剂或由以上抗氧剂组成的复合抗氧剂。
8.一种制备如权利要求1至7任一项所述的耐磨尼龙复合材料的方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤一、按权利要求1所述的重量分数比例称取各种原料,并对称取的各种原料进行干燥;
步骤二、将干燥后的尼龙树脂、阻燃剂和助剂置于高速混合机中混合5~10min,使原料混合均匀;
步骤三、将步骤二混合后的原料加入到双螺杆挤出机中,经过双螺杆挤出机熔融共混挤出、冷却、造粒得到改性的一种耐磨尼龙复合材料。
9.根据权利要求8所述的一种耐磨尼龙的制备方法,其特征在于:步骤一中包括将尼龙树脂和纳米填料在100℃条件干燥8h。
10.根据权利要求8所述的一种耐磨尼龙的制备方法,其特征在于:步骤三中所述的双螺杆挤出机的工作条件为:一区温度285~295℃,二区温度290~300℃,三区温度290~300℃,四区温度290~310℃,五区温度290~310℃,六区温度290~305℃,七区温度285~295℃,八区温度285~295℃,九区温度290~300℃,主机转速240~300转/分钟。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111793355A (zh) * | 2019-04-09 | 2020-10-20 | 中蓝晨光化工研究设计院有限公司 | 一种汽车雨刮器轴套用耐磨ppo/pa66合金材料及其制备方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105924955A (zh) * | 2016-05-09 | 2016-09-07 | 华南理工大学 | 低吸湿耐磨碳纤维增强耐高温尼龙复合材料及其制备方法 |
CN107011626A (zh) * | 2017-05-09 | 2017-08-04 | 西南大学 | 含有机改性磷酸锆的摩擦材料 |
CN107163245A (zh) * | 2017-06-06 | 2017-09-15 | 湖南工业大学 | 一种纳米有机改性磷酸锆/mc尼龙复合材料及其制备方法 |
CN108003340A (zh) * | 2017-12-05 | 2018-05-08 | 湖南工业大学 | 一种一步法原位有机改性磷酸锆/浇铸尼龙纳米复合材料及其制备方法 |
-
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105924955A (zh) * | 2016-05-09 | 2016-09-07 | 华南理工大学 | 低吸湿耐磨碳纤维增强耐高温尼龙复合材料及其制备方法 |
CN107011626A (zh) * | 2017-05-09 | 2017-08-04 | 西南大学 | 含有机改性磷酸锆的摩擦材料 |
CN107163245A (zh) * | 2017-06-06 | 2017-09-15 | 湖南工业大学 | 一种纳米有机改性磷酸锆/mc尼龙复合材料及其制备方法 |
CN108003340A (zh) * | 2017-12-05 | 2018-05-08 | 湖南工业大学 | 一种一步法原位有机改性磷酸锆/浇铸尼龙纳米复合材料及其制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
姚睿翔等: ""聚苯醚接枝马来酸酐/聚酰胺66共混物的制备与性能"", 《工程塑料应用》 * |
杨治: ""聚合物/有机修饰α-磷酸锆复合材料的制备、表征及性能研究"", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I 辑》 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111793355A (zh) * | 2019-04-09 | 2020-10-20 | 中蓝晨光化工研究设计院有限公司 | 一种汽车雨刮器轴套用耐磨ppo/pa66合金材料及其制备方法 |
CN111793355B (zh) * | 2019-04-09 | 2023-02-14 | 中蓝晨光化工研究设计院有限公司 | 一种汽车雨刮器轴套用耐磨ppo/pa66合金材料及其制备方法 |
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