CN108752689A - 高熔点耐热型透明聚乙烯薄膜 - Google Patents

高熔点耐热型透明聚乙烯薄膜 Download PDF

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Abstract

本发明涉及聚乙烯薄膜的技术领域，尤其涉及一种高熔点耐热型透明聚乙烯薄膜。这种高熔点耐热型透明聚乙烯薄膜的成分包括：主树脂、辅助树脂、离聚物树脂、抗氧剂。这种高熔点耐热型透明聚乙烯薄膜采用离聚物交联，通过离聚物中金属离子与聚合物链段之间相互作用，限制了聚合物链段运动，形成物理交联点，提高了聚合物抗蠕变性能；同时离聚物能够促进聚烯烃材料结晶，提高结晶度，增强材料耐热性能；采用高耐热配方，以离聚物交联，提高了聚乙烯材料的熔点和软化温度；和其他类型聚烯烃胶膜相比，该聚乙烯胶膜配方简单、耐热性优良、与EVA粘接强度高，尤其与白色EVA匹配性能好。

Description

高熔点耐热型透明聚乙烯薄膜
技术领域
本发明涉及一种聚乙烯薄膜，尤其涉及一种高熔点耐热型透明聚乙烯薄膜。
背景技术
太阳能电池组件由5层结构组成，光伏玻璃、高透明EVA，电池片、紫外高阻隔EVA、光伏背板；光伏背板作为组件背板的封装材料，主要发挥绝缘、水汽阻隔、增加反射等功效。
常规太阳能背板由多层材料复合而成，以市场上最常见的复合型KPE背板为例，其结构为三层，最外层（背板空气接触面）为PVDF，中间层PET，内层材料（EVA粘接层）为改性聚烯烃薄膜。由于背板内层材料与焊带及EVA直接接触，要求与EVA具有良好粘接性能，因此内层材料多为聚烯烃结构。由于光伏背板面在户外使用过程中，会受到紫外光的照射，因此内层材料抗紫外设计一直是内层聚烯烃材料设计的关键。市场上内层材料均采用钛白粉作为紫外线吸收剂，辅以紫外光稳定剂进行稳定，市场上光伏聚烯烃胶膜均为白色，只有少数黑色背板用聚烯烃胶膜添加炭黑，呈现黑色。
近几年，随着白色EVA在光伏组件的推广，正逐渐替代传统透明EVA，同时，由于白色EVA具有极佳的紫外光屏蔽功能，传统的背板内层材料抗紫外性能已经不再重要。由于白色EVA对组件的增效及电池片效率提升，导致背板使用温度提高，传统聚烯烃材料耐热性能不足，难以满足材料在高温下（80~95℃）下连续使用的要求。聚乙烯材料具有良好的热稳定性，但是熔点较低，在120℃以上发生熔融。为改善聚乙烯材料的耐温性能，通常需掺入部分高熔点PP进行改性，然而PP材料热稳定性较差，对配方设计要求很高，为提高PP耐热性能，往往需要加入大量的抗氧化剂，在层压过程，抗氧化剂与EVA中过氧化物自由基反应，导致EVA交联度偏低，粘接强度不足，在高温层压及户外使用过程中容易发生脱层缺陷。
传统聚烯烃交联技术主要有偶联剂交联、过氧化物交联等方法，无论采用过氧化物交联或者硅烷偶联剂交联，均会降低聚烯烃材料的结晶度，降低材料熔点，导致材料使用温度降低。
发明内容
本发明旨在解决上述缺陷，提供一种高熔点耐热型透明聚乙烯薄膜。
为了克服背景技术中存在的缺陷，本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：这种高熔点耐热型透明聚乙烯薄膜的成分包括：
主树脂 100
辅助树脂 5~30
离聚物树脂 1~15
抗氧剂 0.1~2。
根据本发明的另一个实施例，进一步包括主树脂为聚乙烯树脂，其成分为线型低密度聚乙烯树脂、低密度聚乙烯、茂金属聚乙烯的一种或至少二种组合，主树脂熔点为100~130℃，融体指数为1~15g/10min。
根据本发明的另一个实施例，进一步包括辅助树脂主要成分为高密度聚乙烯、超高分子量聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、或其他乙烯-聚α烯烃共聚物中一种或两种以上的组合，熔点在135~170℃，熔体指数1~20g/min。
根据本发明的另一个实施例，进一步包括离聚物为高压自由基聚合的乙烯、丙烯等聚α烯烃与丙烯酸酯类单体共聚而成。
根据本发明的另一个实施例，进一步包括丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸、丙烯酸单体中一种或两种组合，通过金属离子中和而制得离聚物树脂。
根据本发明的另一个实施例，进一步包括离聚物树脂中丙烯酸酯类单体的含量约为2~25％（摩尔分数），用于中和酸的金属离子为钠、钾、镁、锌、钙、铝原子的一种或至少两种组合。
根据本发明的另一个实施例，进一步包括金属离子为钙、镁、铝。
根据本发明的另一个实施例，进一步包括抗氧剂为胺类抗氧剂、酚类抗氧剂或者胺类抗氧剂与酚类抗氧剂的混合体系，其分子量为500~3000，熔点70~260℃。
本发明的有益效果是：这种高熔点耐热型透明聚乙烯薄膜采用离聚物交联，通过离聚物中金属离子与聚合物链段之间相互作用，限制了聚合物链段运动，形成物理交联点，提高了聚合物抗蠕变性能。同时离聚物能够促进聚烯烃材料结晶，提高结晶度，增强材料耐热性能；采用高耐热配方，以离聚物交联，提高了聚乙烯材料的熔点和软化温度，和其他类型聚烯烃胶膜相比，该聚乙烯胶膜配方简单、耐热性优良、与EVA粘接强度高，尤其与白色EVA匹配性能好，可用于常规单玻（单面玻璃）组件，此外该薄膜透明度高，亦可应用于透明背板中。
具体实施方式
这种高熔点耐热型透明聚乙烯薄膜采用聚乙烯长链耐热性能优良的优势，去除钛白粉，引入离聚物成分，既可以提高PE链段结晶温度和结晶速度，同时，优于离聚物中离子化基团直接相互作用，行成物理交联点，提高了PE材料的熔点及软化温度，并且离聚物作为一种成核剂，提高了PE制品的透明性，使PE成为一种性能优良的背板耐候层材料，尤其适用于白色EVA粘接的光伏组件中。
成分包括：
主树脂 100
辅助树脂 5~30
离聚物树脂 1~15
抗氧剂 0.1~2。
主树脂为聚乙烯树脂，其成分为线型低密度聚乙烯树脂、低密度聚乙烯、茂金属聚乙烯的一种或至少二种组合，主树脂熔点为100~130℃，融熔指数为1~15g/10min。
优选例
主树脂为低密度聚乙烯。
辅助树脂主要成分为高密度聚乙烯、超高分子量聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、或其他乙烯-聚α烯烃共聚物中一种或两种以上的组合，熔点在135~170℃，熔体指数1~20g/min。
优选例
辅助树脂为聚丙烯树脂。
离聚物为高压自由基聚合的乙烯、丙烯等聚α烯烃与丙烯酸酯类单体共聚而成。丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸、丙烯酸单体中一种或两种组合，通过金属离子中和而制得离聚物树脂。离聚物的酸中和度为85%~100%。
离聚物树脂中丙烯酸酯类单体的含量约为2~25％（摩尔分数），用于中和酸的金属离子为钠、钾、镁、锌、钙、铝原子的一种或至少两种组合。
优选例
金属离子为钙、镁、铝离子。
抗氧剂为胺类抗氧剂、酚类抗氧剂或者胺类抗氧剂与酚类抗氧剂的混合体系，其分子量为500~3000，熔点70~260℃。
优选例
抗氧剂为酚类抗氧剂，如1010。
本发明中应用于制备上述低成本透明聚烯烃材料时，应包含但不限于以上组分，如消除静电的抗静电剂及改善薄膜摩擦性能的开口剂、爽滑剂等，以及用于加工的内外润滑剂等。
透明聚乙烯胶膜制备方式可以为吹塑成膜，也可以为流涎或压延成膜。
实施例：
原材料 牌号 用量
低密度聚乙烯(LDPE) PE046（西班牙repsol公司生产） 100
mPE 6040（法国道达尔公司） 40
离聚物树脂 1065（陶氏杜邦） 20
抗氧剂 1010 1.2
将离聚物树脂置于80℃鼓风烘箱中，充分干燥24h，待物料干燥后，按比例加入抗氧剂1010，加入0.1%石蜡油作为抗氧剂助分散剂，在高混试验机中，低速搅拌3~5min，使石蜡油均匀分布在粒子表面，抗氧剂在离聚物树脂表面均匀吸附后，投入到双螺杆挤出机中造粒，挤出温度控制150~200℃，样条出模后水冷切粒，制备抗氧化剂母粒；
将上述抗氧化母粒经过80℃鼓风烘箱干燥24后，与低密度聚乙烯、高密度聚乙烯按照比例投入到高混机中，60~80℃高速混合3~5min，然后投入双螺杆挤出机中，控制挤出温度170~210℃，经T形膜口流涎成膜、收卷、切边制得薄膜样品1；
对比例：
原材料 牌号 用量
低密度聚乙烯(LDPE) PE046（西班牙repsol公司生产） 100
mPE 6040（法国道达尔公司） 40
抗氧剂 1010 1.2
将100质量份数的低密度聚乙烯、mPE树脂40份加入高混实验机中，加入0.2质量份石蜡油，60~80℃高速混合3~5min，加入1.2份抗氧剂1010，高速混合3~5min，使抗氧剂1010在树脂表面充分混合，然后投入双螺杆挤出机中，挤出温度170~210℃，经T形膜口流涎成膜、收卷、切边，制得样品2；
样品性能检测：
1、背板样品制作：
将厚度为250μm的光伏PET薄膜、样品1、样品2手工电晕后，使其表面达因值＞52，使用市售的光伏用聚氨酯胶水对PET薄膜进行手工涂胶控制涂胶厚度8~10微米，然后将涂好胶水的PET与所电晕过的薄膜样品1、2复合，复合好的样品在室温静置24h后，再放置于50℃烘箱中熟化两天，制备成背板样品1（实施例1）、背板样品2（实施例样品2），测试背板与聚氨酯胶水之间剥离力；
2、层压件样品制作：
将光伏玻璃，高透EVA（福斯特F806）、紫外高截止EVA（福斯特F406），背板样品（背板样品1、背板样品2）堆叠，放置于层压件中，制得层压件样品1，层压件样品2（层压参数见表1），测试背板与EVA之间剥离力。
3、样品性能对比见表2：
实施例中由于添加离聚物树脂，比实施例具有更高的强度和断裂伸长率，其热稳定性好，收缩率低，与EVA及聚氨酯胶水更好的粘接强度更高。

Claims (8)

1.一种高熔点耐热型透明聚乙烯薄膜，其特征在于：包括
主树脂 100
辅助树脂 5~30
离聚物树脂 1~15
抗氧剂 0.1~2。
2.如权利要求1所述的高熔点耐热型透明聚乙烯薄膜，其特征在于：所述主树脂为聚乙烯树脂，其成分为线型低密度聚乙烯树脂、低密度聚乙烯、茂金属聚乙烯的一种或至少二种组合，主树脂熔点为100~130℃，融体指数为1~15g/10min。
3.如权利要求1所述的高熔点耐热型透明聚乙烯薄膜，其特征在于：所述辅助树脂成分为高密度聚乙烯、超高分子量聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、或乙烯-聚α烯烃共聚物中一种或两种以上的组合，熔点在135~170℃，熔体指数1~20g/min。
4.如权利要求1所述的高熔点耐热型透明聚乙烯薄膜，其特征在于：所述离聚物树脂为自由基聚合的乙烯、丙烯等聚α烯烃与丙烯酸酯类单体共聚而成。
5.如权利要求4所述的高熔点耐热型透明聚乙烯薄膜，其特征在于：所述丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸、丙烯酸单体中一种或两种组合，通过金属离子中和而制得离聚物树脂。
6.如权利要求4所述的高熔点耐热型透明聚乙烯薄膜，其特征在于：所述丙烯酸酯类单体的含量约为2~25％（摩尔分数），用于中和酸的金属离子为钠、钾、镁、锌、钙、铝原子的一种或至少两种组合。
7.如权利要求6所述的高熔点耐热型透明聚乙烯薄膜，其特征在于：所述所述金属离子为钙、镁、铝。
8.如权利要求1所述的高熔点耐热型透明聚乙烯薄膜，其特征在于：所述抗氧剂为胺类抗氧剂、酚类抗氧剂或者胺类抗氧剂与酚类抗氧剂的混合体系，其分子量为500~3000，熔点70~260℃。
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