CN108752292A - 基于环氧氯丙烷轻组分回收环氧氯丙烷的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于化工技术领域，具体涉及一种基于环氧氯丙烷轻组分回收环氧氯丙烷的方法。该方法在环氧氯丙烷轻组分中加入预处理剂，进行反应，再常压蒸馏、减压蒸馏，得到环氧氯丙烷，所述预处理剂为三乙醇胺或三乙胺。本发明通过在环氧氯丙烷轻组分中添加三乙醇胺或三乙胺作为预处理剂，使丙烯醛发生二聚或多聚，生成高沸点的丙烯醛聚合物，在除去刺激性气味的同时，环氧氯丙烷轻组分中的其它组分可以独立存在。本发明从环氧氯丙烷轻组分中回收环氧氯丙烷，不仅提高了原料的利用率，减少环境污染以及对人体的伤害，同时降低产品的生产成本。

Description

基于环氧氯丙烷轻组分回收环氧氯丙烷的方法
技术领域
本发明属于化工技术领域，具体涉及一种基于环氧氯丙烷轻组分回收环氧氯丙烷的方法。
背景技术
环氧氯丙烷的生产工艺主要有丙烯氯化法、醋酸丙烯酯法以及甘油氯化法。当今市场丙烯价格逐渐升高且生物柴油副产甘油的产量逐年增加，再加上丙烯氯化法与醋酸丙烯酯法本身易产生大量废水、废渣且污染治理难度大的缺陷，使得丙烯氯化法与醋酸丙烯酯法逐渐被淘汰，甘油氯化法将成为环氧氯丙烷的主要生产工艺。
但是甘油氯化法生产环氧氯丙烷的过程中会产生大量成分复杂、带有刺激性气味，静置易聚合且混有大量环氧氯丙烷的轻组分；这种轻组分未经处理时易聚合难以存储，且散发的刺激性、催泪性气味易造成环境污染，危及人们身体健康，同时混有的大量环氧氯丙烷得不到回收，造成原料利用率降低。
因此，如何摆脱环氧氯丙烷轻组分难处理的现状，已成为目前亟需解决的问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种基于环氧氯丙烷轻组分回收环氧氯丙烷的方法，解决了环氧氯丙烷轻组分难处理的问题，环氧氯丙烷能够回收利用，提高了环氧氯丙烷的利用率。
本发明所述的基于环氧氯丙烷轻组分回收环氧氯丙烷的方法是在环氧氯丙烷轻组分中加入预处理剂，进行反应，再常压蒸馏、减压蒸馏，得到环氧氯丙烷；所述的预处理剂为三乙醇胺或三乙胺。
其中：
所述的环氧氯丙烷轻组分与预处理剂的质量比为100:1～7，优选100:3.5～5。
所述的反应温度为常温，反应时间为10～20min。
所述的常压蒸馏温度为62～65℃，常压蒸馏时间为15～25min。
所述的减压蒸馏温度为62～65℃，减压蒸馏时间为10～20min，真空度为-0.083～-0.087MPa。
所述的环氧氯丙烷轻组分中含有的主要组分为环氧氯丙烷、丙烯醛、二氯乙烯、三氯甲烷。
本发明的有益效果如下：
环氧氯丙烷轻组分中丙烯醛使环氧氯丙烷、二氯乙烯等组分发生聚合，是环氧氯丙烷轻组分难处理的主要原因。本发明通过在环氧氯丙烷轻组分中添加三乙醇胺或三乙胺作为预处理剂，使丙烯醛发生二聚或多聚，形成高沸点的丙烯醛聚合物，在除去刺激性气味的同时，环氧氯丙烷轻组分中的其它组分可以独立存在；再经过常压蒸馏除去二氯乙烯和三氯甲烷；最后减压蒸馏，得到环氧氯丙烷。蒸馏残液降温后成粘稠状，无法进行焚烧，而二氯乙烯与三氯甲烷的馏出液可以作为溶剂，所以最后将蒸馏残液和二氯乙烯与三氯甲烷的馏出液一起送至焚烧炉焚烧处理。
由于丙烯醛的活性较高，所以加入三乙醇胺或三乙胺后，引发了丙烯醛的二聚或多聚。而三乙醇胺或三乙胺与环氧氯丙烷、二氯乙烯、三氯甲烷均不发生反应，并且弱碱性条件抑制了二氯乙烯的活性,不会引发二氯乙烯的聚合，也不会使得二氯乙烯分解释放氯化氢，保证了环氧氯丙烷、二氯乙烯、三氯甲烷的独立存在。
本发明从环氧氯丙烷轻组分中回收环氧氯丙烷，不仅提高了原料的利用率，减少了环境污染以及对人体的伤害，同时降低了产品的生产成本。
附图说明
图1是本发明的工艺流程图。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明做进一步描述。
环氧氯丙烷轻组分中各组分的含量为环氧氯丙烷46.6wt.％、丙烯醛15.6wt.％、二氯乙烯25.9wt.％、三氯甲烷11.2wt.％、杂质0.7wt.％。
实施例1
取环氧氯丙烷轻组分100g加入250mL三口烧瓶内，加入三乙醇胺4g，磁力搅拌下室温反应15min；再在顶温为62℃下常压蒸馏20min，收集二氯乙烯与三氯甲烷的馏出液，称量其质量为39.1g；当无馏出液蒸出后改减压蒸馏，在真空度为-0.085MPa，温度为62℃下减压蒸馏，收集环氧氯丙烷馏出液，当无环氧氯丙烷馏出液蒸出时，停止蒸馏，此时减压蒸馏15min，得到环氧氯丙烷45.5g；残液降温至30℃与二氯乙烯与三氯甲烷的馏出液一起送至焚烧炉焚烧处理。环氧氯丙烷的收率为95.20％，纯度为97.5％。
实施例2
取环氧氯丙烷轻组分100g加入250mL三口烧瓶内，加入三乙胺4g，磁力搅拌下室温反应12min；再在顶温为64℃下常压蒸馏25min，收集二氯乙烯与三氯甲烷的馏出液，称量其质量为38.2g；当无馏出液蒸出后改减压蒸馏，在真空度为-0.085MPa，温度为64℃下减压蒸馏，收集环氧氯丙烷馏出液，当无环氧氯丙烷馏出液蒸出时，停止蒸馏，此时减压蒸馏12min，得到环氧氯丙烷46.0g；残液降温至30℃与二氯乙烯与三氯甲烷的馏出液一起送至焚烧炉焚烧处理。环氧氯丙烷的收率为95.55％，纯度为96.8％。
实施例3
取环氧氯丙烷轻组分100g加入250mL三口烧瓶内，加入三乙醇胺2g，磁力搅拌下室温反应15min；再在顶温为65℃下常压蒸馏15min，收集二氯乙烯与三氯甲烷的馏出液，称量其质量为37.9g；当无馏出液蒸出后改减压蒸馏，在真空度为-0.083MPa，温度为65℃下减压蒸馏，收集环氧氯丙烷馏出液，当无环氧氯丙烷馏出液蒸出时，停止蒸馏，此时减压蒸馏20min，得到环氧氯丙烷44.2g；残液降温至30℃与二氯乙烯与三氯甲烷的馏出液一起送至焚烧炉焚烧处理。环氧氯丙烷的收率为92.29％，纯度为97.3％。
实施例4
取环氧氯丙烷轻组分100g加入250mL三口烧瓶内，加入三乙醇胺7g，磁力搅拌下室温反应15min；再在顶温为62℃下常压蒸馏18min，收集二氯乙烯与三氯甲烷的馏出液，称量其质量为39.6g；当无馏出液蒸出后改减压蒸馏，在真空度为-0.085MPa，温度为62℃下减压蒸馏，收集环氧氯丙烷馏出液，当无环氧氯丙烷馏出液蒸出时，停止蒸馏，此时减压蒸馏15min，得到环氧氯丙烷46.2g；残液降温至30℃与二氯乙烯与三氯甲烷的馏出液一起送至焚烧炉焚烧处理。环氧氯丙烷的收率为95.18％，纯度为96.0％。
实施例5
取环氧氯丙烷轻组分100g加入250mL三口烧瓶内，加入三乙醇胺4g，磁力搅拌下室温反应20min；再在顶温为64℃下常压蒸馏25min，收集二氯乙烯与三氯甲烷的馏出液，称量其质量为40.1g；当无馏出液蒸出后改减压蒸馏，在真空度为-0.086MPa，温度为64℃下减压蒸馏，收集环氧氯丙烷馏出液，当无环氧氯丙烷馏出液蒸出时，停止蒸馏，此时减压蒸馏20min，得到环氧氯丙烷42.2g；残液降温至30℃与二氯乙烯与三氯甲烷的馏出液一起送至焚烧炉焚烧处理。环氧氯丙烷的收率为88.48％，纯度为97.7％。
实施例6
取环氧氯丙烷轻组分100g加入250mL三口烧瓶内，加入三乙醇胺4g，磁力搅拌下室温反应15min；再在顶温为63℃下常压蒸馏20min，收集二氯乙烯与三氯甲烷的馏出液，称量其质量为39.5g；当无馏出液蒸出后改减压蒸馏，在真空度为-0.084MPa，温度为63℃下减压蒸馏，收集环氧氯丙烷馏出液，当无环氧氯丙烷馏出液蒸出时，停止蒸馏，此时减压蒸馏20min，得到环氧氯丙烷45.8g；残液降温至30℃与二氯乙烯与三氯甲烷的馏出液一起送至焚烧炉焚烧处理。环氧氯丙烷的收率为94.65％，纯度为96.3％。
对比例1
实施例1中不添加三乙醇胺，其余步骤同实施例1。得到的环氧氯丙烷收率为40.23％，纯度为77.2％。
对比例2
实施例2中不添加三乙胺，其余步骤同实施例2。得到的环氧氯丙烷收率为38.49％，纯度为75.6％。

Claims (6)

1.一种基于环氧氯丙烷轻组分回收环氧氯丙烷的方法，其特征在于：在环氧氯丙烷轻组分中加入预处理剂，进行反应，再常压蒸馏、减压蒸馏，得到环氧氯丙烷；所述的预处理剂为三乙醇胺或三乙胺。
2.根据权利要求1所述的基于环氧氯丙烷轻组分回收环氧氯丙烷的方法，其特征在于：所述的环氧氯丙烷轻组分与预处理剂的质量比为100:1～7。
3.根据权利要求1所述的基于环氧氯丙烷轻组分回收环氧氯丙烷的方法，其特征在于：所述的环氧氯丙烷轻组分与预处理剂的质量比为100:3.5～5。
4.根据权利要求1所述的基于环氧氯丙烷轻组分回收环氧氯丙烷的方法，其特征在于：所述的反应温度为常温，反应时间为10～20min。
5.根据权利要求1所述的基于环氧氯丙烷轻组分回收环氧氯丙烷的方法，其特征在于：所述的常压蒸馏温度为62～65℃，常压蒸馏时间为15～25min。
6.根据权利要求1所述的基于环氧氯丙烷轻组分回收环氧氯丙烷的方法，其特征在于：所述的减压蒸馏温度为62～65℃，减压蒸馏时间为10～20min，真空度为-0.083～-0.087MPa。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111018665A (zh) * 2019-12-17 2020-04-17 山东民基化工有限公司 环氧氯丙烷重组分中三氯丙烷的回收利用方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4127594A (en) * 1978-02-21 1978-11-28 Shell Oil Company Selective hydrogenation of olefinic impurities in epichlorohydrin
CN102417490A (zh) * 2011-10-20 2012-04-18 江苏瑞祥化工有限公司 含烯烃杂质的环氧氯丙烷的提纯方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4127594A (en) * 1978-02-21 1978-11-28 Shell Oil Company Selective hydrogenation of olefinic impurities in epichlorohydrin
CN102417490A (zh) * 2011-10-20 2012-04-18 江苏瑞祥化工有限公司 含烯烃杂质的环氧氯丙烷的提纯方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111018665A (zh) * 2019-12-17 2020-04-17 山东民基化工有限公司 环氧氯丙烷重组分中三氯丙烷的回收利用方法

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