CN108744886A - 一种用于烟气脱硫的金属羧酸盐水溶液中硫酸的脱除方法 - Google Patents

一种用于烟气脱硫的金属羧酸盐水溶液中硫酸的脱除方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种用于烟气脱硫的金属羧酸盐水溶液中硫酸的脱除方法。该方法在含有一定浓度硫酸的金属羧酸盐水溶液中，加入一定量的该金属的氧化物、或氢氧化物、或碳酸盐、或碳酸氢盐，该金属氧化物、或氢氧化物、或碳酸盐、或碳酸氢盐与硫酸反应生成金属硫酸盐；降低至一定水含量，提高溶液中金属阳离子浓度，根据同离子效应，金属硫酸盐在该溶液中的溶解度降低，以固体形式析出，之后降低溶液到一定温度，进一步降低金属硫酸盐的溶解度，过滤或离心分离出金属硫酸盐沉淀，从而脱除烟气脱硫过程中因二氧化硫氧化产生的硫酸；在金属羧酸盐水溶液中加入一定量的水恢复到初始浓度，使其具有和不含硫酸的金属羧酸盐相同二氧化硫吸收性能。本方法操作简单快捷，没有二次污染，成本低廉，过程容易控制。

Description

一种用于烟气脱硫的金属羧酸盐水溶液中硫酸的脱除方法
技术领域
本发明涉及一种用于烟气脱硫的金属羧酸盐水溶液中硫酸的脱除方法。具体而言，本发明涉及在含硫酸的金属羧酸盐水溶液中加入该金属的氧化物，或氢氧化物，或碳酸盐，或碳酸氢盐；降低至一定水含量后，冷却到一定温度，通过过滤或离心的方法分离产生的固体金属硫酸盐沉淀，从而脱除因烟气脱硫过程中二氧化硫氧化而产生的硫酸；在金属羧酸盐水溶液中加入一定量的水恢复至初始浓度，使其具有和不含硫酸的金属羧酸盐水溶液相同二氧化硫吸收性能的工艺方法。
技术背景
我国是能源消耗大国，煤炭是我国主要的一次能源。大部分煤炭用做直接燃烧，导致我国呈现严重的煤烟型污染。其中燃煤烟气中的二氧化硫(SO2)是最主要的污染物之一。SO2的排放不仅会对人类健康造成危害，也会形成酸雨对植被和建筑造成破坏。同时，SO2也是一种重要的化工资源，可用于制备硫酸、硫磺等。随着我国化学工业的快速发展，对硫磺和硫酸的需求日益增长，然而，目前我国硫磺和硫酸行业面临产能不足需的局面，需要从国外进口大量的硫磺和硫酸来满足国内市场需求。若将烟气中的SO2捕集并资源化利用，将从一定程度上缓解我国硫磺和硫酸的进口压力。因此，烟气中SO2的吸收、捕集及资源化利用具有重要的经济和社会效益。
目前，以石灰石为脱硫剂的钙法脱硫技术是应用最广泛，技术最成熟的脱硫技术，然而该方法的吸收剂不可再生，并产生了大量的副产物石膏，未实现SO2的资源化利用。有机胺法在处理烟气中SO2方面具有很大的优势，可以解吸实现SO2的回收，吸收剂也可以循环使用，降低成本，但是，有机胺的易挥发，造成了有机胺的资源浪费，以及吸收过程不够稳定，而且如果有机胺随着烟气进入环境中，则会引起二次污染。
综上所述，理想的烟气中SO2吸收剂应该具备可吸收低浓度SO2，能够解吸循环利用，不挥发产生二次污染，稳定性好等性质。羧酸金属盐水溶液吸收剂能够吸收烟气中低浓度的SO2，并且经过再生后可重复使用和回收SO2，该吸收剂具有成本低廉、合成简单、稳定性高和不产生二次污染等优点，是一种新型的烟气SO2吸收剂。如乳酸钠水溶液(含量50％)在温度40℃下，对2％的SO2的吸收量可达0.125g SO2/g吸收剂，且通过水蒸气汽提的方法，可快速高效的再生吸收剂和回收SO2；此外，乳酸钠水溶液具有很好的热稳定性，在吸收解吸循环两个月后，吸收剂的结构未发生改变[Kai Zhang,Shuhang Ren,Yucui Hou,Weize Wu,Yuyun Bao.Sodium lactate aqueous solution,a green and stable absorbent fordesulfurization of flue gas.Industrial&Engineering Chemistry Research,2017,56(46):13844–13849]。由此看来，金属羧酸盐水溶液是非常具有应用前景的新型SO2吸收剂。然而在工业脱硫的吸收过程中，烟气中含有的氧气(7％左右)会将部分吸收的SO2氧化成硫酸，导致金属羧酸盐水溶液对SO2的吸收解吸性能下降。例如，当硫酸浓度达到4％时，吸收剂对SO2的吸收能力下降50％。因此金属羧酸盐水溶液中的硫酸的脱除至关重要。
目前，脱除水溶液中的硫酸根方法有很多。其中化学沉淀法有氯化钡法，碳酸钡法和氯化钙法。氯化钡法和碳酸钡法脱除率非常高，但是运行成本较高，而且生成的硫酸钡沉淀为固体废弃物，造成二次污染，同时产生大量废水，另外氯化钡剧毒，会对操作人员的身体带来危害还会带入氯离子。氯化钙法是利用氯化钙与硫酸反应生成CaSO4·2H2O沉淀，过滤实现硫酸根的脱除，钙法虽然投资少，成本低，但是因为硫酸钙微溶，硫酸根去除不够彻底，而且在金属羧酸盐水溶液中会形成凝胶，无法进一步分离处理。离子交换法(树脂法)是使用阴离子型离子交换树脂，采用吸附交换的形式将溶液中的硫酸根脱除，但该法存在吸附剂树脂用量大、树脂再生需消耗大量酸碱、产生大量废水等问题。膜分离法也有大量的应用，膜分离法属于物理分离方法，不会引人其它物质，对硫酸根的截留率稳定，操作和维护简单，但是由于烟气中含量大量的粉尘，容易造成膜的堵塞，膜的损耗较大，运行成本高。另外电渗析也广泛用于水溶液中硫酸根的脱除，能够同时生产硫酸，属于改进的膜分离法，具有膜分离法的一切优点，但是同时对于的烟气脱硫金属羧酸盐水溶液具有限制，烟气中含有的粉尘被水溶液捕集后容易在电渗析过程中造成膜的堵塞。
综上所述，对于用于烟气脱硫的金属羧酸盐水溶液，脱除其中的硫酸，常见的工艺不适用。本工艺方法利用同离子效应，在含硫酸的金属羧酸盐水溶液中加入一定摩尔比的该金属氧化物(或氢氧化物，或碳酸盐，或碳酸氢盐)后，硫酸与该金属氧化物(或氢氧化物，或碳酸盐，或碳酸氢盐)反应生成该金属硫酸盐，通过降低水分含量使得金属硫酸盐结晶，以固体形式析出，从而达到去除硫酸实现金属羧酸盐水溶液再生的目的。该方法与上述方法相比，成本低，操作简单，无二次污染，硫酸去除率高，并能得到纯度较高的金属硫酸盐，另外，该脱除过程不引入其它的金属离子，可通过水含量和pH指标监控。
发明内容
本发明的目的是脱除金属羧酸盐水溶液中的硫酸，实现金属羧酸盐水溶液的再生。
本发明的目的是采用如下技术方案来实现的。
一种用于烟气脱硫的金属羧酸盐水溶液中硫酸的脱除方法，该方法通过向含有一定浓度硫酸的金属羧酸盐水溶液中加入与硫酸等当量的该金属氧化物、或氢氧化物、或碳酸盐、或碳酸氢盐，硫酸与该金属氧化物、或氢氧化物、或碳酸盐、或碳酸氢盐，生成金属硫酸盐；然后降低至一定水含量，降温到一定温度，使得该金属硫酸盐以固体形式析出，过滤或离心方法去除该金属硫酸盐沉淀，从而脱除烟气脱硫过程中因二氧化硫氧化产生的硫酸；在金属羧酸盐水溶液中加入一定量水恢复至初始浓度，使其具有和不含硫酸的金属羧酸盐水溶液相同二氧化硫吸收性能。
上述方法中，所述的金属羧酸盐选自乳酸锂、乳酸钠、乳酸钾、乙酸锂、乙酸钠、乙酸钾。
上述方法中，所述的金属羧酸盐水溶液中羧酸盐的质量浓度为30％～60％。
上述方法中，所述的脱除前金属羧酸盐水溶液中硫酸的质量浓度为1％～10％。
上述方法中，所述的降低水含量的方法选自吹扫、蒸发、闪蒸。
上述方法中，所述的降低水含量后的金属羧酸盐水溶液中水含量为30％～50％。
上述方法中，所述的冷却最终温度为10℃～30℃。
上述方法中，所述的再生后的金属羧酸盐中的硫酸根浓度小于1％。
本发明的去除硫酸的原理为：金属羧酸盐水溶液中含有大量该金属离子，加入的该金属氧化物，或氢氧化物，或碳酸盐，或碳酸氢盐，,与硫酸反应后生成金属硫酸盐，当水分含量降低时，溶液中该金属离子的浓度增高，根据同离子效应，金属硫酸盐在该溶液中的溶解度降低，以固体形式析出，过滤或者离心后去除该硫酸盐固体，之后在金属羧酸盐水溶液中加入一定量水恢复至初始浓度，使其具有和不含硫酸的金属羧酸盐水溶液相同二氧化硫吸收性能。
与现有技术相比，本发明至少具备以下有益效果：
1、与加入钡盐或氧化物的方法相比，本发明采用同离子效应，加入与吸收剂相同金属离子的氧化物、氢氧化物或碳酸盐，形成同离子金属硫酸盐，从而去除因SO2氧化产生的硫酸的方法，具有脱除剂价格低廉，不引入其它的物质。本方法不会出现溶解的钡盐在吸收过程中出现固体从而堵塞吸收塔的填料问题。
2、与离子交换法脱除硫酸的方法相比，本发明成本低、不引入其它的离子。
3、与钙法脱除吸收剂中硫酸的方法相比，本发明采用同离子效应方法具有不产生凝胶现象，固体物容易分离，不会产生溶解的钙盐在吸收过程中出现固体从而堵塞吸收塔的填料。
4、与传统的脱除法比较，本发明采用同离子效应，加入与金属羧酸水溶液相同金属离子的氧化物、氢氧化物或碳酸盐，未沉淀硫酸被中和，不影响金属羧酸盐水溶液对SO2的吸收；由于补充水的返回，未沉淀而溶解的硫酸盐不会在吸收过程中析出而堵塞吸收塔。
5、本发明的同离子效应去除硫酸的方法，可以与解吸的再生过程结合进行，减少水分含量，实现过程节能；产物硫酸盐可以作为副产物，具有纯度高，不含结晶水的特点。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明提供的吸收烟气二氧化硫的金属羧酸盐水溶液中硫酸脱除方法作进一步的说明，但并不因此而限制本发明。
实施例1
称取30％的乳酸钠水溶液10g置于加入自制的鼓泡式脱硫器中，将2％的SO2以120ml/min的速率通入脱硫器中，吸收温度40℃。达到吸收饱和后得到含SO2的富液，该吸收剂吸收SO2容量为0.0696g SO2/g吸收剂。另取硫酸浓度为5％的30％的乳酸钠水溶液10g置于加入自制的鼓泡式脱硫器中，重复上述吸收操作，该吸收剂吸收SO2容量为0.0288g SO2/g吸收剂。对比上述结果表明，硫酸显著影响吸收剂对SO2的吸收量。
称取硫酸浓度为5％的30％的乳酸钠水溶液10g置于试管中，加入0.5561g的碳酸钠，搅拌10分钟，在100℃油浴下通入氮气吹扫60分钟，试管内溶液析出固体硫酸钠，取出试管冷却至10℃，离心后取上层清液0.06g，通过水分滴定仪测定水含量，水含量为40％，采用重量法(GB/T 13025.8-2012)测定硫酸浓度，硫酸浓度为0.9％。另取试管中上层清液1g，加去离子水1.175g，配制成30％的乳酸钠水溶液，重复上述吸收过程，吸收量为0.0679g SO2/g吸收剂，恢复至原始吸收量的97.6％，较未脱除硫酸的吸收剂的吸收量提高了135.8％。
实施例2
称取30％的乳酸锂水溶液10g置于加入自制的鼓泡式脱硫器中，将2％的SO2以120ml/min的速率通入脱硫器中，吸收温度40℃。达到吸收饱和后得到含SO2的富液，该吸收剂吸收SO2容量为0.0766g SO2/g吸收剂。另取硫酸浓度为5％的30％的乳酸锂水溶液10g置于加入自制的鼓泡式脱硫器中，重复上述吸收操作，该吸收剂吸收SO2容量为0.0317g SO2/g吸收剂。对比上述结果表明，硫酸显著影响吸收剂对SO2的吸收量。
称取硫酸浓度为5％的30％的乳酸锂水溶液10g置于试管中，加入0.2449g的氢氧化锂，搅拌10分钟，在100℃油浴下通入氮气吹扫60分钟，试管内溶液析出固体硫酸锂，取出试管冷却至10℃，离心后取上层清液0.06g，通过水分滴定仪测定水含量，水含量为40％，重量法测定硫酸浓度，硫酸浓度为0.9％。另取试管中上层清液1g，加去离子水1.175g，配制成30％的乳酸锂水溶液，重复上述吸收过程，吸收量为0.0756g SO2/g吸收剂，恢复至原始吸收量的98.69％，较未脱除硫酸的吸收剂的吸收量提高了138.5％。
实施例3
称取30％的乳酸钾水溶液10g置于加入自制的鼓泡式脱硫器中，将2％的SO2以120ml/min的速率通入脱硫器中，吸收温度40℃。达到吸收饱和后得到含SO2的富液，该吸收剂吸收SO2容量为0.064g SO2/g吸收剂。另取硫酸浓度为5％的30％的乳酸钾水溶液10g置于加入自制的鼓泡式脱硫器中，重复上述吸收操作，该吸收剂吸收SO2容量为0.0251g SO2/g吸收剂。对比上述结果表明，硫酸显著影响吸收剂对SO2的吸收量。
称取硫酸浓度为5％的30％的乳酸钾水溶液10g置于试管中，加入0.5714g的氢氧化钾，搅拌10分钟，在100℃油浴下通入氮气吹扫60分钟，试管内溶液析出固体硫酸钾，取出试管冷却至10℃，离心后取上层清液0.06g，通过水分滴定仪测定水含量，水含量为40％，重量法测定硫酸浓度，硫酸浓度为0.9％。另取试管中上层清液1g，加去离子水1.175g，配制成30％的乳酸钾水溶液，重复上述吸收过程，吸收量为0.0636g SO2/g吸收剂，恢复至原始吸收量的99.43％，较未脱除硫酸的吸收剂的吸收量提高了153.4％。
实施例4
称取30％的乙酸锂水溶液10g置于加入自制的鼓泡式脱硫器中，将2％的SO2以120ml/min的速率通入脱硫器中，吸收温度40℃。达到吸收饱和后得到含SO2的富液，该吸收剂吸收SO2容量为0.1114g SO2/g吸收剂。另取硫酸浓度为5％的30％的乙酸锂水溶液10g置于加入自制的鼓泡式脱硫器中，重复上述吸收操作，该吸收剂吸收SO2容量为0.0547g SO2/g吸收剂。对比上述结果表明，硫酸显著影响吸收剂对SO2的吸收量。
称取硫酸浓度为5％的30％的乙酸锂水溶液10g置于试管中，加入0.2449g的氢氧化锂，搅拌10分钟，在100℃油浴下通入氮气吹扫60分钟，试管内溶液析出固体硫酸锂，取出试管冷却至10℃，离心后取上层清液0.06g，通过水分滴定仪测定水含量，水含量为40％，重量法测定硫酸浓度，硫酸浓度为0.9％。另取试管中上层清液1g，加去离子水1.175g，配制成30％的乙酸锂水溶液，重复上述吸收过程，吸收量为0.1105g SO2/g吸收剂，恢复至原始吸收量的99.16％，较未脱除硫酸的吸收剂的吸收量提高了102％。
实施例5
称取30％的乙酸钠水溶液10g置于加入自制的鼓泡式脱硫器中，将2％的SO2以120ml/min的速率通入脱硫器中，吸收温度40℃。达到吸收饱和后得到含SO2的富液，该吸收剂吸收SO2容量为0.0905g SO2/g吸收剂。另取硫酸浓度为5％的30％的乙酸锂水溶液10g置于加入自制的鼓泡式脱硫器中，重复上述吸收操作，该吸收剂吸收SO2容量为0.0374g SO2/g吸收剂。对比上述结果表明，硫酸显著影响吸收剂对SO2的吸收量。
称取硫酸浓度为5％的30％的乙酸钠水溶液10g置于试管中，加入0.5561g的碳酸钠，搅拌10分钟，在100℃油浴下通入氮气吹扫60分钟，试管内溶液析出固体硫酸钠，取出试管冷却至10℃，离心后取上层清液0.06g，通过水分滴定仪测定水含量，水含量为40％，重量法测定硫酸浓度，硫酸浓度为0.9％。另取试管中上层清液1g，加去离子水1.175g，配制成30％的乙酸钠水溶液，重复上述吸收过程，吸收量为0.0887g SO2/g吸收剂，恢复至原始吸收量的98.07％，较未脱除硫酸的吸收剂的吸收量提高了137％。
实施例6
称取30％的乙酸钾水溶液10g置于加入自制的鼓泡式脱硫器中，将2％的SO2以120ml/min的速率通入脱硫器中，吸收温度40℃。达到吸收饱和后得到含SO2的富液，该吸收剂吸收SO2容量为0.0752g SO2/g吸收剂。另取硫酸浓度为5％的30％的乙酸钾水溶液10g置于加入自制的鼓泡式脱硫器中，重复上述吸收操作，该吸收剂吸收SO2容量为0.0311g SO2/g吸收剂。对比上述结果表明，硫酸显著影响吸收剂对SO2的吸收量。
称取硫酸浓度为5％的30％的乙酸钾水溶液10g置于试管中，加入0.5714g的氢氧化钾，搅拌10分钟，在100℃油浴下通入氮气吹扫60分钟，试管内溶液析出固体硫酸钾，取出试管冷却至10℃，离心后取上层清液0.06g，通过水分滴定仪测定水含量，水含量为40％，重量法测定硫酸浓度，硫酸浓度为0.9％。另取试管中上层清液1g，加去离子水1.175g，配制成30％的乙酸钾水溶液，重复上述吸收过程，吸收量为0.0742g SO2/g吸收剂，恢复至原始吸收量的98.89％，较未脱除硫酸的吸收剂的吸收量提高了138.6％。
实施例7
称取10g浓度为50％的乳酸钠水溶液，其中硫酸浓度为5％，置于试管中，加入0.5561g碳酸钠，在100℃油浴下通入氮气吹扫30分钟，取出冷却至10℃，离心后取上层清液通过水分滴定仪测定水含量，水含量为40％，重量法测定硫酸根浓度，硫酸根浓度为0.9％，硫酸的脱除率为84.6％。
实施例8
称取10g浓度为30％的乳酸钠水溶液，其中硫酸浓度为1％，置于试管中，加入0.1082g碳酸钠，在100℃油浴下通入氮气吹扫60分钟，取出冷却至10℃，离心后取上层清液通过水分滴定仪测定水含量，水含量为40％，重量法测定硫酸根浓度，硫酸根浓度为0.9％，硫酸的脱除率为54％。
实施例9
称取10g浓度为30％的乳酸钠水溶液，其中硫酸浓度为5％，置于试管中，加入0.5561g的碳酸钠，在100℃油浴下通入氮气吹扫60分钟，取出冷却至30℃，离心后取上层清液通过水分滴定仪测定水含量，水含量为40％，重量法测定硫酸根浓度，硫酸根浓度为1％，硫酸的脱除率为90％。
实施例10
称取10g浓度为30％的乳酸钠水溶液，其中硫酸浓度为5％，置于试管中，加入0.5561g碳酸钠，通过加热蒸发水分，取出冷却至10℃，离心后取上层清液通过水分滴定仪测定水含量，水含量为40％，重量法测定硫酸根浓度，硫酸根浓度为0.9％，硫酸的脱除率为90.6％。
实施例11
称取10g浓度为30％的乳酸钠水溶液，其中硫酸浓度为5％，置于试管中，加入0.5561g碳酸钠，通过闪蒸降低水分，取出冷却至至10℃，离心后取上层清液通过水分滴定仪测定水含量，水含量为40％，重量法测定硫酸根浓度，硫酸根浓度为0.9％，硫酸的脱除率为90.6％。
实施例12
称取10g浓度为30％的乳酸钠水溶液，其中硫酸浓度为5％，置于试管中，加入0.4286g碳酸氢钠，在100℃油浴下通入氮气吹扫60分钟，，取出冷却至10℃，离心后取上层清液通过水分滴定仪测定水含量，水含量为30％，重量法测定硫酸根浓度，硫酸根浓度为0.9％，硫酸的脱除率为92％。
实施例13
称取10g浓度为30％的乳酸钠水溶液，其中硫酸浓度为5％，置于试管中，加入0.4082g氢氧化钠，在100℃油浴下通入氮气吹扫60分钟，取出冷却至10℃，过滤后取清液通过水分滴定仪测定水含量，水含量为40％，重量法测定硫酸根浓度，硫酸根浓度为0.9％，硫酸的脱除率为90.6％。
实施例14
称取10g浓度为30％的乳酸钾水溶液，其中硫酸浓度为5％，置于试管中，加入0.7041g碳酸钾，在100℃油浴下通入氮气吹扫60分钟，取出冷却至10℃，离心后取上层清液通过水分滴定仪测定水含量，水含量为40％，重量法测定硫酸根浓度，硫酸根浓度为0.92％，硫酸的脱除率为90.4％。
实施例15
称取10g浓度为30％的乳酸钾水溶液，其中硫酸浓度为5％，置于试管中，加入0.5102g碳酸氢钾，在100℃油浴下通入氮气吹扫60分钟，取出冷却至10℃，离心后取上层清液通过水分滴定仪测定水含量，水含量为40％，重量法测定硫酸根浓度，硫酸根浓度为0.92％，硫酸的脱除率为90.4％。
实施例16
称取10g浓度为30％的乳酸锂水溶液，其中硫酸浓度为5％，置于试管中，加入0.3776g碳酸锂，在100℃油浴下通入氮气吹扫60分钟，取出冷却至10℃，离心后取上层清液通过水分滴定仪测定水含量，水含量为40％，重量法测定硫酸根浓度，硫酸根浓度为0.88％，硫酸的脱除率为90.8％。
实施例17
称取10g浓度为30％的乳酸锂水溶液，其中硫酸浓度为5％，置于试管中，加入0.3469g碳酸氢锂，在100℃油浴下通入氮气吹扫60分钟，取出冷却至10℃，离心后取上层清液通过水分滴定仪测定水含量，水含量为40％，重量法测定硫酸根浓度，硫酸根浓度为0.88％，硫酸的脱除率为90.8％。
实施例18
称取10g浓度为30％的乙酸钾水溶液，其中硫酸浓度为5％，置于试管中，加入0.7041g碳酸钾，在100℃油浴下通入氮气吹扫60分钟，取出冷却至10℃，离心后取上层清液通过水分滴定仪测定水含量，水含量为40％，重量法测定硫酸根浓度，硫酸根浓度为0.92％，硫酸的脱除率为90.4％。
实施例19
称取10g浓度为30％的乙酸钾水溶液，其中硫酸浓度为5％，置于试管中，加入0.5102g碳酸氢钾，在100℃油浴下通入氮气吹扫60分钟，取出冷却至10℃，离心后取上层清液通过水分滴定仪测定水含量，水含量为40％，重量法测定硫酸根浓度，硫酸根浓度为0.92％，硫酸的脱除率为90.4％。
实施例20
称取10g浓度为30％的乙酸钠水溶液，其中硫酸浓度为5％，置于试管中，加入0.5561g碳酸钠，在100℃油浴下通入氮气吹扫60分钟，取出冷却至10℃，离心后取上层清液通过水分滴定仪测定水含量，水含量为40％，重量法测定硫酸根浓度，硫酸根浓度为0.9％，硫酸的脱除率为90.6％。
实施例21
称取10g浓度为30％的乙酸钠水溶液，其中硫酸浓度为5％，置于试管中，加入0.4286g碳酸氢钠，在100℃油浴下通入氮气吹扫60分钟，取出冷却至10℃，离心后取上层清液通过水分滴定仪测定水含量，水含量为40％，重量法测定硫酸根浓度，硫酸根浓度为0.9％，硫酸的脱除率为90.6％。
实施例22
称取10g浓度为30％的乙酸锂水溶液，其中硫酸浓度为5％，置于试管中，加入0.3776g碳酸锂，在100℃油浴下通入氮气吹扫60分钟，取出冷却至10℃，离心后取上层清液通过水分滴定仪测定水含量，水含量为40％，重量法测定硫酸根浓度，硫酸根浓度为0.88％，硫酸的脱除率为90.8％。
实施例23
称取10g浓度为30％的乙酸锂水溶液，其中硫酸浓度为5％，置于试管中，加入0.3469g碳酸氢锂，在100℃油浴下通入氮气吹扫60分钟，取出冷却至10℃，离心后取上层清液通过水分滴定仪测定水含量，水含量为40％，重量法测定硫酸根浓度，硫酸根浓度为0.88％，硫酸的脱除率为90.8％。
实施例24
称取10g浓度为40％的乳酸钠水溶液，其中硫酸浓度为5％，置于试管中，加入0.4082g氢氧化钠，在100℃油浴下通入氮气吹扫60分钟，取出冷却至10℃，离心后取上层清液通过水分滴定仪测定水含量，水含量为40％，重量法测定硫酸根浓度，硫酸根浓度为0.9％，硫酸的脱除率为87.4％。
实施例25
称取10g浓度为30％的乳酸钠水溶液，其中硫酸浓度为3％，置于试管中，加入0.4082g氢氧化钠，在100℃油浴下通入氮气吹扫60分钟，取出冷却至10℃，离心后取上层清液通过水分滴定仪测定水含量，水含量为40％，重量法测定硫酸根浓度，硫酸根浓度为0.9％，硫酸的脱除率为42.2％。
实施例26
称取10g浓度为30％的乳酸钠水溶液，其中硫酸浓度为5％，置于试管中，加入0.4082g氢氧化钠，在100℃油浴下通入氮气吹扫60分钟，取出冷却至10℃，离心后取上层清液通过水分滴定仪测定水含量，水含量为50％，重量法测定硫酸根浓度，硫酸根浓度为1.3％，硫酸的脱除率为83.4％。
实施例27
称取10g浓度为30％的乳酸钠水溶液，其中硫酸浓度为5％，置于试管中，加入0.4082g氢氧化钠，在100℃油浴下通入氮气吹扫60分钟，取出冷却至20℃，离心后取上层清液通过水分滴定仪测定水含量，水含量为40％，重量法测定硫酸根浓度，硫酸根浓度为1％，硫酸的脱除率为89.6％。
实施例28
称取10g浓度为30％的乳酸钠水溶液，其中硫酸浓度为10％，置于试管中，加入0.8163g氢氧化钠，在100℃油浴下通入氮气吹扫60分钟，取出冷却至10℃，离心后取上层清液通过水分滴定仪测定水含量，水含量为40％，重量法测定硫酸根浓度，硫酸根浓度为0.9％，硫酸的脱除率为95.3％。

Claims (8)

1.一种用于烟气脱硫的金属羧酸盐水溶液中硫酸的脱除方法，该方法包括如下步骤：向含有硫酸的金属羧酸盐水溶液中加入等当量的该金属的氧化物、或氢氧化物、或碳酸盐、或碳酸氢盐，硫酸与该金属氧化物、或氢氧化物、或碳酸盐、或碳酸氢盐反应得到金属硫酸盐；降低至一定水含量，并冷却到一定温度，使得金属硫酸盐以固体形式析出，过滤或离心的方法将固体硫酸盐分离，从而脱除吸收过程中因氧化产生的硫酸；在金属羧酸盐水溶液中加入一定量水恢复至初始浓度，使其具有和不含硫酸的金属羧酸盐相同二氧化硫吸收性能。
2.根据权利要求1所述的工艺方法，其特征在于，所述的金属羧酸盐选自乳酸锂、乳酸钠、乳酸钾、乙酸锂、乙酸钠、乙酸钾。
3.根据权利要求1所述的工艺方法，其特征在于，所述的金属羧酸盐水溶液的质量浓度为30％～60％。
4.根据权利要求1所述的工艺方法，其特征在于，所述的硫酸的质量浓度为1％～10％。
5.根据权利要求1所述的工艺方法，其特征在于，所述的降低水含量的方法选自吹扫、蒸发、闪蒸。
6.根据权利要求1所述的工艺方法，其特征在于，所述的降低水含量后的金属羧酸水溶液中水含量为30％～50％。
7.根据权利要求1所述的工艺方法，其特征在于，所述的冷却最终温度为10℃～30℃。
8.根据权利要求1所述的工艺方法，其特征在于，所述的再生后的金属羧酸盐水溶液中的硫酸根浓度小于1％。
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