CN108727736B - 一种提高强度轻量化硅藻复合板材 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及建材领域,即一种提高强度轻量化硅藻复合板材。由以下质量百分比的原料制成:提纯改性硅藻土20%~35%,聚氯乙烯35%~60%,芳纶短纤维10%~15%,碳化硅8%~12%,邻苯二甲酸二异辛酯1%~3%,硬脂酸锌1%~2%。还加入氯化聚丙撑碳酸脂用量为提纯改性硅藻土和聚氯乙烯之和的8%~12%;硅烷偶联剂用量为芳纶纤维总量的3%。提纯改性硅藻土为圆盘藻硅藻土和直链藻硅藻土组合,其中圆盘藻硅藻土80‑90%,直链藻硅藻土10‑20%。各项指标明显高于国家标准,特别是拉伸屈服应力高达80Mpa。
Description
技术领域
本发明涉及建材领域,即一种提高强度轻量化硅藻复合板材。
背景技术
在现有技术中,复合板材的力学性能,在很大程度上取决于材料的性能、功能性填料的性能以及含量和生产工艺方式等。复合板材的工艺性能、力学性能中的挤压强度和层间剪切强度以及其他方面的物理或化学性能,都主要取决于树脂基体材料,纤维材料,功能性填料,改性剂,纤维的长度、直径,功能性填料的粒径、粒度分布,不同功能性填料的搭配。只有这些材料匹配协调,才能充分发挥整体作用以及各自的性能。
发明内容
本发明的目的是提供一种提高强度轻量化硅藻复合板材,通过对板材原料确定合理的技术参数,达到满意强度的板材。
本发明的技术方案是:一种提高强度轻量化硅藻复合板材,其特征在于由以下质量百分比的原料制成:提纯改性硅藻土20%~35%,聚氯乙烯35%~60%,芳纶短纤维10%~15%,碳化硅8%~12%,邻苯二甲酸二异辛酯1%~3%,硬脂酸锌1%~2%。
还加入氯化聚丙撑碳酸脂用量为提纯改性硅藻土和聚氯乙烯之和的8%~12%;硅烷偶联剂用量为芳纶纤维总量的3%。
提纯改性硅藻土为圆盘藻硅藻土和直链藻硅藻土组合,其中圆盘藻硅藻土80-90%,直链藻硅藻土10-20%。
圆盘藻硅藻土的中部粒径为 30-35微米,粒度分布为25~45微米;直链藻硅藻土中部粒径15-20微米,粒度分布为10~25微米;芳纶纤维直径为4-5微米,芳纶纤维长度2~4毫米;碳化硅中部直径7-10微米,粒度分布为5~15微米。
优选,提高强度轻量化硅藻复合板材,其特征在于提纯改性硅藻土30%,聚氯乙烯45%,芳纶短纤维12%,碳化硅10%,邻苯二甲酸二异辛酯2%,硬脂酸锌1%。
氯化聚丙撑碳酸脂用量为提纯改性硅藻土和聚氯乙烯之和的10%;硅烷偶联剂用量为芳纶纤维总量的3%。
提纯改性硅藻土为圆盘藻硅藻土和直链藻硅藻土组合,其中圆盘藻硅藻土80%,直链藻硅藻土20%,圆盘藻硅藻土的中部粒径为 35微米,粒度分布为30~45微米;直链藻硅藻土中部粒径15微米,粒度分布为10~20微米;芳纶纤维直径为4微米,芳纶纤维长度2~4毫米;碳化硅中部直径7微米,粒度分布为5~10微米。
提高强度轻量化硅藻复合板材制作方法: 将聚氯乙烯粉、硅藻土、碳化硅粉、氯化聚丙撑碳酸脂粉、芳纶纤维及助剂放入无死角高速搅拌机搅拌15分钟,由封闭管道输送到挤塑机料桶内,加入料斗后,由料斗顺利地落到螺杆上,被螺杆螺纹咬住,随着螺杆得旋转,物料被螺纹强制送进加热桶,材料熔融后被挤压成板材。
方解:硅藻土(低密度孔结构,0.23-0.38g/cm3)、聚氯乙烯树脂、芳纶纤维(高强度纤维)、碳化硅(高强度低密度)、氯化聚丙撑碳酸脂等材料制作轻量化高强度复合板材。它是用氯化聚丙撑碳酸脂对液(聚氯乙烯液/固(硅藻土、碳化硅)固界面搭桥,用硅烷偶联剂改性芳纶纤维界面搭桥复合制作板材。硅藻土不同的结构、藻型、粒径、粒度分布,碳化硅粒径以及粒度分布,芳纶纤维的直径、长度对复合板材机械力学性能和界面微观结构都有不同的影响。本发明主要是由基体树脂(聚氯乙烯)和增强纤维(芳纶纤维)以及功能性填充(硅藻土、碳化硅),还有氯化聚丙撑碳酸脂界面搭桥材料组成,纤维和功能性填料及界面搭桥材料,通过树脂基体形成一个整体,增强材料起主要承载作用,树脂起着传递载荷和均衡载荷的作用,增强纤维在复合材料里起到承载连结抗拉伸、冲击、断裂强度,功能性填料(硅藻土、碳化硅)在板材内降低密度和增强板材骨架功能。聚氯乙烯是一种比较脆的树脂材料当加入碳化硅后复合板材的断裂强度大幅度的提高。氯化聚丙撑碳酸脂与聚氯乙烯都是氯系高分子材料,其具有一定的浸润性、相容性,氯化聚丙撑碳酸脂分子结构内同时还具有亲水基团羟基,对硅藻土上的亲水基团—硅羟基表面具有良好的浸润性和粘结性。本发明在以氯化聚丙撑碳酸脂与聚氯乙烯和硅藻土的亲和性进而提高其复合板材的力学性能。复合板材添加氯化聚丙撑碳酸脂改性可以提高硅藻土与聚氯乙烯树脂基体界面结合力。硅藻土经氯化聚丙撑碳酸脂改性可以明显提高其在聚氯乙烯基体中的分散性。对硅藻土增强聚氯乙烯树脂复合材料通过熔融挤压,部分聚氯乙烯树脂可以进入硅藻土的微孔中的大孔(硅藻土孔隙分为大、中、小)。在复合板材受到外力作用下产生微裂纹,微裂纹扩展时需要将聚氯乙烯树脂基体从硅藻土微孔中拔出来,此过程中不可避免地消耗部分外力,从而增强聚氯乙烯树脂复合材料的机械力学性能。以圆盘藻硅藻土和直链藻硅藻土简单混合填料填充的聚氯乙烯材料的拉伸,冲击强度的实测值明显大于按组平均效应的计算值。说明圆盘藻硅藻土和直链藻硅藻土简单混合填料填充时因填料颗粒粒度和形状的配合产生了堆砌增强效应,使材料力学性能表现出很好的复合效应。其机理是两种填料混合前后相对整体体积发生了变化。 采用硅烷偶联剂对芳纶进行表面处理,使纤维与聚氯乙烯基体间形成偶联剂桥联和缠结,获得较好的界面过渡区,改善了界面结构,消除了应力突变,使复合材料的横向抗拉强度明显提高,耐高温性有所增加。
实验结果表明:圆盘藻硅藻土和直链藻硅藻土的比例在85%—15%区间选择。圆盘藻硅藻土的最佳粒径为30微米,最佳粒度分布为25—45微米。直链藻硅藻土最佳粒径15微米,最佳粒度分布为10—25微米,。芳纶纤维最佳直径为5微米,芳纶纤维长度区间:2毫米—4毫米。碳化硅选择最佳直径为10微米,最佳粒度分布为5米—15米。聚氯乙烯是一种比较脆的树脂材料,加入碳化硅后复合板材的断裂强度大幅度的提高。聚氯乙烯掺量不宜超过的60%,否则会严重影响硅藻土、碳化硅在聚氯乙烯树脂的分散性,从而影响复合板材的力学性能。氯化聚丙撑碳酸酯( CPPC) 是聚丙撑碳酸酯(PPC) 在 60℃ 条件下通入氯气得到的(附着力、柔韧性好),氯化聚丙撑碳酸脂与聚氯乙烯都是氯系高分子材料,其具有一定的浸润性、相容性,氯化聚丙撑碳酸脂分子结构内同时还具有亲水基团羟基,对硅藻土上的亲水基团—硅羟基表面具有良好的浸润性和粘结性。本发明在以氯化聚丙撑碳酸脂与聚氯乙烯和硅藻土的亲和性进而提高其复合板材的力学性能。是一种提高强度轻量化硅藻复合板材的创新。复合板材添加氯化聚丙撑碳酸脂改性可以提高硅藻土与聚氯乙烯树脂基体界面结合力。硅藻土经氯化聚丙撑碳酸脂改性可以明显提高其在聚氯乙烯基体中的分散性。
界面微观结构表明:当聚氯乙烯为60%,硅藻土为30%、氯化聚丙撑碳酸脂为聚氯乙烯和硅藻土之合的10%、碳化硅8%,芳纶纤维12%时,硅藻复合板材的拉伸强度提高了65%,冲击强度提高了53.3%,断裂伸长率提高了50.0%。对硅藻土增强聚氯乙烯树脂复合材料通过熔融挤压,部分聚氯乙烯树脂可以进入硅藻土的微孔中的大孔(硅藻土孔隙分为大、中、小)。在复合板材受到外力作用下产生微裂纹,微裂纹扩展时需要将聚氯乙烯树脂基体从硅藻土微孔中拔出来,此过程中不可避免地消耗部分外力,从而增强聚氯乙烯树脂复合材料的机械力学性能
各种材料性能说明如下:
一、硅藻土:硅藻土中的硅藻有许多不同的形状,如圆盘状、针状、筒状、羽状等。堆积密度为0.23-0.38g/cm3(提纯后的高纯度硅藻土)莫氏硬度为1~1.5(硅藻骨骼微粒为4.5-5mm),孔隙率达80-90%,能吸收其本身重量1.5-4倍的水,是热、电、声的不良导体,熔点1650-1750°。国内的硅藻土以圆盘和筒状(直链)结构为主。
1、硅藻土的微观结构――显微镜下观察,有大量的微孔结构,非晶体结构。
2、硅藻土的理化特性:比表面积大 ,吸附性能强 ,化学稳定性高 ,吸水性、渗透性强,细腻、松散、质轻、多孔 ,隔音、隔热、耐磨、耐酸、无毒、无味。盘状硅藻土和筒状硅藻土是两种不同形体的硅藻土,单一形状的硅藻土填料在聚氯乙烯基材料成型时,只能沿一定的方向取向,但若将两种不同颗粒形状的填料复合使用,则可沿不同方向取向,从而使复合板材的强度比原任何单一形状硅藻土时都高。圆盘藻硅藻土和直链藻硅藻土配合增强的另一个机理是不同粒度和形状填料填充时的堆砌效应。这种堆砌效应可以通过两种单一填料混合填充后材料力学性能的加权平均计算值与简单混合填料填充后填充材料力学性能的实测值来估算。以圆盘藻硅藻土和直链藻硅藻土简单混合填料填充的聚氯乙烯材料的拉伸,冲击强度的实测值明显大于按组平均效应的计算值。说明圆盘藻硅藻土和直链藻硅藻土简单混合填料填充时因填料颗粒粒度和形状的配合产生了堆砌增强效应,使材料力学性能表现出很好的复合效应。其机理是两种填料混合前后相对整体体积发生了变化。二、聚氯乙烯:聚氯乙烯属于极性高聚物对带有亲水基团的材料亲和力较大。聚氯乙烯树脂具有阻燃、耐腐蚀、绝缘、耐磨损等优良性能,且价格低廉,广泛应用于管材、棒材、薄膜、绝缘材料、防腐材料、建筑材料等多个方面,是一种重要的热塑性塑料。但是其脆性大、抗冲击性能低、热稳定性差、加工性能差,需要进一步提高性能,必须进行改性。不同的无机材料改性复合聚氯乙烯有不同的结果。三、芳纶纤维:芳纶纤维的国外商品名为Kavlar纤维,简称K纤维,国产牌号芳纶1414,化学名称为聚对苯二甲酰对苯二胺(p-phenyleneterephthalamide),相对密度1.43~1.45,无熔融温度,500~570 ℃时分解。芳纶纤维的最大特点是密度低、强度高、耐高温,密度比碳纤维低17%。单丝强度可达3850MPa,比强度约为钢丝的5倍。冲击强度为石墨纤维的6倍。有较高的断裂伸长率,没有碳纤维那样脆。芳纶纤维具有良好的热稳定性、耐火性、耐疲劳性、耐泊性、耐醋碱性。体膨胀系数较小,尺寸稳定性极好。使用温度-190~260 ℃。溶于98%的浓硫酸。 用作树脂高强、耐高温纤维增强填充剂。
用硅烷做偶联剂改性芳纶纤维,偶联剂在化学结构上具有双官能团,在复合材料中起 “桥梁作用”,一端与纤维表面反应,另一端与基体反应,从而增加界面的相容性。 采用硅烷偶联剂对芳纶进行表面处理,使纤维与聚氯乙烯基体间形成偶联剂桥联和缠结,获得较好的界面过渡区,改善了界面结构,消除了应力突变,使复合材料的横向抗拉强度明显提高,耐高温性有所增加。
芳纶纤维具有优良的阻燃性能,但是亲水性较差,通过等离子体处理可以增强其亲水性能。通过分析等离子体改性对芳纶纤维亲水性能的影响,对比等离子体处理前后芳纶纤维的功效,研究电压、电流和时间对经等离子体处理的芳纶纤维亲水性能的影响。X射线光电子能谱表明等离子体改性后的芳纶表面引入了大量的含氧基团,氧元素含量提高,使得在浸润性实验中,水分子能够以氢键的形式更好地同改性后的芳纶结合,并且等离子体在芳纶表面形成的刻蚀和沟槽使水分子更易保留在纤维毛细孔中,因此使纤维表面亲水性更强、浸润性更好、更易于与硅藻土和氯化聚丙撑碳酸脂结合。结果显示,经等离子体改性处理后,芳纶纤维的亲水性得到明显改善。
四、氯化聚丙撑碳酸脂:氯化聚丙撑碳酸酯( CPPC) 是聚丙撑碳酸酯(PPC) 在 60℃ 条件下通入氯气得到的,其具有一定的浸润性、相容性。氯化聚丙撑碳酸酯由于氯原子的存在,使其具有较强的电负性,可增强氯化聚丙撑碳酸酯与其他极性材料的相互作用,从而可作为相容剂、粘合剂、偶联剂、润滑剂等得到广泛的应用;引入氯原子后可使氯化聚丙撑碳酸酯之间产生氢键相互作用,进而使其的加工性能和力学性能均得到改善,且氯原子可改善氯化聚丙撑碳酸酯材料的阻燃性能。五、碳化硅:碳化硅又名金刚砂(SiC)是用石英砂、石油焦(或煤焦)、木屑、食盐等原料通过电阻炉高温冶炼而成。
1、化学性质 :(1)抗氧化性:当绿碳化硅材料在空气中加热到1300℃时,在其碳化硅晶体表面开始生成二氧化硅保护层。随着保护层的加厚,阻止了内部碳化硅继续被氧化,这使碳化硅有较好的抗氧化性。当温度达到1900K(1627℃)以上时,二氧化硅保护膜开始被破坏,碳化硅氧化作用加剧,所以1900K是碳化硅在含氧化剂气氛下的最高工作温度。(2)耐酸碱性:在耐酸、碱及氧化物的作用方面,由于二氧化硅保护膜的作用,碳化硅的抗酸能力很强,抗碱性稍差。2、物理机械性能:(1)密度:各种碳化硅晶形的颗粒密度十分接近,一般认为是3.20g/mm3,碳化硅的自然堆积密度在1.2-1.6 g/mm3之间,其高低取决于粒度号、粒度组成和颗粒形状。(2)硬度:碳化硅的莫氏硬度为9.2,威氏显微密硬度为3000—3300kg/mm2,努普硬度为2670—2815kg/mm2。 (3)导热率:碳化硅制品的导热率很高,热膨胀系数较小,抗热震性很高,是优质的耐火材料。碳化硅在复合板材的应用中是一种优质的增强体填料。
本发明的优点是:1、板材的密度低0.95g/m3,力学性能优于普通板材,隔音、保温、防火、环保,无醛释放。2、强度高,经检测对比可知,各项指标明显高于国家标准。特别是拉伸屈服应力高达80Mpa。
具体实施方式
实施例1
一种提高强度轻量化硅藻复合板材,其特征在于由以下质量百分的原料制成:提纯改性硅藻土30%,聚氯乙烯45%,芳纶短纤维14%,碳化硅11%;氯化聚丙撑碳酸脂用量为提纯改性硅藻土和聚氯乙烯之和的10%;硅烷偶联剂用量为芳纶纤维总量的3%。
提纯改性硅藻土为圆盘藻硅藻土和直链藻硅藻土组合,其中圆盘藻硅藻土85%,直链藻硅藻土15%;圆盘藻硅藻土的中部粒径为 30微米,粒度分布为25~45微米;直链藻硅藻土中部粒径20微米,粒度分布为10~25微米;芳纶纤维直径为5微米,芳纶纤维长度2~4毫米;碳化硅中部直径10微米,粒度分布为5~15微米。
实施例2
提高强度轻量化硅藻复合板材,其特征在于提纯改性硅藻土30%,聚氯乙烯45%,芳纶短纤维12%,碳化硅10%,邻苯二甲酸二异辛酯2%,硬脂酸锌1%。
氯化聚丙撑碳酸脂用量为提纯改性硅藻土和聚氯乙烯之和的10%;硅烷偶联剂用量为芳纶纤维总量的3%。
提纯改性硅藻土为圆盘藻硅藻土和直链藻硅藻土组合,其中圆盘藻硅藻土80%,直链藻硅藻土20%,圆盘藻硅藻土的中部粒径为 35微米,粒度分布为30~45微米;直链藻硅藻土中部粒径15微米,粒度分布为10~20微米;芳纶纤维直径为4微米,芳纶纤维长度2~4毫米;碳化硅中部直径7微米,粒度分布为5~10微米。
实验例
本发明板材性能检测(实施例2):
PVC板材国家标准
从上面检测对比可知,各项指标明显高于国家标准。特别是拉伸屈服应力高达80Mpa。
Claims (2)
1.一种提高强度轻量化硅藻复合板材,其特征在于由以下质量百分比的原料制成:提纯改性硅藻土20%~35%,聚氯乙烯35%~60%,芳纶短纤维10%~15%,碳化硅8%~12%,邻苯二甲酸二异辛酯1%~3%,硬脂酸锌1%~2%;
还加入氯化聚丙撑碳酸脂用量为提纯改性硅藻土和聚氯乙烯之和的8%~12%;硅烷偶联剂用量为芳纶纤维总量的3%;
提纯改性硅藻土为圆盘藻硅藻土和直链藻硅藻土组合,其中圆盘藻硅藻土80-90%,直链藻硅藻土10-20%;
圆盘藻硅藻土的中部粒径为 30-35微米,粒度分布为25~45微米;直链藻硅藻土中部粒径15-20微米,粒度分布为10~25微米;芳纶纤维直径为4-5微米,芳纶纤维长度2~4毫米;碳化硅中部直径7-10微米,粒度分布为5~15微米。
2.按照权利要求1所述的提高强度轻量化硅藻复合板材,其特征在于提纯改性硅藻土30%,聚氯乙烯45%,芳纶短纤维12%,碳化硅10%,邻苯二甲酸二异辛酯2%,硬脂酸锌1%;
氯化聚丙撑碳酸脂用量为提纯改性硅藻土和聚氯乙烯之和的10%;硅烷偶联剂用量为芳纶纤维总量的3%;
提纯改性硅藻土为圆盘藻硅藻土和直链藻硅藻土组合,其中圆盘藻硅藻土80%,直链藻硅藻土20%,圆盘藻硅藻土的中部粒径为 35微米,粒度分布为30~45微米;直链藻硅藻土中部粒径15微米,粒度分布为10~20微米;芳纶纤维直径为4微米,芳纶纤维长度2~4毫米;碳化硅中部直径7微米,粒度分布为5~10微米。
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