CN104109323A - 一种耐迁移环保pvc改性材料及其制备方法 - Google Patents

一种耐迁移环保pvc改性材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104109323A
CN104109323A CN201410373999.4A CN201410373999A CN104109323A CN 104109323 A CN104109323 A CN 104109323A CN 201410373999 A CN201410373999 A CN 201410373999A CN 104109323 A CN104109323 A CN 104109323A
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight ratio
resistance
mixture
migration
environment
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201410373999.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104109323B (zh
Inventor
宁建华
陈宜
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangdong Qi Long Technology Co., Ltd.
Original Assignee
DONGGUAN QILONG ELECTRICITY Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by DONGGUAN QILONG ELECTRICITY Co Ltd filed Critical DONGGUAN QILONG ELECTRICITY Co Ltd
Priority to CN201410373999.4A priority Critical patent/CN104109323B/zh
Publication of CN104109323A publication Critical patent/CN104109323A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104109323B publication Critical patent/CN104109323B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/022Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/92Measuring, controlling or regulating

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及PVC改性材料技术领域,具体涉及一种耐迁移环保PVC改性材料及其制备方法,PVC树脂80-120份、填充剂30-45份、增塑剂50-70份、热稳定剂3-7份、阻燃剂2-5份、润滑剂0.5-1.5份;所述增塑剂是由偏苯三酸三辛酯和非移增塑剂PN1030以重量比1:1-2组成的混合物;所述热稳定剂为是由主体稳定剂、辅助稳定剂和助剂以重量比20-40:4-8:1组成的混合物;所述主体热稳定剂是由有机锡化合物和稀土类化合物以重量比2.2-2.8:1组成的混合物。本发明制得的耐迁移环保PVC改性材料的各项性能都超出了国家标准,具有优良的耐PS迁移性能和良好的耐ABS迁移性能,环保。

Description

一种耐迁移环保PVC改性材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及PVC改性材料技术领域,具体涉及一种耐迁移环保PVC改性材料及其制备方法。
背景技术
聚氯乙烯(PVC)是最早工业化、用途广泛的通用热塑性塑料之一,它具有质量轻、强度高、绝缘、阻燃、耐腐蚀、综合性能优良、价格低廉和原材料来源广泛等优点;但也存在如下缺点:1、韧性差,受冲击时极易脆裂,因此不能用作结构材料,另外,聚氯乙烯的脆性受温度影响很大,一般的PVC制品使用下限为-15℃,软质PVC的使用下限为-30℃;2、热稳定性差,其在100℃时就开始分解出HCl,高于150℃时分解更加迅速,而PVC的熔融温度约为210℃;3、PVC的粘度极高,流动性极差,在一定程度上限制了其使用。人们常采用添加填料、弹性体、增塑剂、热稳定剂、加工助剂、耐热改性剂和流动改性剂等方法来改善PVC的性能。
申请号为201210199487.1公开了一种PVC热塑性弹性体材料,包括100重量份的高聚合度聚氯乙烯,50至80重量份的增塑剂,30至50重量份的高弹性改性剂,4至6重量份的热稳定剂,0.3至0.6重量份的润滑剂,1至3重量份的加工助剂,0.2至0.5重量份的抗氧剂,5至10重量份的填充剂。
申请号为201110132493.0公开了一种汽车内饰材料PVC配方,包括聚氯乙烯树脂、增塑剂、安定剂,其中,所述聚氯乙烯树脂取50~60重量份,所述增塑剂取40~50重量份,所述安定剂取1.5~2.0重量份,所述的聚氯乙烯树脂是为K值为70~80,黏度为1500~4500cps,VCM含量<10ppm,筛残留<1,杂质粒子数<10,白度>85的外观是白色粉末状的聚氯乙烯,所述增塑剂是酯类增塑剂,所述的安定剂为有机锡类的安定剂。
现有的大部分PVC材料的性能指标都只是在满足国家标准的基本要求,而目前的PVC材料尚不具备耐迁移的性能;此外,现有的PVC护套电缆、PVC插头、PVC薄膜和PVC管都存在相当严重的污染,会对人体健康造成一定的危害,研发一种环保的PVC改性材料也显得尤为重要。
发明内容
为了克服现有技术中存在的缺点和不足,本发明的目的在于提供一种耐迁移环保PVC改性材料,该改性材料耐迁移性好,环保,且耐温和耐候性能优良,抗冲击性能优异,阻燃效果好,加工性能优良,综合性能优异。
本发明的另一目的在于提供一种耐迁移环保PVC改性材料的制备方法,该制备方法工艺简单,操作控制方便,质量稳定,生产效率高,可大规模工业化生产。
本发明的目的通过下述技术方案实现:一种耐迁移环保PVC改性材料,包括如下重量份的原料:
        PVC树脂     80-120份
        填充剂      30-45份
        增塑剂      50-70份
        热稳定剂    3-7份
        阻燃剂      2-5份
润滑剂      0.5-1.5份;
所述增塑剂是由偏苯三酸三辛酯和非移增塑剂PN1030以重量比1:1-2组成的混合物。
偏苯三酸三辛酯(TOTM),分子式为C33H54O6,分子量为546.78,密度为0.988±0.003g/mL,具有耐热性、耐久性及迁移性好,相溶性及耐寒性均可,主要用于生产105℃级耐热电线电缆料以及其他要求耐热和耐久性的板材、片材和密封垫等制品。
非移增塑剂PN1030是极性高分子聚合物,具优良耐移行性,良好的耐候性、冲击性、电气性及加工性,是一种非移性可塑剂。聚酯增塑剂PN1030与PVC有很好的相容性,加入PVC配方内,都能使PVC塑化时间有不同程度的提前,作为一种配方原料与助剂,常和邻苯二甲酸二异辛酯(DOP)、环氧大豆油(ESO)复配并用,广泛应用于耐油电缆、煤气管、防水卷材、人造革、鞋料、耐高温线材包覆层、水箱密封条、各种设备的垫片、嵌条,室内高级装饰品,电气胶带,耐油耐汽油的特殊制品等 ,特别是作为PVC高档制品助剂。
本发明采用偏苯三酸三辛酯和非移增塑剂PN1030的混合物作为增塑剂,两种增塑剂均为环保增塑剂,可以降低PVC分子链间的作用力,使PVC塑料的玻璃化温度、流动温度与所含微晶的熔点均降低,增塑剂可提高树脂的可塑性,使制品柔软、耐低温性能好;当两种增塑剂以重量比1:1-2复配使用时,可以提高制品的柔软性和耐低温性能。
所述热稳定剂为是由主体稳定剂、辅助稳定剂和助剂以重量比20-40:4-8:1组成的混合物;所述主体热稳定剂是由有机锡化合物和稀土类化合物以重量比2.2-2.8:1组成的混合物;所述辅助热稳定剂是由碳基-4,4-二异叉-脂肪醇-亚磷酸螯合化合聚合物、环氧大豆油和β-二酮以重量比1.5-2.5:1.8-2.6:1组成的混合物;所述助剂是由乳化剂和消泡剂以重量比4-8:1组成的混合物。
本发明通过将主体稳定剂、辅助稳定剂和助剂以重量比20-40:4-8:1混合制得热稳定剂,其热稳定效果好。
本发明通过在主体稳定剂中引入稀土化合物,大大提高制品加工过程中的热稳定性能,且不影响PVC制品的透明性能。本发明采用有机锡化合物和稀土类化合物作为主体热稳定剂,并控制其重量比为20-40:4-8:1,使材料在加工过程中有很好的分散性、相容性和加工流动性,使材料热稳定性优良,具有高效耐候性。
本发明采用碳基-4,4-二异叉-脂肪醇-亚磷酸螯合化合聚合物、环氧大豆油和β-二酮作为辅助热稳定剂,并控制其重量比为1.5-2.5:1.8-2.6:1,能提高主体热稳定剂的稳定性能,使材料在加工过程中有很好的分散性、相容性和加工流动性,使材料热稳定性优良,具有高效耐候性。
优选的,还包括抗冲改性剂5-15份,所述抗冲改性剂为甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-苯乙烯共聚物,其中,甲基丙烯酸甲酯单元的含量为20-25%,丙烯酸丁酯单元的含量为25-35%,苯乙烯单元的含量为40-55%。
甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-苯乙烯共聚物是丙烯酸酯类共聚物(ACR)中的一类,是一种综合性能优良的PVC抗冲改性剂。通常人们把以提高塑料韧性为目的而使用的助剂称为抗冲改性剂,以改进加工性能为目的而使用的助剂称为加工改性剂。ACR是兼具抗冲击改性和加工改性双重功能的塑料助剂,由于其具有核/壳结构,使其PVC制品具有优良的抗冲击性、低温韧性、与PVC相容性、耐候性、稳定性、加工性,且性能与价格比适中,可明显改善PVC熔体流动性、热变形性, 促进塑化、制品表面光洁美观。本发明通过选用甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-苯乙烯共聚物作为抗冲改性剂并控制甲基丙烯酸甲酯单元的含量为20-25%,丙烯酸丁酯单元的含量为25-35%,苯乙烯单元的含量为40-55%,制得的材料抗冲击性能好,且改善了加工性能。
优选的,所述主体热稳定剂是由二巯基乙酸异辛酯二正辛基锡和硬脂酸铈以重量比2.4-3.2:1组成的混合物。
本发明采用二巯基乙酸异辛酯二正辛基锡和硬脂酸铈的混合物作为主体热稳定剂,并控制其重量比为20-40:4-8:1,使材料在加工过程中有很好的分散性、相容性和加工流动性,使材料热稳定性优良,具有高效耐候性。
优选的,所述乳化剂是由油酸钾、硬脂酸钾和松香酸钾以重量比2.4-3.2:1.6-2.4:1组成的混合物;所述消泡剂是由磷酸三丁酯和聚二甲基硅氧烷一种比1:1.6-2.4组成的混合物。
本发明采用油酸钾、硬脂酸钾和松香酸钾为乳化剂,并控制其重量比为2.4-3.2:1.6-2.4:1,乳化效果好;本发明采用磷酸三丁酯和聚二甲基硅氧烷作为消泡剂,并控制其重量比为1:1.6-2.4,发泡效果好;本发明通过采用乳化剂和消泡剂,并控制其重量比为4-8:1,能提高制得的热稳定剂的稳定性能,使材料在加工过程中有很好的分散性、相容性和加工流动性,使材料热稳定性优良,具有高效耐候性。
优选的,所述PVC树脂为聚合度在1000-1200、粒径在0.1-0.2mm的PVC树脂。
PVC树脂的分子量(聚合度)和制品的物理机械性能有关,分子量越高,制品的拉伸强度、冲击强度、弹性模量越高;本发明通过将PVC树脂的聚合度控制在1000-1200,可以使得制品具有较高的强度。
本发明采用的PVC树脂为悬浮法制得的疏松型树脂,表面不规则,多孔,呈棉花球状,易吸收增塑剂;本发明通过将PVC树脂的粒径控制在0.1-0.2mm,使得材料塑化速度快,容易加工。
优选的,所述填充剂为粒径在2-20nm、且经铝酸酯类偶联剂处理过的活性轻质碳酸钙。
填充剂的粒径越小,对填充材料的拉伸强度和冲击强度越有益,本发明通过选用超活性轻质碳酸钙作为填充剂并控制其粒径在2-20nm,可以提高材料的强度;填充剂与树脂良好的相容性是发挥其作用和控制添加量的关键,本发明采用经铝酸酯类偶联剂处理过的活性轻质碳酸钙,可以提高活性轻质碳酸钙与PVC树脂的相容性,从而提高材料的强度。
优选的,所述阻燃剂是由溴化环氧树脂和三氧化二锑以重量比1.1-1.5:1组成的混合物。
本发明采用溴化环氧树脂和三氧化二锑作为阻燃剂,在卤素/锑系复合阻燃体系中,卤系阻燃剂可于Sb2O3发生反应而生成SbX3,SbX3可以隔离氧气从而达到增大阻燃效果的目的,两种阻燃剂具有协同作用;当两种阻燃剂以重量比1.1-1.5:1复配使用时,可以达到很好的阻燃效果,还能改善材料的加工性能和机械性能。
优选的,所述润滑剂是由微晶石蜡和硬脂酸单甘酯以重量比1.2-1.8:1组成的混合物。
本发明采用微晶石蜡作为外润滑剂,能降低PVC熔体与模具、机筒的摩擦;采用硬脂酸单甘酯作为内润滑剂,能降低PVC熔体的分子间摩擦;两种润滑剂以重量比1.2-1.8:1混合使用可以使材料在加工过程中改善材料的流动性和制品的脱模性。
本发明的另一目的通过下述技术方案实现:一种耐迁移环保PVC改性材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)按组成原料的重量份称取上述原料,混合;
(2)将混合后的原料放入高速共混机中,在100-140℃温度下搅拌15-25min;
(3)将搅拌后的原料通过双螺杆挤出机挤出造粒,制得耐迁移环保PVC改性材料。
优选的,所述双螺杆挤出机的螺杆温度为:一区温度138-160℃、二区温度135-160℃、三区温度135-155℃、四区温度132-150℃和五区温度130-148℃。
本发明的有益效果在于:本发明采用偏苯三酸三辛酯和非移增塑剂PN1030作为增塑剂,两种增塑剂均为环保增塑剂,可以降低PVC分子链间的作用力,使PVC塑料的玻璃化温度、流动温度与所含微晶的熔点均降低,增塑剂可提高树脂的可塑性,使制品柔软、耐低温性能好;当两种增塑剂以重量比1:1-2复配使用时,可以提高制品的柔软性和耐低温性能。
本发明通过将主体稳定剂、辅助稳定剂和助剂以重量比20-40:4-8:1混合制得热稳定剂,其热稳定效果好。
本发明通过在主体稳定剂中引入稀土化合物,大大提高制品加工过程中的热稳定性能,且不影响PVC制品的透明性能。本发明采用有机锡化合物和稀土类化合物作为主体热稳定剂,并控制其重量比为20-40:4-8:1,使材料在加工过程中有很好的分散性、相容性和加工流动性,使材料热稳定性优良,具有高效耐候性。
本发明采用碳基-4,4-二异叉-脂肪醇-亚磷酸螯合化合聚合物、环氧大豆油和β-二酮作为辅助热稳定剂,并控制其重量比为1.5-2.5:1.8-2.6:1,能提高主体热稳定剂的稳定性能,使材料在加工过程中有很好的分散性、相容性和加工流动性,使材料热稳定性优良,具有高效耐候性。
本发明通过选用甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-苯乙烯共聚物作为抗冲改性剂并控制甲基丙烯酸甲酯单元的含量为20-25%,丙烯酸丁酯单元的含量为25-35%,苯乙烯单元的含量为40-55%,制得的材料抗冲击性能好,且改善了加工性能。
本发明通过将PVC树脂的聚合度控制在1000-1200,可以使得制品具有较高的强度。本发明通过将PVC树脂的粒径控制在0.1-0.2mm,使得材料塑化速度快,容易加工。
本发明采用经铝酸酯类偶联剂处理过的活性轻质碳酸钙,可以提高活性轻质碳酸钙与PVC树脂的相容性,从而提高材料的强度。
本发明采用溴化环氧树脂和三氧化二锑作为阻燃剂,在卤素/锑系复合阻燃体系中,卤系阻燃剂可于Sb2O3发生反应而生成SbX3,SbX3可以隔离氧气从而达到增大阻燃效果的目的,两种阻燃剂具有协同作用;当两种阻燃剂以重量比1.1-1.5:1复配使用时,可以达到很好的阻燃效果,还能改善材料的加工性能和机械性能。
本发明采用微晶石蜡作为外润滑剂,能降低PVC熔体与模具、机筒的摩擦;采用硬脂酸单甘酯作为内润滑剂,能降低PVC熔体的分子间摩擦;两种润滑剂以重量比1.2-1.8:1混合使用可以使材料在加工过程中改善材料的流动性和制品的脱模性。
本发明制得的耐迁移环保PVC改性材料的各项性能都超出了国家标准,耐迁移性能好,环保,且耐高温性能优良,强度高,阻燃效果好,压缩性能和韧性强,加工性能优良,综合性能优异。本发明的产品符合REACH、ROHS、PAHS、N-P等国际标准,可广泛应用于汽车、电子电器、仪器仪表、纺织和建筑等工业领域。
本发明的制备方法工艺简单,操作控制方便,质量稳定,生产效率高,可大规模工业化生产。
具体实施方式
为了便于本领域技术人员的理解,下面结合实施例对本发明作进一步的说明,实施方式提及的内容并非对本发明的限定。
实施例1
一种耐迁移环保PVC改性材料,包括如下重量份的原料:
        PVC树脂     80份
        填充剂      30份
        增塑剂      50份
        热稳定剂    3份
        阻燃剂      2份
润滑剂      0.5份
抗冲改性剂   5份;
所述增塑剂是由偏苯三酸三辛酯和非移增塑剂PN1030以重量比1:1组成的混合物;所述热稳定剂为是由主体稳定剂、辅助稳定剂和助剂以重量比20:4:1组成的混合物;所述主体热稳定剂是由二巯基乙酸异辛酯二正辛基锡和硬脂酸铈以重量比2.4:1组成的混合物;所述辅助热稳定剂是由碳基-4,4-二异叉-脂肪醇-亚磷酸螯合化合聚合物、环氧大豆油和β-二酮以重量比1.5:1.8:1组成的混合物;所述助剂是由乳化剂和消泡剂以重量比4-8:1组成的混合物;所述乳化剂是由油酸钾、硬脂酸钾和松香酸钾以重量比2.4:1.6:1组成的混合物;所述消泡剂是由磷酸三丁酯和聚二甲基硅氧烷一种比1:1.6组成的混合物;所述抗冲改性剂为甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-苯乙烯共聚物,其中,甲基丙烯酸甲酯单元的含量为25%,丙烯酸丁酯单元的含量为35%,苯乙烯单元的含量为40%;所述PVC树脂为聚合度在1000、粒径在0.1mm的PVC树脂;所述填充剂为粒径在2nm、且经铝酸酯类偶联剂处理过的活性轻质碳酸钙;所述阻燃剂是由溴化环氧树脂和三氧化二锑以重量比1.1:1组成的混合物;所述润滑剂是由微晶石蜡和硬脂酸单甘酯以重量比1.2:1组成的混合物。
一种耐迁移环保PVC改性材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)按组成原料的重量份称取上述原料,混合;
(2)将混合后的原料放入高速共混机中,在100℃温度下搅拌15min;
(3)将搅拌后的原料通过双螺杆挤出机挤出造粒,制得耐迁移环保PVC改性材料;所述双螺杆挤出机的螺杆温度为:一区温度138℃、二区温度135℃、三区温度135℃、四区温度132℃和五区温度130℃。
实施例2
一种耐迁移环保PVC改性材料,包括如下重量份的原料:
        PVC树脂     90份
        填充剂      34份
        增塑剂      55份
        热稳定剂    4份
        阻燃剂      3份
润滑剂      0.8份
抗冲改性剂   8份;
所述增塑剂是由偏苯三酸三辛酯和非移增塑剂PN1030以重量比1:1.2组成的混合物;所述热稳定剂为是由主体稳定剂、辅助稳定剂和助剂以重量比25:5:1组成的混合物;所述主体热稳定剂是由二巯基乙酸异辛酯二正辛基锡和硬脂酸铈以重量比2.6:1组成的混合物;所述辅助热稳定剂是由碳基-4,4-二异叉-脂肪醇-亚磷酸螯合化合聚合物、环氧大豆油和β-二酮以重量比1.8:2.0:1组成的混合物;所述助剂是由乳化剂和消泡剂以重量比5:1组成的混合物;所述乳化剂是由油酸钾、硬脂酸钾和松香酸钾以重量比2.6:1.8:1组成的混合物;所述消泡剂是由磷酸三丁酯和聚二甲基硅氧烷一种比1:1.8组成的混合物;所述抗冲改性剂为甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-苯乙烯共聚物,其中,甲基丙烯酸甲酯单元的含量为24%,丙烯酸丁酯单元的含量为32%,苯乙烯单元的含量为44%;所述PVC树脂为聚合度在1050、粒径在0.12mm的PVC树脂;所述填充剂为粒径在5nm、且经铝酸酯类偶联剂处理过的活性轻质碳酸钙;所述阻燃剂是由溴化环氧树脂和三氧化二锑以重量比1.2:1组成的混合物;所述润滑剂是由微晶石蜡和硬脂酸单甘酯以重量比1.3:1组成的混合物。
一种耐迁移环保PVC改性材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)按组成原料的重量份称取上述原料,混合;
(2)将混合后的原料放入高速共混机中,在110℃温度下搅拌18min;
(3)将搅拌后的原料通过双螺杆挤出机挤出造粒,制得耐迁移环保PVC改性材料;所述双螺杆挤出机的螺杆温度为:一区温度144℃、二区温度141℃、三区温度140℃、四区温度136℃和五区温度135℃。
实施例3
一种耐迁移环保PVC改性材料,包括如下重量份的原料:
        PVC树脂     100份
        填充剂      38份
        增塑剂      60份
        热稳定剂    5份
        阻燃剂      3.5份
润滑剂      1份
抗冲改性剂   10份;
所述增塑剂是由偏苯三酸三辛酯和非移增塑剂PN1030以重量比1:1.5组成的混合物;所述热稳定剂为是由主体稳定剂、辅助稳定剂和助剂以重量比30:6:1组成的混合物;所述主体热稳定剂是由二巯基乙酸异辛酯二正辛基锡和硬脂酸铈以重量比2.8:1组成的混合物;所述辅助热稳定剂是由碳基-4,4-二异叉-脂肪醇-亚磷酸螯合化合聚合物、环氧大豆油和β-二酮以重量比2.0:2.2:1组成的混合物;所述助剂是由乳化剂和消泡剂以重量比6:1组成的混合物;所述乳化剂是由油酸钾、硬脂酸钾和松香酸钾以重量比2.8:2.0:1组成的混合物;所述消泡剂是由磷酸三丁酯和聚二甲基硅氧烷一种比1:2.0组成的混合物;所述抗冲改性剂为甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-苯乙烯共聚物,其中,甲基丙烯酸甲酯单元的含量为22%,丙烯酸丁酯单元的含量为30%,苯乙烯单元的含量为48%;所述PVC树脂为聚合度在1100、粒径在0.15mm的PVC树脂;所述填充剂为粒径在10nm、且经铝酸酯类偶联剂处理过的活性轻质碳酸钙;所述阻燃剂是由溴化环氧树脂和三氧化二锑以重量比1.3:1组成的混合物;所述润滑剂是由微晶石蜡和硬脂酸单甘酯以重量比1.5:1组成的混合物。
一种耐迁移环保PVC改性材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)按组成原料的重量份称取上述原料,混合;
(2)将混合后的原料放入高速共混机中,在120℃温度下搅拌20min;
(3)将搅拌后的原料通过双螺杆挤出机挤出造粒,制得耐迁移环保PVC改性材料;所述双螺杆挤出机的螺杆温度为:一区温度149℃、二区温度147℃、三区温度145℃、四区温度141℃和五区温度139℃。
实施例4
一种耐迁移环保PVC改性材料,包括如下重量份的原料:
        PVC树脂     110份
        填充剂      42份
        增塑剂      70份
        热稳定剂    7份
        阻燃剂      5份
润滑剂      1.5份
抗冲改性剂   15份;
所述增塑剂是由偏苯三酸三辛酯和非移增塑剂PN1030以重量比1:1.8组成的混合物;所述热稳定剂为是由主体稳定剂、辅助稳定剂和助剂以重量比35:7:1组成的混合物;所述主体热稳定剂是由二巯基乙酸异辛酯二正辛基锡和硬脂酸铈以重量比3.0:1组成的混合物;所述辅助热稳定剂是由碳基-4,4-二异叉-脂肪醇-亚磷酸螯合化合聚合物、环氧大豆油和β-二酮以重量比2.2:2.4:1组成的混合物;所述助剂是由乳化剂和消泡剂以重量比7:1组成的混合物;所述乳化剂是由油酸钾、硬脂酸钾和松香酸钾以重量比3:2.2:1组成的混合物;所述消泡剂是由磷酸三丁酯和聚二甲基硅氧烷一种比1:2.2组成的混合物;所述抗冲改性剂为甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-苯乙烯共聚物,其中,甲基丙烯酸甲酯单元的含量为21%,丙烯酸丁酯单元的含量为27%,苯乙烯单元的含量为52%;所述PVC树脂为聚合度在1150、粒径在0.18mm的PVC树脂;所述填充剂为粒径在15nm、且经铝酸酯类偶联剂处理过的活性轻质碳酸钙;所述阻燃剂是由溴化环氧树脂和三氧化二锑以重量比1.4:1组成的混合物;所述润滑剂是由微晶石蜡和硬脂酸单甘酯以重量比1.7:1组成的混合物。
一种耐迁移环保PVC改性材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)按组成原料的重量份称取上述原料,混合;
(2)将混合后的原料放入高速共混机中,在130℃温度下搅拌22min;
(3)将搅拌后的原料通过双螺杆挤出机挤出造粒,制得耐迁移环保PVC改性材料;所述双螺杆挤出机的螺杆温度为:一区温度155℃、二区温度153℃、三区温度150℃、四区温度145℃和五区温度144℃。
实施例5
一种耐迁移环保PVC改性材料,包括如下重量份的原料:
        PVC树脂     120份
        填充剂      45份
        增塑剂      70份
        热稳定剂    7份
        阻燃剂      5份
润滑剂      1.5份
抗冲改性剂   15份;
所述增塑剂是由偏苯三酸三辛酯和非移增塑剂PN1030以重量比1:2组成的混合物;所述热稳定剂为是由主体稳定剂、辅助稳定剂和助剂以重量比40:8:1组成的混合物;所述主体热稳定剂是由二巯基乙酸异辛酯二正辛基锡和硬脂酸铈以重量比3.2:1组成的混合物;所述辅助热稳定剂是由碳基-4,4-二异叉-脂肪醇-亚磷酸螯合化合聚合物、环氧大豆油和β-二酮以重量比2.5:2.6:1组成的混合物;所述助剂是由乳化剂和消泡剂以重量比8:1组成的混合物;所述乳化剂是由油酸钾、硬脂酸钾和松香酸钾以重量比3.2:2.4:1组成的混合物;所述消泡剂是由磷酸三丁酯和聚二甲基硅氧烷一种比1: 2.4组成的混合物;所述抗冲改性剂为甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-苯乙烯共聚物,其中,甲基丙烯酸甲酯单元的含量为20%,丙烯酸丁酯单元的含量为25%,苯乙烯单元的含量为55%;所述PVC树脂为聚合度在1200、粒径在0.2mm的PVC树脂;所述填充剂为粒径在2nm、且经铝酸酯类偶联剂处理过的活性轻质碳酸钙;所述阻燃剂是由溴化环氧树脂和三氧化二锑以重量比1.5:1组成的混合物;所述润滑剂是由微晶石蜡和硬脂酸单甘酯以重量比1.8:1组成的混合物。
一种耐迁移环保PVC改性材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)按组成原料的重量份称取上述原料,混合;
(2)将混合后的原料放入高速共混机中,在140℃温度下搅拌25min;
(3)将搅拌后的原料通过双螺杆挤出机挤出造粒,制得耐迁移环保PVC改性材料;所述双螺杆挤出机的螺杆温度为:一区温度160℃、二区温度160℃、三区温度155℃、四区温度150℃和五区温度148℃。
本发明的实施例1-5制得的耐迁移环保PVC改性材料的机械物理性能如表1所示。
表1 
测试项目 标准值 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5
耐 PS 迁移性能 良好 优良 优良 优良 优良 优良
耐 ABS 迁移性能 一般 良好 良好 优良 良好 良好
拉伸强度(MPa) ≥15.0 23.8 25.9 27.2 27.6 24.7
弯曲强度(MPa) ≥15.0 48.4 50.3 52.2 55.8 46.8
断裂伸长率(%) ≥150 293 298 303 316 295
热变形温度(℃) ≥50.0 118.3 120.9 123.4 125.1 119.1
冲击脆化温度(℃) ≤-20 -35 -35 -40 -40 -35
200℃时热稳定时间(min) ≥60 100 120 130 130 110
硬度/Shore D ≥50 82 85 87 88 83
阻燃 V0 V0 V0 V0 V0 V0
从表1可以看出,本发明制得的耐迁移环保PVC改性材料的各项性能都超出了国家标准,耐迁移性能好,具有优良的耐PS迁移性能和良好的耐ABS迁移性能,环保,且耐高温性能优良,强度高,阻燃效果好,压缩性能和韧性强,加工性能优良,综合性能优异。本发明的产品符合REACH、ROHS、PAHS、N-P等国际标准,可广泛应用于汽车、电子电器、仪器仪表、纺织和建筑等工业领域。
上述实施例为本发明较佳的实现方案,除此之外,本发明还可以其它方式实现,在不脱离本发明构思的前提下任何显而易见的替换均在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种耐迁移环保PVC改性材料,其特征在于:包括如下重量份的原料:
        PVC树脂     80-120份
        填充剂      30-45份
        增塑剂      50-70份
        热稳定剂    3-7份
        阻燃剂      2-5份
润滑剂      0.5-1.5份;
所述增塑剂是由偏苯三酸三辛酯和非移增塑剂PN1030以重量比1:1-2组成的混合物;
所述热稳定剂为是由主体稳定剂、辅助稳定剂和助剂以重量比20-40:4-8:1组成的混合物;所述主体热稳定剂是由有机锡化合物和稀土类化合物以重量比2.2-2.8:1组成的混合物;所述辅助热稳定剂是由碳基-4,4-二异叉-脂肪醇-亚磷酸螯合化合聚合物、环氧大豆油和β-二酮以重量比1.5-2.5:1.8-2.6:1组成的混合物;所述助剂是由乳化剂和消泡剂以重量比4-8:1组成的混合物。
2.根据权利要求1所述的一种耐迁移环保PVC改性材料,其特征在于:还包括抗冲改性剂5-15份,所述抗冲改性剂为甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-苯乙烯共聚物,其中,甲基丙烯酸甲酯单元的含量为20-25%,丙烯酸丁酯单元的含量为25-35%,苯乙烯单元的含量为40-55%。
3.根据权利要求1所述的一种耐迁移环保PVC改性材料,其特征在于:所述主体热稳定剂是由二巯基乙酸异辛酯二正辛基锡和硬脂酸铈以重量比2.4-3.2:1组成的混合物。
4.根据权利要求1所述的一种耐迁移环保PVC改性材料,其特征在于:所述乳化剂是由油酸钾、硬脂酸钾和松香酸钾以重量比2.4-3.2:1.6-2.4:1组成的混合物;所述消泡剂是由磷酸三丁酯和聚二甲基硅氧烷以重量比1:1.6-2.4组成的混合物。
5.根据权利要求1所述的一种耐迁移环保PVC改性材料,其特征在于:所述PVC树脂为聚合度为1000-1200、粒径为0.1-0.2mm的PVC树脂。
6.根据权利要求1所述的一种耐迁移环保PVC改性材料,其特征在于:所述填充剂为粒径为2-20nm、且经铝酸酯类偶联剂处理过的活性轻质碳酸钙。
7.根据权利要求1所述的一种耐迁移环保PVC改性材料,其特征在于:所述阻燃剂是由溴化环氧树脂和三氧化二锑以重量比1.1-1.5:1组成的混合物。
8.根据权利要求1所述的一种耐迁移环保PVC改性材料,其特征在于:所述润滑剂是由微晶石蜡和硬脂酸单甘酯以重量比1.2-1.8:1组成的混合物。
9.如权利要求1-8任一项所述的一种耐迁移环保PVC改性材料的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:
(1)按组成原料的重量份称取上述原料,混合;
(2)将混合后的原料放入高速共混机中,在100-140℃温度下搅拌15-25min;
(3)将搅拌后的原料通过双螺杆挤出机挤出造粒,制得耐迁移环保PVC改性材料。
10.根据权利要求9所述的一种耐迁移环保PVC改性材料的制备方法,其特征在于:所述双螺杆挤出机的螺杆温度为:一区温度138-160℃、二区温度135-160℃、三区温度135-155℃、四区温度132-150℃和五区温度130-148℃。
CN201410373999.4A 2014-07-31 2014-07-31 一种耐迁移环保pvc改性材料及其制备方法 Active CN104109323B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410373999.4A CN104109323B (zh) 2014-07-31 2014-07-31 一种耐迁移环保pvc改性材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410373999.4A CN104109323B (zh) 2014-07-31 2014-07-31 一种耐迁移环保pvc改性材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104109323A true CN104109323A (zh) 2014-10-22
CN104109323B CN104109323B (zh) 2016-06-15

Family

ID=51706318

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410373999.4A Active CN104109323B (zh) 2014-07-31 2014-07-31 一种耐迁移环保pvc改性材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104109323B (zh)

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104448610A (zh) * 2014-11-24 2015-03-25 苏州市贝克生物科技有限公司 一种医用透明pvc薄膜及其制备方法
CN104725747A (zh) * 2015-04-09 2015-06-24 深圳市怡华晟塑胶新材料有限公司 一种非迁移型pvc环保塑胶料及其制备方法
CN106905637A (zh) * 2017-02-24 2017-06-30 中广核高新核材集团(东莞)祈富新材料有限公司 一种耐abs非移性的高阻燃pvc材料及其制法
CN107141630A (zh) * 2017-04-12 2017-09-08 张智杰 一种耐腐蚀环保pvc改性材料及其制备方法
CN107163439A (zh) * 2017-06-20 2017-09-15 苏州乔纳森新材料科技有限公司 一种高韧性低迁移pvc纳米复合材料的制备方法
CN109337241A (zh) * 2018-09-19 2019-02-15 广东光塑科技股份有限公司 一种耐磨拖链pvc改性材料及其制备方法
CN110396261A (zh) * 2019-09-03 2019-11-01 苏州华盟塑化有限公司 一种高强度耐腐蚀pvc粒子的制备工艺
CN111333946A (zh) * 2020-03-17 2020-06-26 南通米兰特电气有限公司 一种具有耐土壤腐蚀功能的电缆及其制备方法
CN112210175A (zh) * 2020-10-29 2021-01-12 南京联塑科技实业有限公司 一种耐低温冲击pvc制品及其制备方法和应用
CN115232364A (zh) * 2021-07-14 2022-10-25 广东省本奇环保新材料有限公司 用于发泡pvc鞋材制品中的复合环保稳定剂
CN115403880A (zh) * 2022-09-09 2022-11-29 深圳市金露兴科技有限公司 一种发热垫用pvc面料配方及其生产工艺
CN116082761A (zh) * 2022-11-23 2023-05-09 浙江天原医用材料有限公司 一种低气味pvc改性材料及其制备方法
CN117362866A (zh) * 2023-09-26 2024-01-09 江苏华信高新材料有限公司 一种具有耐腐蚀功能的pvc膜

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102417676A (zh) * 2011-11-16 2012-04-18 山东瑞丰高分子材料股份有限公司 一种透明pvc用复合稳定剂及其制备方法
CN103059464A (zh) * 2012-12-25 2013-04-24 东莞市祺龙电业有限公司 一种高韧性环保pvc改性材料及其制备方法
CN103059467A (zh) * 2012-12-25 2013-04-24 东莞市祺龙电业有限公司 一种高耐油环保pvc改性材料及其制备方法
WO2014013284A1 (en) * 2012-07-17 2014-01-23 Italmatch Chemicals S.P.A. Pvc flame retardant compositions

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102417676A (zh) * 2011-11-16 2012-04-18 山东瑞丰高分子材料股份有限公司 一种透明pvc用复合稳定剂及其制备方法
WO2014013284A1 (en) * 2012-07-17 2014-01-23 Italmatch Chemicals S.P.A. Pvc flame retardant compositions
CN103059464A (zh) * 2012-12-25 2013-04-24 东莞市祺龙电业有限公司 一种高韧性环保pvc改性材料及其制备方法
CN103059467A (zh) * 2012-12-25 2013-04-24 东莞市祺龙电业有限公司 一种高耐油环保pvc改性材料及其制备方法

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104448610A (zh) * 2014-11-24 2015-03-25 苏州市贝克生物科技有限公司 一种医用透明pvc薄膜及其制备方法
CN104725747A (zh) * 2015-04-09 2015-06-24 深圳市怡华晟塑胶新材料有限公司 一种非迁移型pvc环保塑胶料及其制备方法
CN106905637B (zh) * 2017-02-24 2020-09-08 中广核高新核材集团(东莞)祈富新材料有限公司 一种耐abs非移性的高阻燃pvc材料及其制法
CN106905637A (zh) * 2017-02-24 2017-06-30 中广核高新核材集团(东莞)祈富新材料有限公司 一种耐abs非移性的高阻燃pvc材料及其制法
CN107141630A (zh) * 2017-04-12 2017-09-08 张智杰 一种耐腐蚀环保pvc改性材料及其制备方法
CN107163439A (zh) * 2017-06-20 2017-09-15 苏州乔纳森新材料科技有限公司 一种高韧性低迁移pvc纳米复合材料的制备方法
CN109337241A (zh) * 2018-09-19 2019-02-15 广东光塑科技股份有限公司 一种耐磨拖链pvc改性材料及其制备方法
CN110396261A (zh) * 2019-09-03 2019-11-01 苏州华盟塑化有限公司 一种高强度耐腐蚀pvc粒子的制备工艺
CN111333946A (zh) * 2020-03-17 2020-06-26 南通米兰特电气有限公司 一种具有耐土壤腐蚀功能的电缆及其制备方法
CN112210175A (zh) * 2020-10-29 2021-01-12 南京联塑科技实业有限公司 一种耐低温冲击pvc制品及其制备方法和应用
CN112210175B (zh) * 2020-10-29 2022-01-28 南京联塑科技实业有限公司 一种耐低温冲击pvc制品及其制备方法和应用
CN115232364A (zh) * 2021-07-14 2022-10-25 广东省本奇环保新材料有限公司 用于发泡pvc鞋材制品中的复合环保稳定剂
CN115403880A (zh) * 2022-09-09 2022-11-29 深圳市金露兴科技有限公司 一种发热垫用pvc面料配方及其生产工艺
CN116082761A (zh) * 2022-11-23 2023-05-09 浙江天原医用材料有限公司 一种低气味pvc改性材料及其制备方法
CN117362866A (zh) * 2023-09-26 2024-01-09 江苏华信高新材料有限公司 一种具有耐腐蚀功能的pvc膜

Also Published As

Publication number Publication date
CN104109323B (zh) 2016-06-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104109323B (zh) 一种耐迁移环保pvc改性材料及其制备方法
CN104109324B (zh) 一种绝缘环保pvc改性材料及其制备方法
CN103073816B (zh) 一种耐热耐寒环保pvc改性材料及其制备方法
CN103059464B (zh) 一种高韧性环保pvc改性材料及其制备方法
CN105440505A (zh) 一种鞋底用pvc发泡材料及其制备方法
CN103059467B (zh) 一种高耐油环保pvc改性材料及其制备方法
CN102993602B (zh) 一种cmp级阻燃抑烟聚氯乙烯线缆护套料及其制备方法
CN104140616B (zh) 一种高弹性环保pvc改性材料及其制备方法
CN108456372A (zh) 一种具有电磁屏蔽功能的阻燃pvc电缆绝缘料或护套料及其制备方法
CN104130528B (zh) 一种透明环保pvc改性材料及其制备方法
CN105482310A (zh) 一种防静电pvc改性材料及其制备方法
CN106947187A (zh) 一种阳光面料用pvc改性材料及其制备方法
CN105504584A (zh) 一种无味pvc改性材料及其制备方法
CN103059468A (zh) 一种耐低温环保pvc改性材料及其制备方法
CN101948596A (zh) 聚氯乙烯复合材料及其制备方法
CN104109325A (zh) 一种防水环保pvc改性材料及其制备方法
CN102604295B (zh) 聚合物钙锌复合皂热稳定剂、其制备方法及其应用
CN106188987A (zh) 一种潜水眼镜用改性pvc材料及其制备方法
CN105419168A (zh) 一种医疗用环保pvc改性材料及其制备方法
CN105419167A (zh) 一种地毯用环保pvc改性材料及其制备方法
CN105482309A (zh) 一种防辐射pvc改性材料及其制备方法
CN107266825A (zh) 一种潜水口罩用pvc改性材料及其制备方法
CN107189282A (zh) 一种防火天花板用pvc改性材料及其制备方法
CN106046625A (zh) 一种聚氯乙烯吹气胶膜及其压延工艺
JP2008001840A (ja) 透明塩化ビニル系樹脂組成物および成形体

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CB03 Change of inventor or designer information
CB03 Change of inventor or designer information

Inventor after: Ning Jianhua

Inventor before: Ning Jianhua

Inventor before: Chen Yi

CP03 Change of name, title or address
CP03 Change of name, title or address

Address after: Ye Wu industrial zone Dalingshan Meilin Village 523000 Guangdong city of Dongguan Province

Patentee after: Guangdong Qi Long Technology Co., Ltd.

Address before: Ye Wu industrial zone Dalingshan Meilin Village 523820 Guangdong city of Dongguan Province

Patentee before: Dongguan Qilong Electricity Co., Ltd.