CN108684202A - 潮湿条件下应用于标签的不透明性胶粘剂 - Google Patents

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CN108684202A
CN108684202A CN201680025750.1A CN201680025750A CN108684202A CN 108684202 A CN108684202 A CN 108684202A CN 201680025750 A CN201680025750 A CN 201680025750A CN 108684202 A CN108684202 A CN 108684202A
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opacity
plane materiel
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P·J·海德里克
S·L·海尔
D·B·米利根
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Avery Dennison Corp
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Abstract

描述了各种不透明胶粘剂组合物。这些胶粘剂在潮湿条件下展示了相对较高的不透明度，同时维持符合要求的粘附性能。还介绍了使用此类胶粘剂的标签组件和贴标容器。此外，也对相关使用和制备方法进行了阐述。

Description

潮湿条件下应用于标签的不透明性胶粘剂
交叉参考相关的参考资料
本申请要求2015年4月30日提交的第1726/MUM/2015号印度临时专利申请的权益，其全部内容通过引用结合到本申请中。
发明领域
本发明涉及在潮湿条件下仍能保持不透明性、可用于压敏应用的胶粘剂配方，包括但不限于标签结构和图形及其反光结构。本发明还涉及制备胶粘剂和构造标签的方法。此外，本发明还涉及使用这类胶粘剂的贴标物品。这类标签尤其有益于酒品和饮料的应用，因为当标签及其伴随容器在冷却期间受到水分、水或者湿气影响时，标签不会失去其不透明度。
发明背景
人们在购买酒品或饮料时，标签往往是人们评估产品的第一资源。而且，酒品非常重视标签设计，因为，众所周知，标签的外观会影响人们的选购决策。由于纸质面材的外观较优美，货架展示效果好，所以大部分酒品和饮料瓶都用纸当作标签面材。然而，在冷却或者储藏期间，纸质面材如果暴露于水分、湿气和水后，容易失去不透明度。在冷却期间，液体渗入面材，导致纸的外观变得让人难以接受。此外，面材可能起皱，进一步降低外观的美观度。
人们观察到在某些情形下，无论标签中使用的面材具有什么特性，水分和相关组分都会对将标签粘附于瓶身的胶粘剂产生不利影响，而且，标签可能脱落，导致更难识别。
过去，人们进行了多种尝试或提出了许多方案来实现或改善标签的一般不透明度。然而，这些尝试仍无法弄清楚标签在受潮条件下的不透明度问题，而且无效或者成本高昂，或者二者兼有。
除了过去尝试设计解决方案来改善标签的不透明度之外，传统技术还提供干不透明度的通用解决方案。这些解决方案包括加入二氧化钛、碳酸钙、硅酸铝、烧粘土、高岭土和氧化锌等颜料。可以在造纸过程中将这些颜料加入纸面材层。还可以将这些颜料当作涂布层(例如底涂层或面层)加在纸面材上，该涂布层可以置于面材与压敏胶粘层之间。
这些颜料的一个明显局限在于其中的许多颜料如碳酸钙、硅酸铝、烧粘土、高岭土和氧化锌等虽然显示干不透明度较好，但是，湿不透明度却较差。尽管二氧化钛表现出较好的湿不透明度，但是，由于其成本高昂，仍无法按建议的方式使用。同时，标签制造商并没有对造纸进行控制，因而无法往纸中加入所需的颜料量。而且，在涂布层中使用颜料通常涉及到多个复杂的步骤，需要进行特殊加工，进而提高了制造成本。因此，这类颜料的利用虽然引起了人们的关注，却无法得到推广。
因此，需要有一个新的策略来解决物品标签问题，使标签在受潮条件下维持胶粘性能的同时，仍保持相对高的不透明度。
发明摘要
本发明解决了之前方法存在的困难和不足，具体如下。
鉴于以上几点，提供了一种可在受潮条件下保持不透明度的压敏构造。该压敏构造包括一个接受印刷标记的面材外层、该面材下面的至少一个不透明胶粘层和该不透明胶粘层下面的一个衬底层。所述不透明胶粘层包括胶粘剂成分和颜料成分，二者以一定比例混合，在暴露于含水环境至少1小时后，足以维持不透明度，同时，在应用到基材时，能够维持不透明胶粘层的剥离粘着力和初粘力。
所述标签层压膜还进一步包括在所述不透明胶粘层下面的一个胶粘层。所述胶粘层选自的基团可包括乳液胶粘剂、热熔胶粘剂、溶剂型胶粘剂和/或这些成分的组合物。
在本发明的另一个方面中，提供了一种于压敏应用中在受潮条件下仍可以保持不透明度的标签或层压膜。该层压膜可包括一个接受印刷标记的面材外层、第一个不透明胶粘层和第二个不透明胶粘层。所述的第一个不透明胶粘层在该面材下面。所述的第二个不透明胶粘层可在第一个不透明胶粘层下面。所述第一个不透明胶粘层可包括第一种胶粘剂成分和第一种颜料成分，二者以一定比例混合，在暴露于含水环境至少1小时后，足以维持不透明度，同时，在压敏应用中，能够维持所述第一个不透明胶粘层的剥离粘着力和初粘力。所述第二个不透明胶粘层可包括第二种胶粘剂成分和第二种颜料成分，二者以一定比例混合，在暴露于含水环境至少1小时后，足以维持不透明度，同时，在压敏应用中，能够维持所述第二个不透明胶粘层的剥离粘着力或初粘力。所述层压膜还可包括一个在第二个不透明胶粘层下面的衬底。
在本发明的又一个方面中，提供了一种于压敏标签应用中在受潮条件下仍可以保持不透明度的不透明胶粘剂。所述不透明胶粘剂可包括一定比例的胶粘剂成分和颜料成分，它在暴露于含水环境至少1小时后，足以维持不透明度，同时，在压敏应用中，能够维持剥离粘着力和初粘力。
在本发明的又一个方面中，提供了一种于压敏标签应用中在受潮条件下仍可以保持不透明度的制备不透明胶粘剂的方法。所述方法可包括如下步骤：将一定比例的胶粘剂成分与颜料成分混在一起并连续搅动，以及根据预定时间继续搅拌，例如约20分钟。在压敏应用中，所述不透明胶粘剂不会造成胶粘成分的剥离粘着力和初粘力出现任何不可接受的损失。
在本发明的又一个方面中，提供了一种贴标物品，其中，所述标签在潮湿条件下拥有相对较高的不透明度，同时，还具有充分的剥离粘着力和初粘力。所述标签通过一层包括一定比例的胶粘剂成分和颜料成分的不透明胶粘剂粘附于物品之上。
须认识到的是，本文所提及之发明在不背离所要求的发明的前提下可有其他不同的实施例且其多个细节可在各方面进行修改。因此，本发明之图纸和描述仅供说明之用，不具有限定性。
附图说明
附图1所示为标签的横截面示意图表示的实施例，此标签具有本发明涉及的不透明胶粘层。
附图2所示为标签的横截面示意图表示的实施例，此标签具有本发明涉及的不透明胶粘层和胶粘层。
附图3所示为标签的横截面示意图表示的实施例，此标签具有本发明涉及的第一个不透明层和第二个不透明层。
附图4所示为标签的横截面示意图表示的实施例，此标签具有本发明涉及的膜层和/或金属层。
附图5所示为标签的横截面示意图表示的实施例，此标签具有本发明涉及的透明膜层。
附图6所示为本发明涉及的贴标物品(例如瓶子)的示意图。
实施例的详细说明
本发明不仅限于本文描述的特定实施例，且可在本发明的精神和范围内进行改型。还应理解的是，本文使用的术语仅供描述特定实施例之用，不具有限定性。除非上下文另有明确规定，可以理解为，在该范围的上限值和下限值之间的到下限单位十分之一的每个居中值，以及在所述范围内的任何其他陈述或中间值均涵盖在本发明内。这些较小范围的上限值和下限值可独立地包括在该范围内或包含在本发明内，受限于在规定范围内任意专门排除在外的极限值。如果规定范围包括极限值中的一个或两个，那么排除这些所包括的一个或两个极限值中的范围也包括在本发明中。
除非另作定义，在本说明书中使用的技术术语或者科学术语应当为本发明所属技术领域内具有一般技能的人士所理解的通常意义。尽管在本发明的实际操作或测试中还可以使用类似于或等同于本文所述的任何方法和材料，但是本文只提供有限数量的示例性方法和材料。
如文中和所附权利要求中所使用的单数形式“一个”和“所述”包括复数形式，除非上下文另有明确指出。
通过以下详细描述，结合描述各种结果的附图和数据，可以更好地理解本发明的实施例的组分、结构和有效性。借助本发明的各种实施例的详细描述以及随附草图，可以更好地了解本发明的各种对象、特性、方面和优点。
本发明的实施例起因于意外发现，即，当一种特定胶粘剂与一种或多种合适的不透明组分(例如颜料)以一定比例混合在一起时，会得到适合用于压敏应用的不透明胶粘剂，它在潮湿条件下不仅能够维持不透明度，而且不会破坏所需的粘附性能。
本发明所属技术领域内具有一般技能的人士一般能够理解将颜料与胶粘剂混在一起是不可取的，因为添加颜料后，会降低胶粘剂的胶粘强度和初粘力。确切地说，据报道，在压敏胶粘剂(PSA)中加入20％TiO2会导致初粘力下降超过50％，剥离粘着力降低50％。请参见Donatas Satas所著的《压敏胶粘剂技术手册》第三版第19章表19-5——各种填充剂的作用(Warwick，Satas&Associates，1999年)。
压敏胶粘剂(PSA)一般具有抗蠕变或剪切形变的特征，同时具有足够的初粘力和剥离粘着力。这种特性平衡源自于PSA是由主要聚合物本体结构组成的。它的特点是分子量较高因而可提供必要的凝聚强度和抗剪切形变能力，此外，聚合物主链的模量较低，使聚合物在接触基材表面时能够很好地贴合。须认识到的是，PSA应适用于可能粘附胶粘剂的各种基材，此类基材包括玻璃、塑料(例如高密度聚乙烯，HDPE)、木材、金属等。因此，将添加剂加入胶粘剂后，一般会对剥离粘着力和初粘力等胶粘剂特性产生负面影响，并大大限制胶粘剂在压敏构造中的适用性，尤其是要承受潮湿环境的标签应用。
附图1给出了标签层压膜的压敏构造的一个实施例。层压膜100的标签在潮湿条件/环境可保持不透明度。层压膜100包括面材102外层、不透明胶粘层104和衬底106。面材102有第一个表面108和第二个表面112。面材的第一个表面108用于接受标记，例如印刷标记、其他文字或符号。不透明胶粘层104在面材102的第二个表面112的下面。衬底106在不透明胶粘层104的下面。
所述不透明胶粘层包括胶粘剂成分和颜料成分，二者以一定比例混合，在受潮时变得/维持不透明，同时，维持压敏应用中胶粘剂成分的剥离粘着力和初粘力。也就是说，剥离粘着力和/或初粘力未出现不可接受的损失。在许多实施例中，标签在潮湿条件下的不透明度可约在70％到100％之间，在某些实施例中，约在75％到95％之间，在特定实施例中，约在80％到90％之间。除非另外说明，上述所有不透明度值为从本文所述标签组件的厚度获取的整体不透明值。本文所述的不透明度在描述本发明的各种实施例时测量得到。
本文使用的“同时维持胶粘剂成分的剥离粘着力和初粘力”表述指的是对不含任何颜料(填充剂)的胶粘剂和含有颜料的胶粘剂其特性的对比。
“无不可接受的剥离粘着力损失”一词指的是加入颜料时，与干燥条件下的无颜料胶粘剂相比，剥离粘着力损失小于90％，在某些实施例中，小于80％、小于70％、小于60％、小于50％、小于40％、小于30％、小于20％、小于10％，在某些实施例中，小于5％。
“无不可接受的初粘力损失”一词指的是加入颜料时，与干燥条件下的无颜料胶粘剂相比，初粘力损失小于90％，在某些实施例中，小于80％、小于70％、小于60％、小于50％、小于40％、小于30％、小于20％、小于10％，在某些实施例中，小于5％。
胶粘剂成分可以是压敏胶粘剂，而且压敏胶粘剂成分选自的基团可包括乳液状胶粘剂、热熔胶粘剂、溶剂型胶粘剂和/或这些成分的组合物。
各种市售胶粘剂配方可用作本发明的不透明胶粘剂的胶粘剂成分。此类胶粘剂配方的非限制性示例包括但不仅限于Avery Dennison销售的S2000N、S692N、AT20N；BASF销售的H9232；Avery Dennison销售的XPE1045。可以理解为，本发明不仅限于任何特定的胶粘剂成分，而是包括一系列广泛的此类成分。
选择不透明胶粘层的颜料成分时，以与上述胶粘剂成分混在一起时，可表现出符合要求的潮湿不透明度为宜。在许多实施例中，颜料成分占胶粘剂成分重量比约在10％到50％范围内，在某些实施例中，约在15％到45％范围内；在特定实施例中，约在20％到40％范围内。在许多实施例中，颜料可包括二氧化钛TiO2。各种市售TiO2配方和材料可用作本发明的不透明胶粘剂的颜料成分。除了此颜料，还可以使用其他颜料取代，例如轻质碳酸钙(PCC)、硫酸钡、烧粘土和硅酸铝，或者混合使用。
在某些实施例中，本发明涉及的不透明胶粘剂利用涂布或表面处理TiO2作为颜料成分。在特定应用中，表面涂布TiO2除了在不透明胶粘剂内维持了相对较高的疏散水平外，还表现出其他优点和/或效益。
压敏构造还可包括一个置于不透明胶粘层下面的胶粘层，具体请参考附图2。
压敏应用几乎适合在任何基材上进行，包括但不仅限于玻璃、塑料、金属基材、高密度聚乙烯(HDPE)、木材、金属、塑料基材或者与本领域公知的可用作容器的装瓶和包装相关的任何其他基材。
面材可包括纸质面材、塑料面材、同时包括纸质和塑料层的多层层压面材或任何行业常用的材料。
当所使用的面材是纸质并在玻璃基材上进行压敏应用时，标签的压敏构造的初粘力可约大于8、约大于12、约大于16牛顿每英寸(N/inch)，特别地，甚至约大于20牛顿每英寸(N/inch)。当所使用的面材是纸质及在高密度聚乙烯(HDPE)基材上实施压敏应用时，标签的初粘力可约大于4、约大于8牛顿每英寸(N/inch)，甚至约大于12牛顿每英寸(N/inch)。一般而言，对于基材和面材的许多组合，本发明的标签的初粘力值大于约2N/inch，一般至少约3N/inch。但是，可以理解为，本发明不被限定于任何这些特定的初粘力范围或值，而是包括其他初粘力值。本文所述的初粘力值使用Finat测试方法FTM-9以300mm/min的拉速率在室温条件下测量得到。
标签的压敏胶粘剂构造在结胶24小时后，其剥离粘着力可至少1N/inch，在某些实施例中，至少2N/inch。在某些实施例中，标签的剥离粘着力至少4N/inch、至少6N/inch、至少8N/inch，在某些形式中，至少10N/inch。但是，可以理解为，本发明包括各种不同剥离粘着力的标签，不仅限于这些代表值。剥离粘着力90°值使用Finat测试方法FTM-2以300mm/min的拉速率在室温条件下测量得到。
在许多实施例中，不透明胶粘剂的涂布量从约每平方米5g到30g(gsm)不同。根据本发明的某些实施例，不透明胶粘层的涂布量可从约每平方米16g到40g(gsm)不等。不透明胶粘层的涂布量可在特殊情况下从约每平方米22g到30g(gsm)不等。
附图2给出了在潮湿环境中仍保持不透明度标签层压膜的压敏构造的另一个实施例。标签层压膜200包括面材202外层、不透明胶粘层204、胶粘层206和衬底208。面材202有第一个表面210和第二个表面212。面材的第一个表面210用于接受标记，例如印刷标记、其他文字或符号。不透明胶粘层204在面材202的第二个表面212的下面。胶粘层206在不透明胶粘层204的下面。衬底208在胶粘层206的下面。
根据本发明的某一个实施例，标签层压膜200的不透明度可能类似于层压膜100，不透明胶粘层204的成分/含量可能类似于不透明胶粘层104。在某些实施例中，不透明胶粘层204的颜料成分可大于胶粘剂成分的80％或90％。
胶粘层206选自的基团可包括乳液胶粘剂、热熔胶粘剂、溶剂型胶粘剂和/或这些成分的组合物。
在特定实施例中，胶粘剂成分可包括丙烯酸胶粘剂。
根据本发明的某一个实施例，胶粘层206的涂布量可约为8到20gsm。
在某些实施例中，当所用面材是纸质并在玻璃基材上进行压敏应用时，标签200的初粘力大于8牛顿每英寸(N/inch)。当所用面材是纸质并在高密度聚乙烯(HDPE)基材上进行压敏应用时，标签200的初粘力大于4牛顿每英寸(N/inch)。
附图3给出了在潮湿条件下仍保持不透明度的标签层压膜的压敏构造的另一个实施例。标签层压膜300包括一个面材302外层、第一个不透明胶粘层304、第二个不透明胶粘层306和衬底308。第一个不透明胶粘层304在面材302的下面。面材302包括上述反向面310和312。衬底308在第二个不透明胶粘层306的下面。第一个不透明胶粘层304包括第一种胶粘剂成分和第一种颜料成分，二者以一定比例混合，在受潮时，足以维持不透明度，同时，在压敏应用中，第一个不透明胶粘层304的剥离粘着力和初粘力无不可接受的损失。第二个不透明胶粘层306包括第二种胶粘剂成分和第二种颜料成分，二者以一定比例混合，在受潮时，足以维持不透明度，同时，在压敏应用中，第二个不透明胶粘层306的剥离粘着力和初粘力无不可接受的损失。
第一种胶粘剂成分和第二种胶粘剂成分选自的基团可包括乳液胶粘剂、热熔胶粘剂、溶剂型胶粘剂和/或这些成分的组合物。
第一种颜料和第二种颜料具有符合要求的湿不透明度。
根据本发明的某一个实施例，第一种颜料和第二种颜料可包括TiO2。
在一个实施例中，第一种颜料成分占第一种胶粘剂成分的重量比可能约在10％到50％范围内，在另一个实施例中，它占第一种胶粘剂成分的重量比约在15％到45％范围内，在又一个实施例中，它占第一种胶粘剂成分的重量比约在20％到40％范围内。第二种颜料成分的占第二种胶粘剂成分的重量比约在1％到10％范围内。
在潮湿条件下，标签层压膜300的不透明度可能约达80％到100％，甚至约达90％。
根据本发明的某一个实施例，第一个不透明胶粘层304的涂布量可以从约13g每平方米(gsm)达到约25g每平方米(gsm)。
根据本发明的某一个实施例，第二个不透明胶粘层306的涂布量可以从约6g每平方米(gsm)达到约20g每平方米(gsm)。
压敏应用几乎适合在任何基材上进行，包括但不仅限于玻璃、塑料、金属或高密度聚乙烯(HDPE)或者任何其他基材以及公知的可用作容器的基材。
面材302可包括纸质面材、塑料面材、同时包括纸质和塑料层的多层层压面材或任何其他行业本领域公知的面材。在某些实施例中，多层层压面材可包括一个纸层覆盖于塑料层之上。在所述多层层压膜的某些实施例中，塑料层可以是白色或无色的，在不同条件下，可能表现出不同的透明度。可利用胶粘剂将塑料层粘附于纸层。也可以将塑料层挤出或涂覆在纸层之上。对于此类多层层压面材，纸层的不透明度在暴露于水分或液体时可能会降低，而下面的塑料层的不透明度在暴露于水分或液体时可能不会降低，或者暴露于水分或液体后下面的塑料层之不透明度的变化与暴露于相同水分或液体条件的上面的纸层之不透明度的变化不同。在这种情况下，塑料层的不透明度变化可能小于纸层的不透明度变化。
当所用面材是纸质并在玻璃基材上进行压敏应用时，压敏标签层压膜300的初粘力大于14牛顿每英寸(N/inch)。在某些实施例中，当所用面材是纸质并在高密度聚乙烯(HDPE)基材上进行压敏应用时，标签的初粘力大于9N/inch。但是，科研理解为，本发明包括各种其他初粘力值的标签，不限于上述任何值。
在本发明的又一个方面中，提供了一种在压敏标签应用中于受潮条件下仍可以保持不透明度的不透明胶粘剂。不透明胶粘剂在老化状态下保持稳定。不透明胶粘剂包括一定比例的胶粘剂成分和颜料成分，它在受潮时，足以维持不透明度，同时，在压敏应用中，能够维持剥离粘着力和初粘力。
胶粘剂成分选自的基团可包括乳液胶粘剂、热熔胶粘剂、溶剂型胶粘剂和/或这些成分的组合物。在某些实施例中，颜料成分占胶粘剂成分的重量比约在10％到50％范围内，在某些实施例中，它占胶粘剂成分的重量比约在15％到45％范围内，在特定实施例中，它占胶粘剂成分的重量比约在20％到40％范围内。颜料可包括TiO2。在许多实施例中，标签在潮湿条件下的不透明度可约在70％到100％之间，在某些实施例中，约在75％到95％之间，在特定实施例中，约在80％到90％之间。用于维持标签在潮湿条件下的不透明度时，根据所结合使用的其他胶粘层的情况，可提高颜料的比例或浓度。
不透明胶粘剂的压敏应用几乎适合在任何基材上进行，包括但不仅限于玻璃、塑料、金属、高度聚乙烯(HDPE)基材或者本领域公知的任何其他可用作容器的基材。
附图4给出了在潮湿环境或条件中仍保持不透明度的标签层压膜400的压敏构造的另一个实施例。标签层压膜400包括面材402外层、不透明胶粘层404、透明或基本透明层或薄金属层406、压敏胶粘层408和衬底410。这些材料和/或层的详细内容如上所述。
附图5给出了在潮湿环境或条件中仍保持不透明度的标签层压膜500的压敏构造的另一个实施例。标签层压膜500包括面材502外层、一层压敏胶粘剂或结构胶粘剂504、透明或基本透明层506、不透明胶粘层508和衬底510。这些材料和/或层的详细内容如上所述。
本发明包括在上述任何标签构造中加入一个或多个透明层。本发明还包括在上述任何标签构造中加入一个或多个金属层或金属箔。可以理解为，标签构造还可包括一个或多个透明层和一个或多个金属层的组合。
在本发明的又一个实施例中，提供了一种在压敏标签应用中于受潮条件下仍可以保持不透明度的制备不透明胶粘剂的方法。所述方法可包括将一定比例的胶粘剂成分与颜料成分混在一起并连续搅动，然后继续搅拌约20分钟，制备乳液。在许多应用中，搅拌操作可以持续约5分钟到约30分钟。在压敏应用中，获取的不透明胶粘剂不会造成胶粘剂的剥离粘着力和初粘力出现任何不可接受的损失。
胶粘剂成分可包括丙烯酸乳液胶粘剂。例如，颜料成分包括金红石级含水TiO2浆料。
在本发明的另一个实施例中，提供了贴标物品。该物品包括使用本文所述任何一种胶粘剂(尤其是不透明胶粘剂)贴到该物品的一个或多个标签上。标签的构造可能不同，但是，在许多应用中，与附图1-5所示的标签相同或类似。附图6所示为贴标产品600的示例，例如，贴有标签604的瓶子602。
示例
以下示例用以进一步详细说明本发明和实施例，但不限制本发明的范围。除非另外说明，否则这些示例中所有部分均是重量比率或百分比。
不透明胶粘层的胶粘剂成分的选择
采用以下乳液型胶粘剂作为起始原料，其包括：
1.S2000N：Avery Dennison销售的丙烯酸乳液
2.S692N：Avery Dennison销售的丙烯酸乳液
3.AT20N：Avery Dennison销售的丙烯酸乳液
4.H9232：BASF销售的丙烯酸乳液
5.XPE1045：Avery Dennison内部开发的丙烯酸乳液
不透明胶粘层的颜料成分的选择
采用以下TiO2浆料作为起始原料，其包括：
1.Siconyl K White 00-174547：Audia International销售的二氧化钛75-76％固态浆料
2.浆料A：含75-76％固体的二氧化钛浆料
3.浆料B：含75-76％固体的二氧化钛浆料
4.浆料C：含75-76％固体的二氧化钛浆料
胶粘剂和二氧化钛混合物的制备
将约10％到50％的金红石级含水TiO2浆料加入上述丙烯酸乳液胶粘剂中，并连续搅动。继续搅拌20分钟，才能涂布在标签层的压膜上。
表1给出了基于不同比例胶粘剂和颜料成分的不同的不透明胶粘剂。不含颜料的胶粘剂用作对照，即“CTR-1、-2、-3和-4”。
附图1所示单层不透明胶粘层
将上述每种胶粘剂以23g每平方米(g/m2)的涂布量涂覆于硅化聚酯/纸衬层上，然后转移到纸质面材(经典白色UPM)上。
涂覆一层或多层
如不同实施例(包括附图2和3的实施例)所示，可按照美国专利号5,962,075所述的方法，涂覆一层或多层不透明胶粘剂和/或胶粘层。
90°剥离粘着力测试
在玻璃和高密度聚乙烯(HDPE)板上，按照标准测试协议，使用英斯特朗张力试验仪，对准备好的测试样品进行90°剥离粘着力测试。在玻璃和HDPE板上进行测试的驻留时间分别为20分钟和24小时。测试结果见表2和表3。
初粘力测试
在玻璃和高密度聚乙烯(HDPE)板上，按照标准测试协议，使用英斯特朗张力试验仪，对上述准备好的测试样品进行初粘力测试。测试结果见表2和表3。
不透明度：使用Hunter实验室分光光度计
使用本领域公知的标准测试方法测量纸质层压膜的湿不透明度。将浸渍在冰桶2小时后的样品放在标准的BYK 2810黑白不透明度测试卡上，测量不透明度。测试结果见表2和表3。
表2给出了标签采用不同不透明胶粘剂配方时的代表性初粘力性能。表2中的“PT”指的是纸张撕裂。
表2-附图1所示标签的代表性湿不透明度和胶粘特性
表3给出了标签采用不同不透明胶粘层和/或胶粘剂时的代表性初粘力性能。表3中的“PT”指的是纸张撕裂。
表3-附图2和3所示标签的代表性湿不透明度和胶粘特性
老化条件下不透明胶粘剂的稳定性：
如上所述，不透明胶粘剂在老化条件下维持其稳定性，不会对PSA应用的所需初粘力造成负面影响。在表4和5中，给出了各种老化条件下测量到的初粘力的变化。对于玻璃基材，所用涂布量约为23gsm。对于表4，Avery Dennison销售的AVC16699基础聚合物用作对照物，而对于表5，基础聚合物是S692N，该聚合物可用作本发明的胶粘剂成分。在所有胶粘剂中，添加了属于浆料A的颜料。在表4和5中，“RT”指的是室温。“Tropic”指的是温度40℃，相对湿度95％。
表4-对照胶粘剂的稳定性
表5-不透明胶粘剂的稳定性
从表4与表5的初粘力值的对比可以看出，本发明不透明胶粘剂对老化几乎没有影响，因此可保持稳定。
还评估了不透明胶粘剂受潮后的剥离粘着力和初粘力。
表6-配方和置于冰桶两小时后的不透明度
XPE1045是Avery Dennison内部开发的一种丙烯酸乳液。不透明度测量使用中国经典白纸UPM作为面材。
表7给出了白色颜料对初粘力的影响。
为了排除面纸的影响，使用了透明聚丙烯薄膜(Avery Dennison销售的PP60)。老化试验期间，纸面材料可能迁移至胶粘剂，进而造成负面影响。为了排除面纸的可能影响，使用了聚丙烯面。“RT”和“Tropic”的含义相同。
表7-白色颜料对初粘力的影响
同时研究了不同品级的TiO2的使用。被测TiO2在类型、稳定化合物、TiO2百分比和吸油率不同。
表8-不同品级TiO2的理化特征
在此评估中，通过将上述TiO2粉末加入水中进行搅拌制得浆料。未添加分散剂等添加剂。将制备好的浆料加入胶粘剂并搅拌。
表9给出了配方和初粘力结果。面材是聚丙烯。为了排除可能与纸张材料迁移到胶粘剂形成的化学剂/成分发生的相互作用，未使用纸张。所使用的胶粘剂和颜料是表7和表8所述的胶粘剂和颜料。在表9中，“RT”和“Tropic”的含义相同。
表9-初粘力结果
从表9可以看出，被测TiO2品级之间的初粘力没有太大差别。这些结果发现了新的非预期特性，因为本来预期无涂布TiO2和具有较高吸油率的TiO2将会对胶粘剂稳定性产生负面影响。同时，潮湿胶粘剂稳定，且极易使用狭缝涂布方法进行涂布。
在其他评估中，研究了带有不透明胶粘剂的涂布纸对干不透明度和湿不透明度的影响。所使用的纸张是Arjo Wiggins提供的Centaure Blanc。如表10所示，当纸处于干燥状态时，使用了白色胶粘剂后的不透明度改善仅3到4.4(Δ不透明度干燥)。当纸处于潮湿状态时，此差异为13到20。由此可以看出潮湿条件下白色胶粘剂的优点(Δ不透明度潮湿)。
表10-对干和湿不透明度的影响
在其他一系列评估中，研究了剥离粘着力。表11汇总了使用S692N和浆料A等不透明胶粘剂作为颜料，测量得到的样品剥离粘着力值。样品使用透明聚丙烯薄膜PP60制得。
表11-剥离粘着力
表12汇总了使用XPE1045和浆料A等不透明胶粘剂作为颜料，测量得到的样品剥离粘着力值。样品使用透明聚丙烯薄膜PP60制得。
表12-剥离粘着力
可以理解为，不透明度范围80％到90％还可包括大于80％或90％的可见光或类似波长的不透明度。
因此，公开了不透明胶粘剂组分或标签层压膜的特定组成和实施例。但是，在不背离本文所述各个方面的前提下，除了对那些已经描述的做修改外，对于本领域技术人员来说，可能会对这些实施例做出各种修改，这应该是显而易见的。因此，除非在本发明的精神下，否则本发明不会受到限制。而且，在解释本发明过程中，应从尽可能广的角度解释所有术语，并保持上下文一致。尤其是，词语“包含”、“包括”应被解释为是指以非专有方式存在的元素、组件或步骤，说明所引用的元素、组件或步骤可能存在、被使用或与其他未被明确引用的元素、组件或步骤结合。
毫无疑问，从本技术未来的应用和发展来看，许多其他益处将显而易见。
本文所述所有专利、申请、标准和文章通过引用全部并入本文。
本发明包括本文所述特性和方面的所有可施行的组合。因此，例如，如果一个特性的描述与一个实施例有关，，而另一个特性的描述与另一个实施例有关，须认识到本发明包括将这些特性组合在一起的实施例。
如上所述，本发明解决了许多与之前的策略、系统和/或设备相关的问题。但是，必须认识到：为解释本发明的本质，对于那些已经描述和图示的组件的细节、材料和布置，所属领域的技术人员在不偏离所附权利要求书中记载的本发明的原则和范围的情形下可以进行各种其他的更改。

Claims (45)

1.权利要求项：
一种可在潮湿条件下保持不透明度的标签，所述标签包括：
一个接受印刷标记的面材外层；
置于所述面材下面至少一个的不透明胶粘层，
其中，所述不透明胶粘层包括一定比例的胶粘剂成分和颜料成分，它在暴露于含水环境时，足以维持不透明度，同时，在压敏应用中，不透明胶粘层能够维持至少1N/inch的剥离粘着力和至少2N/inch的初粘力；和
一个衬底，置于所述不透明胶粘层的下面。
2.权利要求项1的标签，其中，所述胶粘剂成分是一种压敏胶粘剂。
3.权利要求项1或2的标签，其中，所述胶粘剂成分选自的基团包括乳液胶粘剂、热熔胶粘剂、溶剂型胶粘剂及这些成分的组合物。
4.权利要求项1-3中任何一个权利要求项的标签，其中，所述颜料成分拥有符合要求的湿不透明度。
5.权利要求项1-4中任何一个权利要求项的标签，其中，所述颜料成分占所述胶粘剂成分重量比约为10％到50％。
6.权利要求项1-5中任何一个权利要求项的标签，其中，所述颜料成分包括TiO2。
7.权利要求项1-6中任何一个权利要求项的标签，其中，所述标签还包括置于所述面材下面的胶粘层。
8.权利要求项7的标签，其中，所述胶粘层选自的基团包括乳液胶粘剂、热熔胶粘剂、溶剂型胶粘剂及这些成分的组合物。
9.权利要求项7或8的标签，其中，所述胶粘剂成分包括丙烯酸胶粘剂。
10.权利要求项1-9中任何一个权利要求项的标签，其中，潮湿条件下所述不透明度约为80％到90％。
11.权利要求项1-10中任何一个权利要求项的标签，其中，所述压敏应用在玻璃基材上进行。
12.权利要求项1-10中任何一个权利要求项的标签，其中，所述压敏应用在高密度聚乙烯(HDPE)基材上进行。
13.权利要求项1-12中任何一个权利要求项的标签，其中，所述面材包括纸质面材。
14.权利要求项1-12中任何一个权利要求项的标签，其中，所述面材包括塑料面材。
15.权利要求1的标签，其中，当所述面材是纸质和在玻璃基材上执行所述压敏应用时，所述初粘力至少3牛顿每英寸(N/inch)。
16.权利要求1的标签，其中，当所述面材是纸质和在高密度聚乙烯(HDPE)基材上执行所述压敏应用时，所述初粘力至少2牛顿每英寸(N/inch)。
17.权利要求项1-6中任何一个权利要求项的标签，其中，所述不透明胶粘层的涂布量约为每平方米16到30g。
18.权利要求项1-17中任何一个权利要求项的标签，其中，所述不透明胶粘层的涂布量约为每平方米22到26g。
19.权利要求7的标签，其中，当所述面材是纸质并在玻璃基材上进行所述压敏应用时，所述标签的所述初粘力至少3牛顿每英寸(N/inch)。
20.权利要求7的标签，其中，当所述面材是纸质并在高密度聚乙烯(HDPE)基材上执行所述压敏应用时，所述标签的所述初粘力至少2牛顿每英寸(N/inch)。
21.权利要求1-20中的任何一个所述的标签还包括：
一个透明层。
22.权利要求1-21中的任何一个所述的标签还包括：
一个金属层。
23.一种可在压敏应用的潮湿条件下保持不透明度的标签，所述标签包括：
一个接受印刷标记的面材外层；
第一个不透明胶粘层和第二个不透明胶粘层，
其中，所述第一个不透明胶粘层在所述面材的下面，
其中，所述第二个不透明胶粘层在所述第一个不透明胶粘层的下面，
其中，所述第一个不透明胶粘层包括一定比例的第一种胶粘剂成分和第一种颜料成分，它在暴露于含水环境时，足以维持不透明度，同时，在所述压敏应用中，所述第一个不透明胶粘层能够维持至少1N/inch的剥离粘着力和至少2N/inch的初粘力，
其中，所述第二不透明胶粘层包括一定比例的第二种胶粘剂成分和第二种颜料成分，它在暴露于含水环境时，足以维持不透明度，同时，在所述压敏应用中，所述第二个不透明胶粘层能够维持至少1N/inch的剥离强度和至少2N/inch的初粘力；和
一个衬底，置于所述第二个不透明胶粘层的下面。
24.权利要求项23的标签，其中，所述第一种胶粘剂成分和所述第二种胶粘剂成分分别选自的基团包括乳液胶粘剂、热熔胶粘剂、溶剂型胶粘剂及这些成分的组合物。
25.权利要求项23-24中任何一个权利要求项的标签，其中，所述第一种颜料和所述第二种颜料各拥有符合要求的潮湿不透明度。
26.权利要求项23-25中任何一个权利要求项的标签，其中，所述第一种颜料和所述第二种颜料包括TiO2。
27.权利要求项23-26中任何一个权利要求项的标签，其中，所述第一种颜料成分的重量比占所述第一胶粘剂成分的比重约在10％到50％。
28.权利要求项23-27中任何一个权利要求项的标签，其中，所述第二颜料成分的占所述第二胶粘剂成分的重量比约在1％到10％。
29.权利要求项23-28中任何一个权利要求项的标签，其中，潮湿条件下所述不透明度约为80％到90％。
30.权利要求项23-29中任何一个权利要求项的标签，其中，所述第一个不透明胶粘层的涂布量约为每平方米13到25g。
31.权利要求项23-30中任何一个权利要求项的标签，其中，所述第二个不透明胶粘层的涂布量约为每平方米6到20g。
32.权利要求项23-31中任何一个权利要求项的标签，其中，所述压敏应用在玻璃基材上进行。
33.权利要求项23-31中任何一个权利要求项的标签，其中，所述压敏应用在高密度聚乙烯(HDPE)基材上执行进行。
34.权利要求项23-33中任何一个权利要求项的标签，其中，所述面材是一种纸质面材。
35.权利要求项23-33中任何一个权利要求项的标签，其中，所述面材是一种塑料面材。
36.权利要求23的标签，其中，当所述面材是纸质和在高密度聚乙烯(HDPE)基材上进行所述压敏应用时，所述初粘力至少3牛顿每英寸(N/inch)。
37.权利要求23-36的任何其中一个所述的标签还包括：
一个透明层。
38.权利要求23-37的任何其中一个所述的标签还包括：
一个金属层。
39.一种在压敏标签应用的潮湿条件下保持不透明度的不透明胶粘剂组合物，所述不透明胶粘剂包括一定比例的胶粘剂成分和颜料成分，它在暴露于含水环境至少1小时后，足以维持不透明度，同时，在所述压敏应用中，能够维持至少1N/inch的剥离粘着力和至少2N/inch的初粘力。
40.权利要求项39的不透明胶粘剂组合物，其中，所述胶粘剂成分选自的基团包括乳液胶粘剂、热熔胶粘剂、溶剂型胶粘剂及这些成分的组合物。
41.权利要求项39-40中任何一个权利要求项的不透明胶粘剂组合物，其中，所述颜料成分占所述胶粘剂成分重量比约在10％到50％。
42.权利要求项39-41中任何一个权利要求项的不透明胶粘剂组合物，其中，所述颜料成分包括TiO2。
43.权利要求项39-42中任何一个权利要求项的不透明胶粘剂，其中组合物，潮湿条件下所述不透明度约为80％到90％。
44.权利要求项39-43中任何一个权利要求项的不透明胶粘剂组合物，其中，执行所述压敏应用所在基材选自的基团包括玻璃或高密度聚乙烯(HDPE)。
45.一种制备在压敏标签应用中的受潮条件下仍可以保持不透明度的不透明胶粘剂组合物的方法，所述方法包括以下步骤：
将一定比例的胶粘剂成分与颜料成分混在一起并连续搅动；和
其中，在压敏应用中，所述不透明胶粘剂不会造成胶粘剂的剥离粘着力和初粘力出现任何不可接受的损失。
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