CN108676356A - 一种耐老化尼龙弹性体及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及尼龙弹性体合成领域,公开了一种耐老化尼龙弹性体及其制备方法,耐老化尼龙弹性体包括:聚醚预聚体5‑15%,聚酯预聚体5‑15%,己内酰胺45‑55%,无机酸催化剂0.5‑1.5%,二元酸5‑10%,二元胺5‑10%,有机酸催化剂0.01‑0.05%,负载有扩链剂的天冬氨酸‑脯氨酸‑谷氨酸共聚物纳米粒子3‑5%,抗氧化剂0.01‑05%,抗紫外剂0.01‑0.5%,水余量。本发明方法在聚酰胺聚合时就提前添加功能助剂,功能助剂与聚酰胺基体的相容性好,对熔体的流动性影响较小,对于熔融挤出过程的工艺参数设定要求较为宽松,可控性强。
Description
技术领域
本发明涉及尼龙弹性体合成领域,尤其涉及一种耐老化尼龙弹性体及其制备方法。
背景技术
尼龙弹性体主要是由聚酰胺与聚醚和/或聚酯制得,是不含增塑剂的热塑性弹性体。其具有耐油、耐化学试剂、耐磨、超韧性以及回弹性好等优点,应用广泛。
但同时尼龙的缺点也很明显,其耐热性和耐光性较差,在高温或者长时间光照下,聚酰胺分子上的酰胺键容易断裂,使得分子链变短,分子量降低,从而使得尼龙弹性体容易老化,严重影响其强度和回弹性。
为了解决上述技术问题,人们在尼龙弹性体在螺杆挤出机中熔融挤出时添加各类抗氧化剂、防紫外剂等。但是由于上述功能助剂与尼龙的分散性、相容性普遍较差,在上述物质无法在短时间内充分与熔体充分相容的情况下,添加大量的功能助剂会影响熔体的流动性,从而又影响到尼龙弹性体产品的质量,因此必须在螺杆挤出的过程中严格控制工艺参数来解决上述技术问题。
发明内容
为了解决上述技术问题,本发明提供了一种耐老化尼龙弹性体及其制备方法。本发明方法在聚酰胺聚合时就提前添加功能助剂,功能助剂与聚酰胺基体的融合时间长,相容性更好,因此对熔体的流动性影响较小,对于螺杆挤出的工艺参数设定要求较为宽松,可控性强。在螺杆挤出工艺中也无需增加额外步骤来提高功能助剂的分散性和相容性。
本发明的具体技术方案为:一种耐老化尼龙弹性体,包括以下质量百分比的原料:
聚醚预聚体5-15%,
聚酯预聚体5-15%,
己内酰胺45-55%,
无机酸催化剂0.5-1.5%,
二元酸5-10%,
二元胺5-10%,
有机酸催化剂0.01-0.05%,
负载有扩链剂的天冬氨酸-脯氨酸-谷氨酸共聚物纳米粒子3-5%,
抗氧化剂0.01-0.5%,
抗紫外剂0.01-0.5%,
水余量。
与现有技术在熔融挤出过程中添加功能助剂相比,本发明在聚酰胺原料合成的过程中就将功能助剂复合于聚酰胺材料中,其优点是:功能助剂与聚酰胺材料的相互作用时间长,有充足的时间进行融合,相容性更好,因此对熔体的流动性影响较小,对于螺杆挤出过程的工艺参数设定要求较为宽松,可控性强。此外在螺杆挤出工艺中也无需增加额外步骤来提高功能助剂的分散性和相容性。
另一方面,本发明的功能助剂中包含有扩链剂,在现有技术中,扩链剂的作用是在聚合过程中直接参与反应,提高聚酰胺的分子量以提高产品强度和耐老化性。但是分子量过高的聚酰胺粘度过高,流动性差,不利于后续的熔融挤出。而在本发明中,扩链剂的作用并非是在聚合时参与反应,而是在制得尼龙弹性体后提高产品的耐老化性。当尼龙弹性体遇到高温或长时间光照时,其分子量会发生一定程度的降解,长分子链裂解为多段小分子链,此时在高温或者光照下,扩链剂能够将裂解的聚酰胺分子链重新连接,防止产品老化。
但是扩链剂在聚酰胺聚合时会提前发生反应,而如果在熔融挤出时添加不仅需要改变挤出工序,较为不便,而且又会影响熔体的流动性。因此如何防止扩链剂提前消耗是关键所在。为此,本发明采用特制的天冬氨酸-脯氨酸-谷氨酸共聚物纳米粒子来负载扩链剂。天冬氨酸-脯氨酸-谷氨酸共聚物纳米粒子为三嵌段聚合物,根据天冬氨酸、脯氨酸、谷氨酸三种特定搭配氨基酸的性质,该聚合物具有以下特性:当环境pH低于3以下时,聚合物的三个嵌段都带正电荷,由于同性相斥的原理,分子链处于伸展状态;当环境pH在3-6时,位于分子链两端的天冬氨酸链段和谷氨酸链段带负电荷,而位于中间段的脯氨酸仍带负电荷,因此两端的嵌段在静电作用下向中间段靠近,此时分子链为“蜷缩”状态;当环境为中性或碱性时,两端的嵌段仍旧带负电荷,而此时脯氨酸段也转变为中性(pH为7左右)或带负电荷(碱性),此时两端嵌段相斥,整条分子链呈伸展状态。本发明正是利用该聚合物的上述特性,将扩链剂负载后,在聚酰胺聚合时添加,由于聚酰胺聚合环境呈弱酸性(pH约为5-6),此时聚合物分子链呈“蜷缩”状,分子链将扩链剂紧紧包覆,扩链剂在其阻隔下很难参与反应。当制备成品后,产品处于中性环境下,聚合物分子链伸展,扩链剂得到释放,在高温或日晒条件小扩链剂能够进行反应将裂解的聚酰胺分子链段重新连接,起到耐老化作用。
选用氨基酸共聚物作为载体,其与聚酰胺性质相近、相容性好,对熔体的流动性影响几乎可以忽略。此外,在制得产品后,氨基酸共聚物在长时间下也能够与聚酰胺慢慢发生交联、反应,进一步提高尼龙弹性体强度。
进一步地,所述聚醚预聚体为聚醚多元醇和二元酸的聚合物。
进一步地,所述聚酯预聚体为聚酯多元醇和二元酸的聚合物。
进一步地,所述无机酸催化剂为80-90wt%的浓硫酸或80-90wt%的浓磷酸。
进一步地,所述无机酸催化剂为对甲苯磺酸。
进一步地,所述二元酸选自己二酸、辛二酸、奎二酸中至少一种。
进一步地,所述二元胺选自己二胺、辛二胺、奎二胺中的至少一种。
进一步地,所述扩链剂为双噁唑啉或聚甲基丙烯酸甲酯。
进一步地,所述负载有扩链剂的天冬氨酸-脯氨酸-谷氨酸共聚物纳米粒子的制备方法为:
1)将L-天冬氨酸-N-羧基-环内酸酐、镍螯合物催化剂按质量比100:1-3添加至N,N-二甲基甲酰胺中,在氮气保护、30-35℃下搅拌反应8-16h;接着加入L-脯氨酸-N-羧基-环内酸酐,继续保温搅拌反应12-24h;然后加入L-谷氨酸-N-羧基-环内酸酐,继续保温搅拌反应8-16h;最后经正己烷沉淀并通过渗析法制天冬氨酸-脯氨酸-谷氨酸共聚物纳米粒子;其中L-天冬氨酸-N-羧基-环内酸酐、L-脯氨酸-N-羧基-环内酸酐和L-谷氨酸-N-羧基-环内酸酐的摩尔比为0.8-1.2:1-1.5:0.8-1.2。
2)将扩链剂添加至pH为8-14的乙醇溶液中搅拌均匀,然后添加质量为扩链剂8-12倍的天冬氨酸-脯氨酸-谷氨酸共聚物纳米粒子并超声分散均匀,静置吸附1-3h后,调节体系pH为4-6,最后经透析后得到负载有扩链剂的天冬氨酸-脯氨酸-谷氨酸共聚物纳米粒子。
本发明的氨基酸共聚物中的氨基酸种类是根据本发明聚酰胺聚合环境以及产品使用环境而有针对性严格筛选的,不同氨基酸的性质不同,并非任意组合的氨基酸共聚物都能起到前文所述的技术效果(可能完全相反)。相应地,步骤2)中负载扩链剂的pH控制也是完全根据本发明氨基酸共聚物的特性来设计的。只有在上述pH范围内才能实现扩链剂的有效负载。
在制备氨基酸共聚物时,需要严格控制各嵌段之间的比例,中间链段较长情况下,能够有效提高负载率。
上述耐老化尼龙弹性体的制备方法,步骤如下:
A)聚合:将己内酰胺、无机酸催化剂、二元酸、二元胺、有机酸催化剂、负载有扩链剂的天冬氨酸-脯氨酸-谷氨酸共聚物纳米粒子、抗氧化剂、抗紫外剂和水投入反应釜中混合均匀,在氮气保护下先加热至170-180℃预聚30-50min,然后加热至230-250℃反应3-5h;减压带走体系中的水,待产物呈黏稠状后冷却,经纯化、切片、干燥后制得聚酰胺切片,备用。
B)螺杆挤出:将尼聚酰胺切片、聚醚预聚体和聚酯预聚体在双螺杆挤出机中加热熔融,挤出后制得尼龙弹性体。
与现有技术对比,本发明的有益效果是:
1、本发明方法在聚酰胺聚合时就提前添加功能助剂,功能助剂与聚酰胺基体的融合时间长,相容性更好,因此对熔体的流动性影响较小,对于熔融挤出过程的工艺参数设定要求较为宽松,可控性强。在熔融挤出工艺中也无需增加额外步骤来提高功能助剂的分散性和相容性。
2、本发明的尼龙弹性体中含有扩链剂,能够将裂解的聚酰胺分子链重建连接,有效提高尼龙弹性体的耐老化性。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的描述。
实施例1
负载有扩链剂的天冬氨酸-脯氨酸-谷氨酸共聚物纳米粒子的制备:
1)将100份L-天冬氨酸-N-羧基-环内酸酐、2份镍螯合物催化剂添加至80份N,N-二甲基甲酰胺中,在氮气保护、32℃下搅拌反应12h;接着加入L-脯氨酸-N-羧基-环内酸酐,继续保温搅拌反应18h;然后加入L-谷氨酸-N-羧基-环内酸酐,继续保温搅拌反应12h;最后经正己烷沉淀并通过渗析法制天冬氨酸-脯氨酸-谷氨酸共聚物纳米粒子;其中L-天冬氨酸-N-羧基-环内酸酐、L-脯氨酸-N-羧基-环内酸酐和L-谷氨酸-N-羧基-环内酸酐的摩尔比为1:1.3:1。
2)将10份扩链剂添加至2000份pH为12的乙醇溶液中搅拌均匀,然后添加100份天冬氨酸-脯氨酸-谷氨酸共聚物纳米粒子并超声分散均匀,静置吸附2h后,调节体系pH为5,最后经透析后得到负载有扩链剂的天冬氨酸-脯氨酸-谷氨酸共聚物纳米粒子。
耐老化尼龙弹性体的制备:
A)聚合:将50份己内酰胺、1份85wt%的浓硫酸、7份己二酸、7份己二胺、0.03份对甲苯磺酸、4份负载有聚甲基丙烯酸甲酯的天冬氨酸-脯氨酸-谷氨酸共聚物纳米粒子、0.05份抗氧化剂、0.05份抗紫外剂和10份水投入反应釜中混合均匀,在氮气保护下先加热至175℃预聚40min,然后加热至240℃反应4h;减压带走体系中的水,待产物呈黏稠状后冷却,经纯化、切片、干燥后制得聚酰胺切片,备用。
B)螺杆挤出:将所得尼聚酰胺切片、10份聚醚预聚体(聚醚多元醇和己二酸的聚合物)和10份聚酯预聚体(聚酯多元醇和己二酸的聚合物)在双螺杆挤出机中加热熔融,挤出后制得尼龙弹性体。
实施例2
负载有扩链剂的天冬氨酸-脯氨酸-谷氨酸共聚物纳米粒子的制备:
1)将100份L-天冬氨酸-N-羧基-环内酸酐、1份镍螯合物催化剂添加至50份N,N-二甲基甲酰胺中,在氮气保护、30℃下搅拌反应8h;接着加入L-脯氨酸-N-羧基-环内酸酐,继续保温搅拌反应24h;然后加入L-谷氨酸-N-羧基-环内酸酐,继续保温搅拌反应8h;最后经正己烷沉淀并通过渗析法制天冬氨酸-脯氨酸-谷氨酸共聚物纳米粒子;其中L-天冬氨酸-N-羧基-环内酸酐、L-脯氨酸-N-羧基-环内酸酐和L-谷氨酸-N-羧基-环内酸酐的摩尔比为0.8:1.5:0.8。
2)将10份扩链剂添加至2000份pH为14的乙醇溶液中搅拌均匀,然后添加90份天冬氨酸-脯氨酸-谷氨酸共聚物纳米粒子并超声分散均匀,静置吸附3h后,调节体系pH为4,最后经透析后得到负载有扩链剂的天冬氨酸-脯氨酸-谷氨酸共聚物纳米粒子。
耐老化尼龙弹性体的制备:
A)聚合:将45份己内酰胺、0.5份90wt%的浓硫酸、10份奎二酸、10份奎二胺、0.05份对甲苯磺酸3份负载有聚甲基丙烯酸甲酯的天冬氨酸-脯氨酸-谷氨酸共聚物纳米粒子、0.5份抗氧化剂、0.01份抗紫外剂和10份水投入反应釜中混合均匀,在氮气保护下先加热至170℃预聚50min,然后加热至230℃反应5h;减压带走体系中的水,待产物呈黏稠状后冷却,经纯化、切片、干燥后制得尼龙弹性体切片,备用。
B)螺杆挤出:将所得尼聚酰胺切片、10份聚醚预聚体(聚醚多元醇和奎二酸酸的聚合物)和10份聚酯预聚体(聚酯多元醇和奎二酸的聚合物)在双螺杆挤出机中加热熔融,挤出后制得尼龙弹性体。
实施例3
负载有扩链剂的天冬氨酸-脯氨酸-谷氨酸共聚物纳米粒子的制备:
1)将100份L-天冬氨酸-N-羧基-环内酸酐、2.5份镍螯合物催化剂添加至60份N,N-二甲基甲酰胺中,在氮气保护、32℃下搅拌反应12h;接着加入L-脯氨酸-N-羧基-环内酸酐,继续保温搅拌反应14h;然后加入L-谷氨酸-N-羧基-环内酸酐,继续保温搅拌反应12h;最后经正己烷沉淀并通过渗析法制天冬氨酸-脯氨酸-谷氨酸共聚物纳米粒子;其中L-天冬氨酸-N-羧基-环内酸酐、L-脯氨酸-N-羧基-环内酸酐和L-谷氨酸-N-羧基-环内酸酐的摩尔比为1:1.1:1。
2)将10份扩链剂添加至2000份pH为11的乙醇溶液中搅拌均匀,然后添加90份天冬氨酸-脯氨酸-谷氨酸共聚物纳米粒子并超声分散均匀,静置吸附2.5h后,调节体系pH为5.5,最后经透析后得到负载有扩链剂的天冬氨酸-脯氨酸-谷氨酸共聚物纳米粒子。
耐老化尼龙弹性体的制备:
A)聚合:将55份己内酰胺、1.5份90wt%的浓磷酸、5份辛二酸、5份辛二胺、0.02份对甲苯磺酸、5份负载有双噁唑啉的天冬氨酸-脯氨酸-谷氨酸共聚物纳米粒子、0.01份抗氧化剂、0.5份抗紫外剂和15份水投入反应釜中混合均匀,在氮气保护下先加热至175℃预聚45min,然后加热至245℃反应4h;减压带走体系中的水,待产物呈黏稠状后冷却,经纯化、切片、干燥后制得尼龙弹性体切片,备用。
B)螺杆挤出:将所得尼聚酰胺切片、15份聚醚预聚体(聚醚多元醇和辛二酸的聚合物)和5份聚酯预聚体(聚酯多元醇和辛二酸的聚合物)在双螺杆挤出机中加热熔融,挤出后制得尼龙弹性体。
实施例4
负载有扩链剂的天冬氨酸-脯氨酸-谷氨酸共聚物纳米粒子的制备:
1)将100份L-天冬氨酸-N-羧基-环内酸酐、3份镍螯合物催化剂添加至100份N,N-二甲基甲酰胺中,在氮气保护、35℃下搅拌反应16h;接着加入L-脯氨酸-N-羧基-环内酸酐,继续保温搅拌反应16h;然后加入L-谷氨酸-N-羧基-环内酸酐,继续保温搅拌反应16h;最后经正己烷沉淀并通过渗析法制天冬氨酸-脯氨酸-谷氨酸共聚物纳米粒子;其中L-天冬氨酸-N-羧基-环内酸酐、L-脯氨酸-N-羧基-环内酸酐和L-谷氨酸-N-羧基-环内酸酐的摩尔比为0.9:1:0.9。
2)将10份扩链剂添加至2000份pH为14的乙醇溶液中搅拌均匀,然后添加120份天冬氨酸-脯氨酸-谷氨酸共聚物纳米粒子并超声分散均匀,静置吸附1-3h后,调节体系pH为6,最后经透析后得到负载有扩链剂的天冬氨酸-脯氨酸-谷氨酸共聚物纳米粒子。
耐老化尼龙弹性体的制备:
A)聚合:将50份己内酰胺、1份80wt%的浓磷酸、5份己二酸、5份己二胺、0.02份对甲苯磺酸、5份负载有聚甲基丙烯酸甲酯的天冬氨酸-脯氨酸-谷氨酸共聚物纳米粒子、0.3份抗氧化剂、0.2份抗紫外剂和15份水投入反应釜中混合均匀,在氮气保护下先加热至180℃预聚30min,然后加热至250℃反应3h;减压带走体系中的水,待产物呈黏稠状后冷却,经纯化、切片、干燥后制得尼龙弹性体切片,备用。
B)螺杆挤出:将所得尼聚酰胺切片、10份聚醚预聚体(聚醚多元醇和己二酸的聚合物)和10份聚酯预聚体(聚酯多元醇和己二酸的聚合物)在双螺杆挤出机中加热熔融,挤出后制得尼龙弹性体。
对比例1
负载有扩链剂的天冬氨酸-精氨酸-谷氨酸共聚物纳米粒子的制备:
1)将100份L-天冬氨酸-N-羧基-环内酸酐、2份镍螯合物催化剂添加至80份N,N-二甲基甲酰胺中,在氮气保护、32℃下搅拌反应12h;接着加入L-精氨酸-N-羧基-环内酸酐,继续保温搅拌反应18h;然后加入L-谷氨酸-N-羧基-环内酸酐,继续保温搅拌反应12h;最后经正己烷沉淀并通过渗析法制天冬氨酸-精氨酸-谷氨酸共聚物纳米粒子;其中L-天冬氨酸-N-羧基-环内酸酐、L-精氨酸-N-羧基-环内酸酐和L-谷氨酸-N-羧基-环内酸酐的摩尔比为1:1.3:1。
2)将10份扩链剂添加至2000份pH为12的乙醇溶液中搅拌均匀,然后添加100份天冬氨酸-精氨酸-谷氨酸共聚物纳米粒子并超声分散均匀,静置吸附2h后,调节体系pH为5,最后经透析后得到负载有扩链剂的天冬氨酸-精氨酸-谷氨酸共聚物纳米粒子。
扩链剂释放试验
将实施例1制得的负载有扩链剂的天冬氨酸-脯氨酸-谷氨酸共聚物纳米粒子(下文简称纳米粒子a)与对比例1制得负载有扩链剂的天冬氨酸-精氨酸-谷氨酸共聚物纳米粒子(下文简称纳米粒子b)进行扩链剂释放试验,方法如下:
将1g纳米粒子a和1g纳米粒子b按pH环境分别分为三组投入到100mL的80wt%的乙醇溶液中,在25℃温度下检测扩链剂释放率。
第一组,调节乙醇溶液pH为5,60min后,纳米粒子a的扩链剂释放率为0.5-1.0%之间,纳米粒子b的扩链剂释放率为0.5-1.0%之间;
第二组,调节乙醇溶液pH为7,60min后,纳米粒子a的扩链剂释放率为40-45%之间,纳米粒子b的扩链剂释放率为1-3%之间;
第三组,调节乙醇溶液pH为12,60min后,纳米粒子a的扩链剂释放率为55-60%之间,纳米粒子b的扩链剂释放率为40-45%之间。
由上可知,对比例1的纳米粒子b在中性环境下几乎无法释放扩链剂,其必须在pH大于11的情况下才能释放,因此不适用于本发明。
本发明中所用原料、设备,若无特别说明,均为本领域的常用原料、设备;本发明中所用方法,若无特别说明,均为本领域的常规方法。
以上所述,仅是本发明的较佳实施例,并非对本发明作任何限制,凡是根据本发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效变换,均仍属于本发明技术方案的保护范围。
Claims (10)
1.一种耐老化尼龙弹性体,其特征在于包括以下质量百分比的原料:
聚醚预聚体5-15%,
聚酯预聚体5-15%,
己内酰胺45-55%,
无机酸催化剂0.5-1.5%,
二元酸5-10%,
二元胺5-10%,
有机酸催化剂0.01-0.05%,
负载有扩链剂的天冬氨酸-脯氨酸-谷氨酸共聚物纳米粒子3-5%,
抗氧化剂0.01-05%,
抗紫外剂0.01-0.5%,
水余量。
2.如权利要求1所述的一种耐老化尼龙弹性体,其特征在于:所述聚醚预聚体为聚醚多元醇和二元酸的聚合物。
3.如权利要求1所述的一种耐老化尼龙弹性体,其特征在于:所述聚酯预聚体为聚酯多元醇和二元酸的聚合物。
4.如权利要求1所述的一种耐老化尼龙弹性体,其特征在于:所述无机酸催化剂为80-90wt%的浓硫酸或80-90wt%的浓磷酸。
5.如权利要求1所述的一种耐老化尼龙弹性体,其特征在于:所述无机酸催化剂为对甲苯磺酸。
6.如权利要求1或2或3所述的一种耐老化尼龙弹性体,其特征在于:所述二元酸选自己二酸、辛二酸、奎二酸中至少一种。
7.如权利要求1所述的一种耐老化尼龙弹性体,其特征在于:所述二元胺选自己二胺、辛二胺、奎二胺中的至少一种。
8.如权利要求1所述的一种耐老化尼龙弹性体,其特征在于:所述扩链剂为双噁唑啉或聚甲基丙烯酸甲酯。
9.如权利要求1或8所述的一种耐老化尼龙弹性体,其特征在于:所述负载有扩链剂的天冬氨酸-脯氨酸-谷氨酸共聚物纳米粒子的制备方法为:
1)将L-天冬氨酸-N-羧基-环内酸酐、镍螯合物催化剂按质量比100:1-3添加至N,N-二甲基甲酰胺中,在氮气保护、30-35℃下搅拌反应8-16h;接着加入L-脯氨酸-N-羧基-环内酸酐,继续保温搅拌反应12-24h;然后加入L-谷氨酸-N-羧基-环内酸酐,继续保温搅拌反应8-16h;最后经正己烷沉淀并通过渗析法制天冬氨酸-脯氨酸-谷氨酸共聚物纳米粒子;其中L-天冬氨酸-N-羧基-环内酸酐、L-脯氨酸-N-羧基-环内酸酐和L-谷氨酸-N-羧基-环内酸酐的摩尔比为0.8-1.2:1-1.5:0.8-1.2;
2)将扩链剂添加至pH为8-14的乙醇溶液中搅拌均匀,然后添加质量为扩链剂8-12倍的天冬氨酸-脯氨酸-谷氨酸共聚物纳米粒子并超声分散均匀,静置吸附1-3h后,调节体系pH为4-6,最后经透析后得到负载有扩链剂的天冬氨酸-脯氨酸-谷氨酸共聚物纳米粒子。
10.一种如权利要求1所述的耐老化尼龙弹性体的制备方法,其特征在于步骤如下:
A)聚合:将己内酰胺、无机酸催化剂、二元酸、二元胺、有机酸催化剂、负载有扩链剂的天冬氨酸-脯氨酸-谷氨酸共聚物纳米粒子、抗氧化剂、抗紫外剂和水投入反应釜中混合均匀,在氮气保护下先加热至170-180℃预聚30-50min,然后加热至230-250℃反应3-5h;减压带走体系中的水,待产物呈黏稠状后冷却,经纯化、切片、干燥后制得聚酰胺切片,备用;
B)螺杆挤出:将尼聚酰胺切片、聚醚预聚体和聚酯预聚体在双螺杆挤出机中加热熔融,挤出后制得尼龙弹性体。
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CN201810509509.7A CN108676356A (zh) | 2018-05-24 | 2018-05-24 | 一种耐老化尼龙弹性体及其制备方法 |
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---|---|---|---|---|
CN113527668A (zh) * | 2021-07-30 | 2021-10-22 | 会通新材料(上海)有限公司 | 长链聚酰胺及其制备方法和应用 |
CN115093699A (zh) * | 2022-06-30 | 2022-09-23 | 金旸(厦门)新材料科技有限公司 | 一种具备高耐打性能的塑料羽毛球球体复合材料及制备方法 |
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US7736702B1 (en) * | 2009-02-19 | 2010-06-15 | Milliken & Company | Method of making a coated airbag |
CN101787120A (zh) * | 2010-03-04 | 2010-07-28 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 三嵌段聚氨基酸及其水凝胶 |
CN105669969A (zh) * | 2016-02-01 | 2016-06-15 | 东华大学 | 一种尼龙6聚合方法及其熔体直纺方法 |
-
2018
- 2018-05-24 CN CN201810509509.7A patent/CN108676356A/zh active Pending
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CN115093699B (zh) * | 2022-06-30 | 2023-05-09 | 金旸(厦门)新材料科技有限公司 | 一种具备高耐打性能的塑料羽毛球球体复合材料及制备方法 |
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