CN108651468B - 一种含l-焦谷氨酸的农药组合物、可溶性粉剂、可溶性液剂和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种含L‑焦谷氨酸的农药组合物，属于农药技术领域，包括L‑焦谷氨酸和水溶性铜盐；L‑焦谷氨酸与水溶性铜盐的质量比为(1～9):(1～9)。采用本发明提供的农药组合物，对黄瓜霜霉病的防效为88.18％，对马铃薯晚疫病的防效为84.28％，对葡萄霜霉病的防效为86.27％，对黄瓜白粉病的防效为90.96％。
Description
技术领域
本发明属于农药技术领域，具体涉及一种含L-焦谷氨酸的农药组合物、可溶性粉剂、可溶性液剂和应用。
背景技术
我国的蔬菜、水果种植过程中，多种植物病害常年流行危害，长期依靠化学合成杀菌剂防治，施药频次越来越高，施药剂量越来越大，其结果是病原菌抗药性倍增、防效下降、农残超标，严重制约我国的蔬菜、水果的优质高产。解决这一问题的策略之一便是倡导农作物病害的绿色防控，开发高效、安全的绿色杀菌剂新产品。
现有技术中，L-焦谷氨酸具有杀菌活性，除对卵菌病害如黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病、马铃薯晚疫病有防治效果外，对白粉病如瓜类白粉病、苹果白粉病也有防治效果，对上述病害的防治效果为60～70％，达到的防治效果不高。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种含L-焦谷氨酸的农药组合物，该农药组合物中含有L-焦谷氨酸和水溶性铜盐，能够提高对植物病害的防治效果。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种含L-焦谷氨酸的农药组合物，包括L-焦谷氨酸和水溶性铜盐；所述L-焦谷氨酸与水溶性铜盐的质量比为(1～9):(1～9)。
优选的，所述水溶性铜盐包括硫酸铜、氯化铜或乙酸铜。
本发明还提供了一种可溶性粉剂，包括以下重量份数的组分：
优选的，所述分散剂包括木质素磺酸钠、烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠或聚羧酸钠。
优选的，所述湿展剂包括拉开粉BX、皂角粉或十二烷基硫酸钠。
优选的的，所述填料包括葡萄糖、水溶性硫酸盐、尿素或碳酸氢钠。
本发明还提供了一种可溶性液剂，包括以下重量份数的组分：
优选的，所述湿展剂包括脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基苯酚聚氧乙烯醚或脂肪酸聚氧乙烯醚。
优选的，所述抗冻剂包括甘油或乙二醇。
本发明还提供了上述技术方案所述的农药组合物、可溶性粉剂或可溶性液剂在防治植物霜霉病、马铃薯晚疫病或瓜类白粉病中的应用。
本发明实施例的结果显示：将L-焦谷氨酸与硫酸铜以质量比7:3复配后，得到的防治效果最大，将L-焦谷氨酸和硫酸铜以质量比7:3制备成可湿性粉剂后，对黄瓜霜霉病的防治效果88.18％，单独使用L-焦谷氨酸对黄瓜霜霉病的防效为67.20％，防效提高了10.98％；对马铃薯晚疫病的防治效果为84.28％，单独使用L-焦谷氨酸对马铃薯晚疫病的防治效果为62.36％，防效提高了22.92％；对葡萄霜霉病的防治效果为86.27％，单独使用L-焦谷氨酸对葡萄霜霉病的防治效果为69.09％，防效提高了17.18％。将L-焦谷氨酸和硫酸铜以质量比7:3制备成可湿性液剂后，对黄瓜白粉病的防治效果为90.96％，单独使用L-焦谷氨酸对黄瓜白粉病的防效为62.07％，防效提高了28.89％。
具体实施方式
本发明提供了一种含L-焦谷氨酸的农药组合物，包括L-焦谷氨酸和水溶性铜盐；所述L-焦谷氨酸与水溶性铜盐的质量比为(1～9):(1～9)。
在本发明中，所述L-焦谷氨酸与水溶性铜盐的质量比优选为(2～8):(2～8)，更优选为7:3。在本发明中，所述水溶性铜盐包括硫酸铜、氯化铜或乙酸铜。本发明对上述试剂的来源没有特殊限定，采用本领域技术人员常规选用的市售产品即可。
本发明还提供了一种可溶性粉剂，包括以下重量份数的组分：上述技术方案所述的农药组合物40～80份；分散剂2～5份；湿展剂2～5份；填料10～56份。
在本发明中，所述可溶性粉剂优选包括以下重量份数的组分：上述技术方案所述的农药组合物45～70份、分散剂3～4份、湿展剂3～4份和填料15～45份；更优选包括上述技术方案所述的农药组合物50～60份、分散剂3.5份、湿展剂3.5份和填料20～40份。
在本发明中，所述分散剂包括木质素磺酸钠、烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠或聚羧酸钠。本发明对上述试剂的来源没有特殊限定，采用本领域技术人员常规选用的市售产品即可。
在本发明中，所述可溶性粉剂中的湿展剂包括拉开粉BX、皂角粉或十二烷基硫酸钠。本发明对上述试剂的来源没有特殊限定，采用本领域技术人员常规选用的市售产品即可。
在本发明中，所述填料包括葡萄糖、水溶性硫酸盐、尿素或碳酸氢钠。本发明对上述试剂的来源没有特殊限定，采用本领域技术人员常规选用的市售产品即可。
在本发明中，所述可湿性粉剂的制备方法优选包括：将上述技术方案所述农药组合物、分散剂、湿展剂和填料混合、粉碎，得到可湿性粉剂。在本发明中，所述粉碎的时间优选为1.5～2.5h，更优选为1.8～2.2h，最优选为2h。在本发明中，所述粉碎使用的仪器优选为小型球磨机。
本发明优选将可溶性粉剂稀释1000～3000倍后喷施农作物，更优选稀释1500～2500倍，最优选为稀释2000倍。
本发明还提供了一种可溶性液剂，包括以下重量份数的组分：上述技术方案所述的农药组合物10～15份、湿展剂3～7份、抗冻剂2～3份和水60～85份。
在本发明中，所述可溶性液剂优选包括以下重量份数的组分：上述技术方案所述的农药组合物11～14份、湿展剂4～6份、抗冻剂2.2～2.8份和水65～80份；更优选包括上述技术方案所述的农药组合物12～13份、湿展剂5份、抗冻剂2.5份和水70～75份。
在本发明中，所述可溶性液剂中的湿展剂包括脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基苯酚聚氧乙烯醚或脂肪酸聚氧乙烯醚。本发明对上述试剂的来源没有特殊限定，采用本领域技术人员常规选用的市售产品即可。
在本发明中，所述抗冻剂包括甘油或乙二醇。
本发明优选将可溶性液剂稀释1000～3000倍后喷施农作物，更优选稀释1500～2500倍，最优选为稀释2000倍。
在本发明中，所述可溶性液剂的制备方法优选包括：将上述技术方案所述农药组合物、湿展剂、抗冻剂与水混合。
本发明还提供了上述技术方案所述的农药组合物、可溶性粉剂或可溶性液剂在防治植物霜霉病、马铃薯晚疫病或瓜类白粉病中的应用。
在本发明中，所述植物霜霉病优选包括黄瓜霜霉病或葡萄霜霉病。
在本发明中，所述瓜类优选包括黄瓜、甜瓜或西瓜。
下面结合实施例对本发明提供的一种含L-焦谷氨酸的农药组合物、可溶性粉剂、可溶性液剂和应用进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
可溶性粉剂的制备：称L-焦谷氨酸350g、硫酸铜150g、硫酸钾420g、木质素磺酸钠50g和十二烷基硫酸钠30g，混合后加入小型球磨机粉碎2h，得到50％可溶性粉剂。
实施例2
可溶性液剂的制备：
称L-焦谷氨酸21g、氯化铜9g、脂肪醇聚氧乙烯醚5g和乙二醇3g，依次溶于62ml水中，得到30％可溶性液剂。
实施例3
单剂及组合物的毒力测定
供试病原菌：采集温室中从未施用过农药的感染黄瓜霜霉病的黄瓜叶片，清水冲洗后再用无菌水冲洗一遍，26℃下保湿24h，用无菌水洗下孢子囊供试。
供试药剂：L-焦谷氨酸；硫酸铜，分析纯，市售。
测定方法：根据预试确定各供试药剂抑制释放游动孢子10～90％的浓度范围，设置5个梯度浓度，以无菌水为对照。按照农业部农药检定所制订的《农药室内生物测定试验准则.杀菌剂》的程序和方法，测定各单剂及不同比例组合物的毒力，再按照Finney法求出各组合物的增效系数(SR)，结果见表1，公式如下：
SR<0.5，为拮抗作用；0.5≤SR≤2.6，为相加作用；SR≥2.6，为增效作用。
表1L-焦谷氨酸与硫酸铜复配的毒力测定结果
| 供试药剂 | 质量配比 | 实测EC<sub>50</sub>(mg/L) | 理论EC<sub>50</sub>(mg/L) | SR |
| L-焦谷氨酸(A) | 31.25 | |||
| 硫酸铜(B) | 2.25 | |||
| A:B | 1:9 | 2.05 | 2.48 | 1.21 |
| A:B | 3:7 | 1.75 | 3.12 | 1.78 |
| A:B | 5:5 | 1.56 | 4.20 | 2.69 |
| A:B | 6:4 | 1.43 | 5.08 | 3.56 |
| A:B | 7:3 | 1.31 | 6.42 | 4.92 |
| A:B | 8:2 | 2.56 | 8.73 | 3.41 |
| A:B | 9:1 | 5.74 | 13.65 | 2.38 |
由表1可知，L-焦谷氨酸与硫酸铜的质量配比在5:5～8:2范围内复配均表现出增效作用，而当L-焦谷氨酸与硫酸铜的质量配比为7:3时，增效作用最明显。
实施例4
大田防治黄瓜霜霉病试验
试验在西北农林科技大学曹辛庄农场的大棚黄瓜地进行，施药时黄瓜(品种为长春密刺)8～10个真叶，黄瓜霜霉病已零星发生。实验设50％L-焦谷氨酸可溶性粉剂2000倍稀释液、50％硫酸铜可溶性粉剂2000倍稀释液，实施例1制备的可溶性粉剂的2000倍稀释，50％烯酰吗啉水分散粒剂2000倍稀释液以及清水对照5种处理，小区随机排列，3次重复。2018年5月3日第一次施药，5月10日第二次施药，5月18日调查病情指数，计算防治效果，结果见表2。
表2各药剂大田防治黄瓜霜霉病的效果
从表2中可以得出，在相同剂量下，实施例1制备的可溶性粉剂防治黄瓜霜霉病的效果显著高于单剂L-焦谷氨酸以及硫酸铜，也高于对照药剂烯酰吗啉，可有效控制其危害。此外，试验中还观察到50％硫酸铜2000倍稀释处理区，黄瓜有一定的药害，表现为叶缘有约0.5厘米宽的黄色带。
实施例5
大田防治马铃薯晚疫病试验
试验在陕西省扶风县杏林镇刘姓农户的马铃薯地进行，施药时马铃薯6～8个复叶，个别叶片已见病斑。实验设50％L-焦谷氨酸可溶性粉剂2000倍稀释液、50％硫酸铜可溶性粉剂2000倍稀释液，实施例1制备的可溶性粉剂的2000倍稀释，50％烯酰吗啉水分散粒剂2000倍稀释液以及清水对照5种处理，小区随机排列，3次重复。2017年6月16日第一次施药，6月22日第二次施药，6月28日第三次施药，7月5日调查病情指数，计算防治效果，结果见表3。
表3各药剂大田防治马铃薯晚疫病效果
从表3中可以得出，在相同剂量下，实施例1制备的可溶性粉剂防治马铃薯晚疫病的效果显著高于单剂L-焦谷氨酸以及硫酸铜，而和对照药剂烯酰吗啉防治效果相当，可有效控制其危害。
实施例6
大田防治葡萄霜霉病试验
试验在西北农林科技大学千阳果树实验站进行，葡萄品种为户太8号，露天栽培，施药前葡萄果实直径0.5厘米左右。实验设50％L-焦谷氨酸可溶性粉剂2000倍稀释液、50％硫酸铜可溶性粉剂2000倍稀释液，实施例1制备的可溶性粉剂的2000倍稀释，20％氟吗啉可湿性粉剂1000倍稀释液以及清水对照5种处理，每个处理2行葡萄，行长12米，3个重复，随机排列。2018年5月6日，5月16日，5月23日分别施药一次，5月31日调查病情指数，计算防治效果，结果见表4。
表4各药剂大田防治葡萄霜霉病效果
从表4中可以得出，在相同剂量下，实施例1制备的可溶性粉剂防治葡萄霜霉病的效果不但显著高于单剂L-焦谷氨酸以及硫酸铜，而且也高于对照药剂氟吗啉防。
实施例7
大田防治黄瓜试验
试验在西北农林科技大学曹辛庄农场露天栽培黄瓜地进行，黄瓜品种为新津4号，施药时黄瓜5～6个真叶，白粉病已经零星发生，试验设30％L-焦谷氨酸可溶性液剂1000倍稀释液，30％氯化铜可溶性液剂1000倍稀释液，实施例2制备的可溶性液剂的1000倍稀释液，以25％乙嘧酚悬浮剂1000倍稀释液为阳性对照药剂以及清水做空白对照5种处理，试验小区面积48m2，3个重复，随机排列。2018年5月20日，5月27日分别施药一次，6月3日调查病情指数，计算防效，结果见表5。
表5各药剂大田防治黄瓜白粉病效果
从表5中可以得出，实施例2制备的可溶性液剂防治黄瓜白粉病的效果与当前推荐的高效化学杀菌剂乙嘧酚相当，可以有效控制白粉病的流行；此外，单独的氯化铜不能用于防治黄瓜白粉病。
由以上实施例可以得出，将L-焦谷氨酸与硫酸铜以质量比7:3复配后，得到的防治效果最大，将L-焦谷氨酸和硫酸铜以质量比7:3制备成可湿性粉剂后，对黄瓜霜霉病的防治效果88.18％，单独使用L-焦谷氨酸对黄瓜霜霉病的防效为67.20％，防效提高了10.98％；对马铃薯晚疫病的防治效果为84.28％，单独使用L-焦谷氨酸对马铃薯晚疫病的防治效果为62.36％，防效提高了22.92％；对葡萄霜霉病的防治效果为86.27％，单独使用L-焦谷氨酸对葡萄霜霉病的防治效果为69.09％，防效提高了17.18％。将L-焦谷氨酸和硫酸铜以质量比7:3制备成可湿性液剂后，对黄瓜白粉病的防治效果为90.96％，单独使用L-焦谷氨酸对黄瓜白粉病的防效为62.07％，防效提高了28.89％。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (9)
1.一种含L-焦谷氨酸的提高植物病害防效的农药组合物，包括L-焦谷氨酸和硫酸铜；所述L-焦谷氨酸与硫酸铜的质量比为(5～8):(2～5)；
所述植物病害包括黄瓜霜霉病、马铃薯晚疫病、葡萄霜霉病和黄瓜白粉病。
2.一种可溶性粉剂，包括以下重量份数的组分：
3.根据权利要求2所述的可溶性粉剂，其特征在于，所述分散剂包括木质素磺酸钠、烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠或聚羧酸钠。
4.根据权利要求2所述的可溶性粉剂，其特征在于，所述湿展剂包括拉开粉BX、皂角粉或十二烷基硫酸钠。
5.根据权利要求2所述的可溶性粉剂，其特征在于，所述填料包括葡萄糖、水溶性硫酸盐、尿素或碳酸氢钠。
6.一种可溶性液剂，包括以下重量份数的组分：
7.根据权利要求6所述的可溶性液剂，其特征在于，所述湿展剂包括脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基苯酚聚氧乙烯醚或脂肪酸聚氧乙烯醚。
8.根据权利要求6所述的可溶性液剂，其特征在于，所述抗冻剂包括甘油或乙二醇。
9.权利要求1所述的农药组合物、权利要求2～5任意一项所述的可溶性粉剂或权利要求6～8任意一项所述的可溶性液剂在防治植物霜霉病、马铃薯晚疫病或瓜类白粉病中的应用。
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