CN108624982A - 一种阳离子改性ptt共聚酯纤维的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种阳离子改性PTT共聚酯纤维的制备方法，将对苯二甲酸、1,3‑丙二醇和引导物混合均匀后依次进行酯化反应、预缩聚反应和终缩聚反应制得阳离子改性PTT共聚酯再经熔体直纺制得阳离子改性PTT共聚酯纤维；引导物为间苯二甲酸二甲酯磺酸钠盐与二元醇反应生成的酯化物，对苯二甲酸与1,3‑丙二醇的摩尔比为1:1.05～1.10，预缩聚反应的时间为15～45min，终缩聚反应过程中加入聚硅氧烷和聚乙二醇，熔体直纺的输送过程中阳离子改性PTT共聚酯粘度降≤0.001dL/g。本发明制备方法副反应少，酯化反应速率快，制得共聚酯分子量分布集中、品质好，通过熔体直纺制得纤维。
Description
技术领域
本发明属于聚酯制备领域，具体涉及一种阳离子改性PTT共聚酯纤维及其制备方法。
背景技术
聚对苯二甲酸-1,3-丙二醇酯(PTT)是由1,3-丙二醇与对苯二甲酸经酯化、缩聚得到的一类聚合物。PTT与PET、PBT属于同一聚合物系列的新型有机高分子芳香族聚酯产品。PTT聚酯的分子构象呈现螺旋结构，有别于PET聚酯直线型的大分子构象，赋予了PTT聚酯纤维良好的弹性。PTT聚酯的玻璃化转变温度较低，纤维杨氏模量较低，织物手感非常柔软。基于这些优点，PTT聚酯及其纤维在化纤行业中迅速得到推广。随着PTT聚酯纤维的进一步发展，消费者对满足以上的需求基础上，对其色泽方面的时尚感逐渐提出了更高的要求。如何进一步提高PTT聚酯纤维的染色色牢度、深度成为了研究的热点。
专利CN101376703公开了一种阳离子易染PTT的制备方法，CN102391487A 公开了一种常压阳离子可染复合功能聚酯切片的制备方法，CN102408554A公开了一种抗紫外线、阳离子可染聚酯切片的制备方法，CN101817922A公开了一种改性聚对苯二甲酸-1,3-丙二醇酯的制备方法，CN101654513公开了连续生产聚对苯二甲酸-1,3-丙二醇酯的方法及装置，专利CN103658121A公开了一种阳离子聚酯熔体管道清洗装置及其清洗方法。
虽然以上方法可知道阳离子改性PTT共聚酯，但其还存在以下问题：1)在阳离子改性PTT共聚酯制备过程中，现有的技术体系中二元酸与1,3-丙二醇醇酸摩尔比远高于1:1，1,3-丙二醇在高醇酸摩尔比下发生自缩聚，生成副产物，对聚酯的成纤性造成较大的影响，同时高摩尔比需要消耗更多的1,3-丙二醇原料，增加成本；2)在完成酯化后需经过预缩聚、终缩聚反应才能制得聚酯，预缩聚产物的特性粘度一般在0.25dL/g以上，这造成了最终制得产物的分子量分布较宽，加工性能不佳，在加工过程中极易产生毛丝、断头、废丝等现象；3) 阳离子改性聚酯进行熔体直纺一直是行业中关键的技术问题，PTT及其阳离子改性PTT共聚酯在加工过程中温度对其粘度大小、分子量大小、色泽影响较大。目前对制备出的聚酯及其改性共聚酯在纤维用时均采用的是切片纺丝加工工艺，均未涉及到改性PTT共聚酯直接进行熔体直纺。阳离子改性PTT共聚酯属于热敏性聚酯，现有技术主要是在熔体输送过程中通过降低输送温度的方法试图来提高输送品质，但是低温输送确增加了熔体在管道中停留时间，存在较大的粘度降。同时阳离子改性PTT聚酯不同与常规的PTT聚酯，含有的磺酸盐基团对管道离子键吸附作用力较大，管道需要定期进行清洗维护，否则吸附的聚合物粘附在管壁上，导致可纺性变差。
因此，开发一种能够降低粘度降实现熔体直纺且副反应少、分子量分布集中和品质好的阳离子改性PTT共聚酯纤维的制备方法极具现实意义。
发明内容
本发明的目的是为了克服上述现有技术中存在的问题，提供一种能够降低粘度降实现熔体直纺且副反应少、分子量分布集中和品质好的阳离子改性PTT共聚酯纤维的制备方法。
为了达到上述目的，本发明采用的技术方案为：
一种阳离子改性PTT共聚酯纤维的制备方法，将对苯二甲酸、1,3-丙二醇和引导物混合均匀后依次进行酯化反应、预缩聚反应和终缩聚反应制得阳离子改性 PTT共聚酯再经熔体直纺制得阳离子改性PTT共聚酯纤维；
所述引导物为间苯二甲酸二甲酯磺酸钠盐与二元醇反应生成的酯化物，所述对苯二甲酸与1,3-丙二醇的摩尔比为1:1.05～1.10，所述预缩聚反应的时间为 15～45min，所述终缩聚反应过程中加入聚硅氧烷和聚乙二醇。
作为优选的技术方案：
如上所述的一种阳离子改性PTT共聚酯纤维的制备方法，所述阳离子改性 PTT共聚酯的重均分子量分布系数为1.2～1.5，特性粘度为0.90～1.20dL/g，色泽度≤10，所述阳离子改性PTT共聚酯中副反应产物的含量≤1.0wt％，所述熔体直纺的输送过程中阳离子改性PTT共聚酯的粘度降≤0.001dL/g，所述熔体直纺用纺丝组件的更换周期为10～15天，相对于现有阳离子聚酯切片纺丝技术的更换周期 (5天)延长了1～2倍。
如上所述的一种阳离子改性PTT共聚酯纤维的制备方法，所述阳离子改性 PTT共聚酯纤维为FDY、DTY或短纤维，其加工废丝率≤10kg/t，纤维的条干不匀率≤1.0％，纤度为0.5～5dtex。
如上所述的一种阳离子改性PTT共聚酯纤维的制备方法，所述阳离子改性 PTT共聚酯纤维的具体制备步骤如下：
(1)酯化反应；
将对苯二甲酸与1,3-丙二醇混合打浆后，加入钛硅钴复合催化剂、引导物在 220～240℃、50～200KPa的条件下进行酯化反应直至出水量达到理论出水量的 95％反应终止，所述钛硅钴复合催化剂为钛硅复合催化剂与钴系催化剂复合而成，所述钛硅复合催化剂为硅系催化剂负载钛系催化剂而得；也可选用除钛硅钴复合催化剂以外的其它催化剂，但会导致副反应的增加以及产物色泽变差，本发明复配型催化剂可以实现较高的催化活性，同时提升产物的色泽。
本发明的酯化反应时间为1.5～3.5h，如不添加引导物以该醇酸摩尔比进行酯化反应，酯化反应时间为3.5～5.0h。本发明对苯二甲酸与1,3-丙二醇酯化反应的摩尔比为1:1.05～1.10，现有的醇酸摩尔比偏高极易导致二元醇在高温下发生自缩聚增加副反应产物的比例，但过低的醇酸摩尔比会导致酯化反应速率显著下降，大大延长了反应时间；本发明将酯化温度控制在220～240℃，这是因为酯化过程是吸热反应，过高的温度虽然可以进一步加速酯化反应速率，但是同样会导致副反应速率的加快，过低的温度无法满足酯化反应与溶解过程对热量的需要；酯化反应略带正压，控制压力在50～200KPa，这是因为酯化过程中由于反应生成小分子水分，带有一定的正压下，会促进酯化反应速率的提升。过高的压力会对酯化反应装置提出更高的要求，本发明酯化反应就是在现有装置上进行的，无需进一步改造，降低成本。
(2)预缩聚反应；
在步骤(1)的产物中加入抗热氧剂和/或抗氧化剂在220～260℃、100～1000Pa 的条件下进行预缩聚反应制得特性粘度≤0.15dL/g的预缩聚产物，所述预缩聚反应的搅拌速率为5～20rpm；虽然不添加抗热氧剂和/或抗氧化剂也可以得到低粘度预缩聚产物，但是低粘度的预缩聚产物在缩聚过程中易因热氧化而降解。
本发明的预缩聚反应温度控制在220～260℃，这是因为，过低的反应温度导致预缩聚反应无法进行，过高的反应温度会导致预缩聚反应过程中热降解副反应增强，形成的产物色泽变差；预缩聚反应压力控制在100～1000Pa，相比于终缩聚真空度较低，过低的压力(即更高的真空效果)会导致预缩聚反应中低粘度的预聚体被抽出，堵塞管道，造成缩聚事故；过高的压力(即更差的真空效果)会导致无法实现缩聚反应中小分子的脱除，预缩聚反应无法正常进行；预缩聚反应时间控制在15～45min，显著低于现有技术中反应时间，本发明中预缩聚反应时间太短的话会导致形成的预聚体粘度过低(低于0.10～0.15dL/g)，在后面的终缩聚反应中在高真空条件下极易随着1,3-丙二醇小分子一同被抽出，堵塞管道；预缩聚反应时间太长的话会导致形成的预聚体的分子量逐渐增加，产物的重均分子量分布系数变宽，再经终缩聚反应后进一步变宽，无法实现本发明专利提出的重均分子量分布系数集中的目的；预缩聚反应搅拌速率为5～20rpm，预缩聚反应过程中物料粘度高于酯化反应产物，低于终缩聚反应产物，过快的搅拌速率会导致较低粘度的预缩聚产物在真空环境下随着1,3-丙二醇一同被带出，对反应不利，过低的搅拌速率下起不到物料搅拌均匀的效果。
(3)终缩聚反应；
在步骤(2)制得的预缩聚产物中添加聚硅氧烷及聚乙二醇后，在220～280℃、 10～100Pa的条件下进行1.5～3.5h的终缩聚反应制得阳离子改性PTT共聚酯，所述终缩聚反应的搅拌速率为5～10rpm；
本发明的终缩聚反应温度控制在220～280℃，过低的反应温度导致终缩聚反应无法进行；过高的反应温度会导致终缩聚反应过程中热降解副反应增强，形成的产物色泽变差；终缩聚反应压力控制在10～100Pa，过低的压力(即更高的真空效果)对装备的要求更高，过高的压力(即更差的真空效果)会导致无法实现缩聚反应中小分子的脱除，终缩聚反应无法正常进行；终缩聚反应时间控制在 1.5～3.5h，终缩聚反应时间太短的话会导致形成的产物达不到纺丝级别，预缩聚反应时间太长的话会导致高温条件下聚合物的热降解显著增加，产物在达到最高重均分子量后因热降解而迅速下降；终缩聚反应的搅拌速率为5～10rpm，终缩聚反应过程中物料粘度高于预缩聚反应产物，产物粘度越高，搅拌越难，过快的搅拌速率对于高粘度的聚合物体系既无法实现搅拌的效果，同时因为电流太大损坏电机，过低的搅拌速率下起不到物料搅拌均匀的效果。
(4)熔体直纺；
将步骤(3)制得的阳离子改性PTT共聚酯通过管道输送到纺丝位进行熔体直纺，制得阳离子改性PTT共聚酯纤维。
如上所述的一种阳离子改性PTT共聚酯纤维的制备方法，所述引导物的添加量为步骤(1)中对苯二甲酸添加量的0.5～5.0wt％；所述钛硅钴复合催化剂的添加量为步骤(1)中对苯二甲酸添加量的100～200ppm；所述钛硅钴复合催化剂中钛系催化剂、硅系催化剂和钴系催化剂的摩尔比为1:0.1～10:0.1～10。
本发明引入引导物的目的是为了降低原料中1,3-丙二醇的比例，同时加快酯化反应速率。引导物添加量过低，无法实现对原料中二元酸的有效溶解，酯化反应速率加速不明显，反而会延长酯化反应时间；引导物添加量过高，虽可以对对苯二甲酸起到迅速溶解的作用，但成本会增加，经济性不佳。
钛硅钴复合催化剂的添加量为对苯二甲酸的质量的100～200ppm，本发明选择用复合催化剂是考虑到既要保证催化效果同时对最终的产物能起到提升的作用。过低的催化剂添加量会导致催化效果下降，反应时间变长，效率降低；过高的催化剂用量会导致反应过于快，有可能出现“爆聚”危险，同时也增加了成本。
如上所述的一种阳离子改性PTT共聚酯纤维的制备方法，所述钛系催化剂为钛酸四丁酯或偏钛酸；所述硅系催化剂为二氧化硅；所述钴系催化剂为醋酸钴。
钛系催化剂负载于二氧化硅上组成TiO2-SiO2复合催化剂后与钴系催化剂复配得到钛硅钴复合催化剂。
钛硅复合催化剂的具体制备方法如下：
钛硅复合催化剂是由TiO2-SiO2复合催化剂和钴系催化剂按照一定比例混合加入到聚合体系中。其中，采用溶胶凝胶法得到TiO2-SiO2复合催化剂方法为：将适量的正硅酸乙酯、乙醇、蒸馏水和硝酸依次加入到三口烧瓶中，并混合均匀。将三口烧瓶放在磁力搅拌器上加热并回流，设定加热温度65℃，搅拌速度 820r/min，回流2h。待正硅酸乙酯完全水解后，向三口烧瓶中加入40.0g钛酸四丁酯，搅拌20min使其与反应物混合均勾。使用恒压滴定管按一定速率缓慢的滴加适量蒸馆水。滴加完后，再在65℃下回流2h。形成凝胶后将其放在室温条件下陈化12h。在鼓风干燥箱中110℃下干燥12h，除去反应体系中的水和乙醇溶剂，在研钵中将干燥后的固体研碎。将研碎后的粉末放入马弗炉里，设定培烧温度为500℃，待温度达到设定温度后开始计时，培烧3h。待培烧完成后，取出培烧物，让其自然冷却，最后即可得到TiO2-SiO2复合催化剂。
如上所述的一种阳离子改性PTT共聚酯纤维的制备方法，所述间苯二甲酸二甲酯磺酸钠盐与二元醇反应生成引导物的酯化率为90～98％，如酯化率低于此范围，引导物即部分是反应好的酯化物，部分是未反应的间苯二甲酸二甲酯磺酸钠盐与二元醇，如果使用该引导物，会大大减低对二元酸的溶解性能；所述二元醇为乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇或癸二醇。
如上所述的一种阳离子改性PTT共聚酯纤维的制备方法，所述抗热氧剂的加入量为步骤(1)中对苯二甲酸添加量的0.005～0.05wt％；所述抗氧化剂的加入量为步骤(1)中对苯二甲酸添加量的0.001～0.01wt％；所述聚硅氧烷的加入量为步骤(1)中对苯二甲酸添加量的0.001～1wt％；所述聚乙二醇的加入量不超过步骤(1)中对苯二甲酸添加量的20wt％。
如上所述的一种阳离子改性PTT共聚酯纤维的制备方法，所述抗热氧剂为磷酸、亚磷酸、磷酸三甲酯、亚磷酸三甲酯和磷酸三苯酯中的一种以上；所述抗氧化剂为抗氧化剂1010、抗氧化剂168和抗氧化剂616中的一种以上；所述聚硅氧烷的数均分子量为100000～300000g/mol。
发明机理：
目前阳离子改性PTT共聚酯纤维的制备过程普遍是在高醇酸摩尔比条件下进行酯化反应，酯化反应产物经预缩聚制得高特性粘度预缩聚产物后，再进行终缩聚反应最终生成阳离子改性PTT共聚酯，最后采用低温管道输送的方式将热敏性聚酯及其共聚酯送到直纺位，纺丝制得阳离子改性PTT共聚酯纤维。其中存在如下问题：一、酯化反应时间长，副反应多，成本高，而且预缩聚产物的特性粘度过高，使得最终制得的阳离子改性PTT共聚酯产物分子量分布较宽，加工性能不佳；二、虽然降低输送温度提高了输送品质，但是低温输送却增加了熔体在管道中停留时间，存在较大的粘度降，导致可纺性变差。
针对以上问题，本发明采用较低醇酸摩尔比(1:1.05～1.10)进行酯化反应，显著改善1,3-丙二醇发生自缩聚副反应的问题。由于较低醇酸摩尔比，对苯二甲酸溶解量减少，酯化反应速率下降，为克服这一问题，本发明添加间苯二甲酸二甲酯磺酸钠盐与二元醇反应生成的酯化物作为引导物，对苯二甲酸在间苯二甲酸二甲酯磺酸钠盐与二元醇反应生成的酯化物中的溶解度高，在酯化反应起始阶段就添加引导物可以将对苯二甲酸溶解于其中，溶解其中的对苯二甲酸可以迅速与 1,3-丙二醇进行酯化反应进一步生成酯化物再溶解剩下的对苯二甲酸，加速酯化反应。本发明通过在酯化起始阶段添加引导物的方法，实现酯化过程中的动力学强化，使得酯化反应提前进入均相反应体系，相比较现有的技术显著提升了整个酯化反应速率，大大缩短了酯化反应的时间。
本发明还通过控制预缩聚反应时间(15～45min)将预缩聚产物的特性粘度控制在0.15dL/g以内(现有技术的预缩聚反应时间为1.0～2.0h，特性粘度在0.25dL/g 以上)，最后再经终缩聚反应，这样可以实现经过终缩聚反应后形成的阳离子改性PTT共聚酯的分子量分布集中，对于其纺丝加工过程及品质有显著提升，终缩聚反应还加入了聚硅氧烷，阳离子改性PTT共聚酯内含的低表面聚硅氧烷能起到与管壁低摩擦的效果，降低熔体边界层厚度，进而降低熔体停留时间，实现熔体粘度降有效控制，再通过管道将阳离子改性PTT共聚酯输送到纺丝位进行熔体直纺，制得阳离子改性PTT共聚酯纤维，输送过程中的粘度降≤0.001dL/g，既提高了输送品质又保证了阳离子改性PTT共聚酯的可纺性。
有益效果：
(1)本发明的一种阳离子改性PTT共聚酯纤维的制备方法，采用低醇酸摩尔比，控制对苯二甲酸与1,3-丙二醇物料摩尔比为1:1.05～1.10，一方面减少了 1,3-丙二醇发生自缩聚副反应，使得最终形成的阳离子改性PTT共聚酯产物中副产物的含量低，产品色泽度好，另一方面，减少了醇的消耗量，降低了成本；
(2)本发明的一种阳离子改性PTT共聚酯纤维的制备方法，在低醇酸摩尔比的条件下，在酯化起始阶段添加添加间苯二甲酸二甲酯磺酸钠盐与二元醇形成的酯化物作为引导物，实现酯化过程中的动力学强化，使得酯化反应提前进入均相反应体系，相比于现有的技术显著提升整个酯化反应速率，大大缩短了酯化反应的时间，进一步减少了副反应；
(3)本发明的一种阳离子改性PTT共聚酯纤维的制备方法，在完成酯化反应后将控制预缩聚产物的特性粘度在0.15dL/g以内，这样可以使得经过终缩聚反应后形成的阳离子改性PTT共聚酯的分子量分布集中，显著提升其纺丝品质，可直接通过管道输送到直纺位纺丝，输送过程中的粘度降≤0.001dL/g，既提高了输送品质又保证了阳离子改性PTT共聚酯的可纺性；
(4)本发明的一种阳离子改性PTT共聚酯纤维的制备方法，纺丝组件更换周期为10～15天，相对于现有的阳离子聚酯切片纺丝技术延长了1～2倍，制得的阳离子改性PTT共聚酯纤维可为FDY、DTY或短纤维，加工废丝率≤10kg/t，纤维的条干不匀率≤1.0％，可以用于纤维成形加工领域，能应用在高档家纺、服用等领域。
具体实施方式
下面结合具体实施方式，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
实施例1
一种阳离子改性PTT共聚酯纤维的制备方法，其具体步骤如下：
(1)酯化反应；
将对苯二甲酸与1,3-丙二醇以1:1.05的摩尔比混合打浆后，加入钛硅钴复合催化剂、引导物在225℃、100KPa的条件下进行直至出水量达到理论出水量的 95％反应终止，其中引导物为间苯二甲酸二甲酯磺酸钠盐与乙二醇反应生成的酯化率为90％的酯化物，引导物的添加量为对苯二甲酸的5.0wt％，钛硅钴复合催化剂的添加量为对苯二甲酸的质量的110ppm，钛硅钴复合催化剂由钛酸四丁酯、二氧化硅和醋酸钴按摩尔比为1:0.8:0.1复合而成；
(2)预缩聚反应；
在步骤(1)的产物中加入磷酸在220℃、100Pa的条件下进行20min的预缩聚反应制得特性粘度为0.10dL/g的预缩聚产物，其中预缩聚反应在搅拌速率为 10rpm的搅拌下进行，磷酸的加入量为步骤(1)中添加对苯二甲酸的0.03wt％；
(3)终缩聚反应；
在步骤(2)制得的预缩聚产物中添加聚硅氧烷及聚乙二醇后，在220℃、 10Pa的条件下进行2.0h的终缩聚反应制得阳离子改性PTT共聚酯，其中终缩聚反应在搅拌速率为6rpm的搅拌下进行，聚硅氧烷的数均分子量为100000g/mol，聚硅氧烷的加入量为步骤(1)中添加对苯二甲酸的0.001wt％，聚乙二醇的加入量为步骤(1)中添加对苯二甲酸的20wt％；
(4)熔体直纺；
将步骤(3)制得的阳离子改性PTT共聚酯通过管道输送到纺丝位进行熔体直纺，制得阳离子改性PTT共聚酯纤维，输送过程中阳离子改性PTT共聚酯粘度降为0.001dL/g。
步骤(3)制得的阳离子改性PTT共聚酯的重均分子量分布系数为1.5，特性粘度为1.20dL/g，色泽度为10，阳离子改性PTT共聚酯中副反应产物的含量为0.95wt％。最终制得的阳离子改性PTT共聚酯纤维为FDY，其加工废丝率为 10kg/t，纤维的条干不匀率为0.9％，旦数为5dtex。熔体直纺用纺丝组件的更换周期为15天，相对于现有的阳离子聚酯切片纺丝技术延长了2.0倍。
实施例2
一种阳离子改性PTT共聚酯纤维的制备方法，其具体步骤如下：
(1)酯化反应；
将对苯二甲酸与1,3-丙二醇以1:1.06的摩尔比混合打浆后，加入钛硅钴复合催化剂、引导物在220℃、150KPa的条件下进行直至出水量达到理论出水量的 95％反应终止，其中引导物为间苯二甲酸二甲酯磺酸钠盐与丙二醇反应生成的酯化率为95％的酯化物，引导物的添加量为对苯二甲酸的4.5wt％，钛硅钴复合催化剂的添加量为对苯二甲酸的质量的100ppm，钛硅钴复合催化剂由偏钛酸、二氧化硅和醋酸钴按摩尔比为1:2.5:0.5复合而成；
(2)预缩聚反应；
在步骤(1)的产物中加入亚磷酸在260℃、1000Pa的条件下进行40min的预缩聚反应制得特性粘度为0.11dL/g的预缩聚产物，其中预缩聚反应在搅拌速率为16rpm的搅拌下进行，亚磷酸的加入量为步骤(1)中添加对苯二甲酸的 0.01wt％；
(3)终缩聚反应；
在步骤(2)制得的预缩聚产物中添加聚硅氧烷及聚乙二醇后，在250℃、 100Pa的条件下进行2.5h的终缩聚反应制得阳离子改性PTT共聚酯，其中终缩聚反应在搅拌速率为6rpm的搅拌下进行，聚硅氧烷的数均分子量为 300000g/mol，聚硅氧烷的加入量为步骤(1)中添加对苯二甲酸的1wt％，聚乙二醇的加入量为步骤(1)中添加对苯二甲酸的18wt％；
(4)熔体直纺；
将步骤(3)制得的阳离子改性PTT共聚酯通过管道输送到纺丝位进行熔体直纺，制得阳离子改性PTT共聚酯纤维，输送过程中阳离子改性PTT共聚酯粘度降为0.0008dL/g。
步骤(3)制得的阳离子改性PTT共聚酯的重均分子量分布系数为1.2，特性粘度为0.90dL/g，色泽度为8，阳离子改性PTT共聚酯中副反应产物的含量为 0.88wt％。最终制得的阳离子改性PTT共聚酯纤维为DTY，其加工废丝率为 8.5kg/t，纤维的条干不匀率为0.78％，旦数为0.5dtex。熔体直纺用纺丝组件的更换周期为10天，相对于现有的阳离子聚酯切片纺丝技术延长了1.0倍。
实施例3
一种阳离子改性PTT共聚酯纤维的制备方法，其具体步骤如下：
(1)酯化反应；
将对苯二甲酸与1,3-丙二醇以1:1.07的摩尔比混合打浆后，加入钛硅钴复合催化剂、引导物在230℃、50KPa的条件下进行直至出水量达到理论出水量的95％反应终止，其中引导物为间苯二甲酸二甲酯磺酸钠盐与丁二醇反应生成的酯化率为98％的酯化物，引导物的添加量为对苯二甲酸的4.0wt％，钛硅钴复合催化剂的添加量为对苯二甲酸的质量的130ppm，钛硅钴复合催化剂由钛酸四丁酯、二氧化硅和醋酸钴按摩尔比为1:5.0:4.0复合而成；
(2)预缩聚反应；
在步骤(1)的产物中加入磷酸三甲酯在240℃、500Pa的条件下进行25min 的预缩聚反应制得特性粘度为0.12dL/g的预缩聚产物，其中预缩聚反应在搅拌速率为8rpm的搅拌下进行，磷酸三甲酯的加入量为步骤(1)中添加对苯二甲酸的0.006wt％；
(3)终缩聚反应；
在步骤(2)制得的预缩聚产物中添加聚硅氧烷及聚乙二醇后，在260℃、 50Pa的条件下进行1.5h的终缩聚反应制得阳离子改性PTT共聚酯，其中终缩聚反应在搅拌速率为8rpm的搅拌下进行，聚硅氧烷的数均分子量为200000g/mol，聚硅氧烷的加入量为步骤(1)中添加对苯二甲酸的0.04wt％，聚乙二醇的加入量为步骤(1)中添加对苯二甲酸的19wt％；
(4)熔体直纺；
将步骤(3)制得的阳离子改性PTT共聚酯通过管道输送到纺丝位进行熔体直纺，制得阳离子改性PTT共聚酯纤维，输送过程中阳离子改性PTT共聚酯粘度降为0.0009dL/g。
步骤(3)制得的阳离子改性PTT共聚酯的重均分子量分布系数为1.4，特性粘度为1.05dL/g，色泽度为9，阳离子改性PTT共聚酯中副反应产物的含量为 0.9wt％。最终制得的阳离子改性PTT共聚酯纤维为短纤维，其加工废丝率为 9.2kg/t，纤维的条干不匀率为0.91％，旦数为2.5dtex。熔体直纺用纺丝组件的更换周期为12天，相对于现有的阳离子聚酯切片纺丝技术延长了1.4倍。
实施例4
一种阳离子改性PTT共聚酯纤维的制备方法，其具体步骤如下：
(1)酯化反应；
将对苯二甲酸与1,3-丙二醇以1:1.08的摩尔比混合打浆后，加入钛硅钴复合催化剂、引导物在235℃、80KPa的条件下进行直至出水量达到理论出水量的95％反应终止，其中引导物为间苯二甲酸二甲酯磺酸钠盐与戊二醇反应生成的酯化率为92％的酯化物，引导物的添加量为对苯二甲酸的3.5wt％，钛硅钴复合催化剂的添加量为对苯二甲酸的质量的180ppm，钛硅钴复合催化剂由偏钛酸、二氧化硅和醋酸钴按摩尔比为1:0.1:5.7复合而成；
(2)预缩聚反应；
在步骤(1)的产物中加入亚磷酸三甲酯在245℃、1000Pa的条件下进行35min 的预缩聚反应制得特性粘度为0.13dL/g的预缩聚产物，其中预缩聚反应在搅拌速率为17rpm的搅拌下进行，亚磷酸三甲酯的加入量为步骤(1)中添加对苯二甲酸的0.015wt％；
(3)终缩聚反应；
在步骤(2)制得的预缩聚产物中添加聚硅氧烷及聚乙二醇后，在240℃、 60Pa的条件下进行1.5h的终缩聚反应制得阳离子改性PTT共聚酯，其中终缩聚反应在搅拌速率为5rpm的搅拌下进行，聚硅氧烷的数均分子量为120000g/mol，聚硅氧烷的加入量为步骤(1)中添加对苯二甲酸的0.02wt％，聚乙二醇的加入量为步骤(1)中添加对苯二甲酸的10wt％；
(4)熔体直纺；
将步骤(3)制得的阳离子改性PTT共聚酯通过管道输送到纺丝位进行熔体直纺，制得阳离子改性PTT共聚酯纤维，输送过程中阳离子改性PTT共聚酯粘度降为0.001dL/g。
步骤(3)制得的阳离子改性PTT共聚酯的重均分子量分布系数为1.45，特性粘度为1.15dL/g，色泽度为9，阳离子改性PTT共聚酯中副反应产物的含量为 0.98wt％。最终制得的阳离子改性PTT共聚酯纤维为FDY，其加工废丝率为 10kg/t，纤维的条干不匀率为0.99％，旦数为3dtex。熔体直纺用纺丝组件的更换周期为15天，相对于现有的阳离子聚酯切片纺丝技术延长了2.0倍。
实施例5
一种阳离子改性PTT共聚酯纤维的制备方法，其具体步骤如下：
(1)酯化反应；
将对苯二甲酸与1,3-丙二醇以1:1.09的摩尔比混合打浆后，加入钛硅钴复合催化剂、引导物在240℃、150KPa的条件下进行直至出水量达到理论出水量的 95％反应终止，其中引导物为间苯二甲酸二甲酯磺酸钠盐与己二醇反应生成的酯化率为92％的酯化物，引导物的添加量为对苯二甲酸的3.0wt％，钛硅钴复合催化剂的添加量为对苯二甲酸的质量的150ppm，钛硅钴复合催化剂由钛酸四丁酯、二氧化硅和醋酸钴按摩尔比为1:0.9:3.6复合而成；
(2)预缩聚反应；
在步骤(1)的产物中加入磷酸三苯酯在250℃、800Pa的条件下进行15min 的预缩聚反应制得特性粘度为0.13dL/g的预缩聚产物，其中预缩聚反应在搅拌速率为20rpm的搅拌下进行，磷酸三苯酯的加入量为步骤(1)中添加对苯二甲酸的0.035wt％；
(3)终缩聚反应；
在步骤(2)制得的预缩聚产物中添加聚硅氧烷及聚乙二醇后，在220℃、 30Pa的条件下进行2.5h的终缩聚反应制得阳离子改性PTT共聚酯，其中终缩聚反应在搅拌速率为9rpm的搅拌下进行，聚硅氧烷的数均分子量为250000g/mol，聚硅氧烷的加入量为步骤(1)中添加对苯二甲酸的0.1wt％，聚乙二醇的加入量为步骤(1)中添加对苯二甲酸的16wt％；
(4)熔体直纺；
将步骤(3)制得的阳离子改性PTT共聚酯通过管道输送到纺丝位进行熔体直纺，制得阳离子改性PTT共聚酯纤维，输送过程中阳离子改性PTT共聚酯粘度降为0.00095dL/g。
步骤(3)制得的阳离子改性PTT共聚酯的重均分子量分布系数为1.35，特性粘度为1.00dL/g，色泽度为9.4，阳离子改性PTT共聚酯中副反应产物的含量为0.93wt％。最终制得的阳离子改性PTT共聚酯纤维为DTY，其加工废丝率为9.4kg/t，纤维的条干不匀率为0.89％，旦数为2.3dtex。熔体直纺用纺丝组件的更换周期为15天，相对于现有的阳离子聚酯切片纺丝技术延长了2.0倍。
实施例6
一种阳离子改性PTT共聚酯纤维的制备方法，其具体步骤如下：
(1)酯化反应；
将对苯二甲酸与1,3-丙二醇以1:1.10的摩尔比混合打浆后，加入钛硅钴复合催化剂、引导物在220℃、120KPa的条件下进行直至出水量达到理论出水量的95％反应终止，其中引导物为间苯二甲酸二甲酯磺酸钠盐与庚二醇反应生成的酯化率为90％的酯化物，引导物的添加量为对苯二甲酸的2.0wt％，钛硅钴复合催化剂的添加量为对苯二甲酸的质量的100ppm，钛硅钴复合催化剂由钛酸四丁酯、二氧化硅和醋酸钴按摩尔比为1:3.8:0.1复合而成；
(2)预缩聚反应；
在步骤(1)的产物中加入磷酸和亚磷酸的混合物(质量比为2:1)以及抗氧化剂1010在240℃、120Pa的条件下进行15min的预缩聚反应制得特性粘度为 0.14dL/g的预缩聚产物，其中预缩聚反应在搅拌速率为11rpm的搅拌下进行，磷酸和亚磷酸的混合物的加入量为步骤(1)中添加对苯二甲酸的0.005wt％，抗氧化剂1010的加入量为步骤(1)中添加对苯二甲酸的0.001wt％；
(3)终缩聚反应；
在步骤(2)制得的预缩聚产物中添加聚硅氧烷及聚乙二醇后，在230℃、 30Pa的条件下进行1.5h的终缩聚反应制得阳离子改性PTT共聚酯，其中终缩聚反应在搅拌速率为9rpm的搅拌下进行，聚硅氧烷的数均分子量为180000g/mol，聚硅氧烷的加入量为步骤(1)中添加对苯二甲酸的0.002wt％，聚乙二醇的加入量为步骤(1)中添加对苯二甲酸的18wt％；
(4)熔体直纺；
将步骤(3)制得的阳离子改性PTT共聚酯通过管道输送到纺丝位进行熔体直纺，制得阳离子改性PTT共聚酯纤维，输送过程中阳离子改性PTT共聚酯粘度降为0.0008dL/g。
步骤(3)制得的阳离子改性PTT共聚酯的重均分子量分布系数为1.0，特性粘度为0.95dL/g，色泽度为8，阳离子改性PTT共聚酯中副反应产物的含量为0.85wt％。最终制得的阳离子改性PTT共聚酯纤维为DTY，其加工废丝率为9kg/t，纤维的条干不匀率为0.92％，旦数为1.5dtex。熔体直纺用纺丝组件的更换周期为 12天，相对于现有的阳离子聚酯切片纺丝技术延长了1.4倍。
实施例7
一种阳离子改性PTT共聚酯纤维的制备方法，其具体步骤如下：
(1)酯化反应；
将对苯二甲酸与1,3-丙二醇以1:1.07的摩尔比混合打浆后，加入钛硅钴复合催化剂、引导物在228℃、150KPa的条件下进行直至出水量达到理论出水量的 95％反应终止，其中引导物为间苯二甲酸二甲酯磺酸钠盐与辛二醇反应生成的酯化率为96％的酯化物，引导物的添加量为对苯二甲酸的0.5wt％，钛硅钴复合催化剂的添加量为对苯二甲酸的质量的160ppm，钛硅钴复合催化剂由偏钛酸、二氧化硅和醋酸钴按摩尔比为1:8.2:0.8复合而成；
(2)预缩聚反应；
在步骤(1)的产物中加入磷酸三甲酯和亚磷酸三甲酯的混合物以及抗氧化剂168在230℃、700Pa的条件下进行25min的预缩聚反应制得特性粘度为 0.15dL/g的预缩聚产物，其中预缩聚反应在搅拌速率为10rpm的搅拌下进行，磷酸三甲酯和亚磷酸三甲酯的混合物的加入量为步骤(1)中添加对苯二甲酸的 0.04wt％，抗氧化剂168的加入量为步骤(1)中添加对苯二甲酸的0.005wt％；
(3)终缩聚反应；
在步骤(2)制得的预缩聚产物中添加聚硅氧烷及聚乙二醇后，在270℃、 70Pa的条件下进行3.5h的终缩聚反应制得阳离子改性PTT共聚酯，其中终缩聚反应在搅拌速率为7rpm的搅拌下进行，聚硅氧烷的数均分子量为220000g/mol，聚硅氧烷的加入量为步骤(1)中添加对苯二甲酸的0.05wt％，聚乙二醇的加入量为步骤(1)中添加对苯二甲酸的10wt％；
(4)熔体直纺；
将步骤(3)制得的阳离子改性PTT共聚酯通过管道输送到纺丝位进行熔体直纺，制得阳离子改性PTT共聚酯纤维，输送过程中阳离子改性PTT共聚酯粘度降为0.0007dL/g。
步骤(3)制得的阳离子改性PTT共聚酯的重均分子量分布系数为1.2，特性粘度为0.98dL/g，色泽度为9，阳离子改性PTT共聚酯中副反应产物的含量为 0.93wt％。最终制得的阳离子改性PTT共聚酯纤维为FDY，其加工废丝率为 9.2kg/t，纤维的条干不匀率为0.91％，旦数为2dtex。熔体直纺用纺丝组件的更换周期为12天，相对于现有的阳离子聚酯切片纺丝技术延长了1.4倍。
实施例8
一种阳离子改性PTT共聚酯纤维的制备方法，其具体步骤如下：
(1)酯化反应；
将对苯二甲酸与1,3-丙二醇以1:1.06的摩尔比混合打浆后，加入钛硅钴复合催化剂、引导物在234℃、180KPa的条件下进行直至出水量达到理论出水量的 95％反应终止，其中引导物为间苯二甲酸二甲酯磺酸钠盐与壬二醇反应生成的酯化率为98％的酯化物，引导物的添加量为对苯二甲酸的0.5wt％，钛硅钴复合催化剂的添加量为对苯二甲酸的质量的200ppm，钛硅钴复合催化剂由钛酸四丁酯、二氧化硅和醋酸钴按摩尔比为1:5.0:5.5复合而成；
(2)预缩聚反应；
在步骤(1)的产物中加入亚磷酸三甲酯和磷酸三苯酯的混合物(质量比为 1:1)以及抗氧化剂616在230℃、600Pa的条件下进行20min的预缩聚反应制得特性粘度为0.10dL/g的预缩聚产物，其中预缩聚反应在搅拌速率为5rpm的搅拌下进行，亚磷酸三甲酯和磷酸三苯酯的混合物的加入量为步骤(1)中添加对苯二甲酸的0.05wt％，抗氧化剂616的加入量为步骤(1)中添加对苯二甲酸的 0.01wt％；
(3)终缩聚反应；
在步骤(2)制得的预缩聚产物中添加聚硅氧烷及聚乙二醇后，在250℃、40Pa的条件下进行2.5h的终缩聚反应制得阳离子改性PTT共聚酯，其中终缩聚反应在搅拌速率为8rpm的搅拌下进行，聚硅氧烷的数均分子量为150000g/mol，聚硅氧烷的加入量为步骤(1)中添加对苯二甲酸的0.8wt％，聚乙二醇的加入量为步骤(1)中添加对苯二甲酸的15wt％；
(4)熔体直纺；
将步骤(3)制得的阳离子改性PTT共聚酯通过管道输送到纺丝位进行熔体直纺，制得阳离子改性PTT共聚酯纤维，输送过程中阳离子改性PTT共聚酯粘度降为0.0092dL/g。
步骤(3)制得的阳离子改性PTT共聚酯的重均分子量分布系数为1.4，特性粘度为1.10dL/g，色泽度为9.1，阳离子改性PTT共聚酯中副反应产物的含量为0.99wt％。最终制得的阳离子改性PTT共聚酯纤维为短纤维，其加工废丝率为9.9kg/t，纤维的条干不匀率为0.94％，旦数为2.2dtex。熔体直纺用纺丝组件的更换周期为12天，相对于现有的阳离子聚酯切片纺丝技术延长了1.4倍。
实施例9
一种阳离子改性PTT共聚酯纤维的制备方法，其具体步骤如下：
(1)酯化反应；
将对苯二甲酸与1,3-丙二醇以1:1.10的摩尔比混合打浆后，加入钛硅钴复合催化剂、引导物在220℃、700Pa的条件下进行直至出水量达到理论出水量的95％反应终止，其中引导物为间苯二甲酸二甲酯磺酸钠盐与壬二醇反应生成的酯化率为91％的酯化物，引导物的添加量为对苯二甲酸的1.5wt％，钛硅钴复合催化剂的添加量为对苯二甲酸的质量的200ppm，钛硅钴复合催化剂由钛酸四丁酯、二氧化硅和醋酸钴按摩尔比为1:7.5:6.0复合而成；
(2)预缩聚反应；
在步骤(1)的产物中加入抗氧化剂1010在250℃、4KPa的条件下进行35min 的预缩聚反应制得特性粘度为0.10dL/g的预缩聚产物，其中预缩聚反应在搅拌速率为15rpm的搅拌下进行，抗氧化剂1010的加入量为步骤(1)中添加对苯二甲酸的0.002wt％；
(3)终缩聚反应；
在步骤(2)制得的预缩聚产物中添加聚硅氧烷及聚乙二醇后，在280℃、10Pa的条件下进行1.5h的终缩聚反应制得阳离子改性PTT共聚酯，其中终缩聚反应在搅拌速率为8rpm的搅拌下进行，聚硅氧烷的数均分子量为300000g/mol，聚硅氧烷的加入量为步骤(1)中添加对苯二甲酸的0.02wt％，聚乙二醇的加入量为步骤(1)中添加对苯二甲酸的14wt％；
(4)熔体直纺；
将步骤(3)制得的阳离子改性PTT共聚酯通过管道输送到纺丝位进行熔体直纺，制得阳离子改性PTT共聚酯纤维，输送过程中阳离子改性PTT共聚酯粘度降为0.00085dL/g。
步骤(3)制得的阳离子改性PTT共聚酯的重均分子量分布系数为1.29，特性粘度为1.02dL/g，色泽度为8，阳离子改性PTT共聚酯中副反应产物的含量为 0.9wt％。最终制得的阳离子改性PTT共聚酯纤维为FDY，其加工废丝率为 9.5kg/t，纤维的条干不匀率为0.95％，旦数为1.5dtex。熔体直纺用纺丝组件的更换周期为12天，相对于现有的阳离子聚酯切片纺丝技术延长了1.4倍。
实施例10
一种阳离子改性PTT共聚酯纤维的制备方法，其具体步骤如下：
(1)酯化反应；
将对苯二甲酸与1,3-丙二醇以1:1.05的摩尔比混合打浆后，加入钛硅钴复合催化剂、引导物在235℃、200KPa的条件下进行直至出水量达到理论出水量的 95％反应终止，其中引导物为间苯二甲酸二甲酯磺酸钠盐与癸二醇反应生成的酯化率为98％的酯化物，引导物的添加量为对苯二甲酸的2.0wt％，钛硅钴复合催化剂的添加量为对苯二甲酸的质量的180ppm，钛硅钴复合催化剂由偏钛酸、二氧化硅和醋酸钴按摩尔比为1:0.3:0.1复合而成；
(2)预缩聚反应；
在步骤(1)的产物中加入抗氧化剂168在245℃、300Pa的条件下进行35min 的预缩聚反应制得特性粘度为0.12dL/g的预缩聚产物，其中预缩聚反应在搅拌速率为20rpm的搅拌下进行，抗氧化剂168的加入量为步骤(1)中添加对苯二甲酸的0.006wt％；
(3)终缩聚反应；
在步骤(2)制得的预缩聚产物中添加聚硅氧烷及聚乙二醇后，在270℃、50Pa的条件下进行2.0h的终缩聚反应制得阳离子改性PTT共聚酯，其中终缩聚反应在搅拌速率为10rpm的搅拌下进行，聚硅氧烷的数均分子量为140000g/mol，聚硅氧烷的加入量为步骤(1)中添加对苯二甲酸的0.01wt％，聚乙二醇的加入量为步骤(1)中添加对苯二甲酸的17wt％；
(4)熔体直纺；
将步骤(3)制得的阳离子改性PTT共聚酯通过管道输送到纺丝位进行熔体直纺，制得阳离子改性PTT共聚酯纤维，输送过程中阳离子改性PTT共聚酯粘度降为0.00085dL/g。
步骤(3)制得的阳离子改性PTT共聚酯的重均分子量分布系数为1.3，特性粘度为0.97dL/g，色泽度为9，阳离子改性PTT共聚酯中副反应产物的含量为 0.95wt％。最终制得的阳离子改性PTT共聚酯纤维为短纤维，其加工废丝率为 9.1kg/t，纤维的条干不匀率为0.92％，旦数为3dtex。熔体直纺用纺丝组件的更换周期为13天，相对于现有的阳离子聚酯切片纺丝技术延长了1.6倍。
实施例11
一种阳离子改性PTT共聚酯纤维的制备方法，其具体步骤如下：
(1)酯化反应；
将对苯二甲酸与1,3-丙二醇以1:1.08的摩尔比混合打浆后，加入钛硅钴复合催化剂、引导物在231℃、100KPa的条件下进行直至出水量达到理论出水量的 95％反应终止，其中引导物为间苯二甲酸二甲酯磺酸钠盐与癸二醇反应生成的酯化率为94％的酯化物，引导物的添加量为对苯二甲酸的4.0wt％，钛硅钴复合催化剂的添加量为对苯二甲酸的质量的150ppm，钛硅钴复合催化剂由偏钛酸、二氧化硅和醋酸钴按摩尔比为1:0.5:10复合而成；
(2)预缩聚反应；
在步骤(1)的产物中加入抗氧化剂616在250℃、150Pa的条件下进行40min 的预缩聚反应制得特性粘度为0.10dL/g的预缩聚产物，其中预缩聚反应在搅拌速率为13rpm的搅拌下进行，抗氧化剂616的加入量为步骤(1)中添加对苯二甲酸的0.01wt％；
(3)终缩聚反应；
在步骤(2)制得的预缩聚产物中添加聚硅氧烷及聚乙二醇后，在250℃、15Pa的条件下进行3.5h的终缩聚反应制得阳离子改性PTT共聚酯，其中终缩聚反应在搅拌速率为5rpm的搅拌下进行，聚硅氧烷的数均分子量为190000g/mol，聚硅氧烷的加入量为步骤(1)中添加对苯二甲酸的0.005wt％，聚乙二醇的加入量为步骤(1)中添加对苯二甲酸的16wt％；
(4)熔体直纺；
将步骤(3)制得的阳离子改性PTT共聚酯通过管道输送到纺丝位进行熔体直纺，制得阳离子改性PTT共聚酯纤维，输送过程中阳离子改性PTT共聚酯粘度降为0.00091dL/g。
步骤(3)制得的阳离子改性PTT共聚酯的重均分子量分布系数为1.24，特性粘度为0.99dL/g，色泽度为8，阳离子改性PTT共聚酯中副反应产物的含量为 0.95wt％。最终制得的阳离子改性PTT共聚酯纤维为FDY，其加工废丝率为 9.2kg/t，纤维的条干不匀率为0.91％，旦数为1.5dtex。熔体直纺用纺丝组件的更换周期为11天，相对于现有的阳离子聚酯切片纺丝技术延长了1.2倍。
实施例12
一种阳离子改性PTT共聚酯纤维的制备方法，其具体步骤如下：
(1)酯化反应；
将对苯二甲酸与1,3-丙二醇以1:1.08的摩尔比混合打浆后，加入钛硅钴复合催化剂、引导物在223℃、50KPa的条件下进行直至出水量达到理论出水量的95％反应终止，其中引导物为间苯二甲酸二甲酯磺酸钠盐与壬二醇反应生成的酯化率为96％的酯化物，引导物的添加量为对苯二甲酸的0.5wt％，钛硅钴复合催化剂的添加量为对苯二甲酸的质量的130ppm，钛硅钴复合催化剂由钛酸四丁酯、二氧化硅和醋酸钴按摩尔比为1:6.0:0.7复合而成；
(2)预缩聚反应；
在步骤(1)的产物中加入磷酸和抗氧化剂1010在235℃、200Pa的条件下进行45min的预缩聚反应制得特性粘度为0.15dL/g的预缩聚产物，其中预缩聚反应在搅拌速率为7rpm的搅拌下进行，磷酸的加入量为步骤(1)中添加对苯二甲酸的0.008wt％，抗氧化剂1010的加入量为步骤(1)中添加对苯二甲酸的 0.009wt％；
(3)终缩聚反应；
在步骤(2)制得的预缩聚产物中添加聚硅氧烷及聚乙二醇后，在260℃、 20Pa的条件下进行3.0h的终缩聚反应制得阳离子改性PTT共聚酯，其中终缩聚反应在搅拌速率为10rpm的搅拌下进行，聚硅氧烷的数均分子量为100000g/mol，聚硅氧烷的加入量为步骤(1)中添加对苯二甲酸的0.08wt％，聚乙二醇的加入量为步骤(1)中添加对苯二甲酸的14wt％；
(4)熔体直纺；
将步骤(3)制得的阳离子改性PTT共聚酯通过管道输送到纺丝位进行熔体直纺，制得阳离子改性PTT共聚酯纤维，输送过程中阳离子改性PTT共聚酯粘度降为0.00089dL/g。
步骤(3)制得的阳离子改性PTT共聚酯的重均分子量分布系数为1.35，特性粘度为1.10dL/g，色泽度为9，阳离子改性PTT共聚酯中副反应产物的含量为 0.92wt％。最终制得的阳离子改性PTT共聚酯纤维为FDY，其加工废丝率为 9.1kg/t，纤维的条干不匀率为0.91％，旦数为2dtex。熔体直纺用纺丝组件的更换周期为13天，相对于现有的阳离子聚酯切片纺丝技术延长了1.6倍。
实施例13
一种阳离子改性PTT共聚酯纤维的制备方法，其具体步骤如下：
(1)酯化反应；
将对苯二甲酸与1,3-丙二醇以1:1.05的摩尔比混合打浆后，加入钛硅钴复合催化剂、引导物在226℃、140KPa的条件下进行直至出水量达到理论出水量的 95％反应终止，其中引导物为间苯二甲酸二甲酯磺酸钠盐与辛二醇反应生成的酯化率为90％的酯化物，引导物的添加量为对苯二甲酸的3.0wt％，钛硅钴复合催化剂的添加量为对苯二甲酸的质量的180ppm，钛硅钴复合催化剂由钛酸四丁酯、二氧化硅和醋酸钴按摩尔比为1:9.2:7.1复合而成；
(2)预缩聚反应；
在步骤(1)的产物中加入抗氧化剂1010和抗氧化剂168的混合物(质量比为1:1)在237℃、400Pa的条件下进行15min的预缩聚反应制得特性粘度为 0.14dL/g的预缩聚产物，其中预缩聚反应在搅拌速率为16rpm的搅拌下进行，抗氧化剂1010和抗氧化剂168的混合物的加入量为步骤(1)中添加对苯二甲酸的 0.003wt％；
(3)终缩聚反应；
在步骤(2)制得的预缩聚产物中添加聚硅氧烷及聚乙二醇后，在220℃、 40Pa的条件下进行3.0h的终缩聚反应制得阳离子改性PTT共聚酯，其中终缩聚反应在搅拌速率为7rpm的搅拌下进行，聚硅氧烷的数均分子量为150000g/mol，聚硅氧烷的加入量为步骤(1)中添加对苯二甲酸的0.5wt％，聚乙二醇的加入量为步骤(1)中添加对苯二甲酸的10wt％；
(4)熔体直纺；
将步骤(3)制得的阳离子改性PTT共聚酯通过管道输送到纺丝位进行熔体直纺，制得阳离子改性PTT共聚酯纤维，输送过程中阳离子改性PTT共聚酯粘度降为0.00075dL/g。
步骤(3)制得的阳离子改性PTT共聚酯的重均分子量分布系数为1.2，特性粘度为0.91dL/g，色泽度为8，阳离子改性PTT共聚酯中副反应产物的含量为0.8wt％。最终制得的阳离子改性PTT共聚酯纤维为FDY，其加工废丝率为 9.1kg/t，纤维的条干不匀率为0.91％，旦数为0.8dtex。熔体直纺用纺丝组件的更换周期为10天，相对于现有的阳离子聚酯切片纺丝技术延长了1.0倍。
实施例14
一种阳离子改性PTT共聚酯纤维的制备方法，其具体步骤如下：
(1)酯化反应；
将对苯二甲酸与1,3-丙二醇以1:1.10的摩尔比混合打浆后，加入钛硅钴复合催化剂、引导物在230℃、170KPa的条件下进行直至出水量达到理论出水量的 95％反应终止，其中引导物为间苯二甲酸二甲酯磺酸钠盐与庚二醇反应生成的酯化率为97％的酯化物，引导物的添加量为对苯二甲酸的2.5wt％，钛硅钴复合催化剂的添加量为对苯二甲酸的质量的190ppm，钛硅钴复合催化剂由偏钛酸、二氧化硅和醋酸钴按摩尔比为1:7.0:0.1复合而成；
(2)预缩聚反应；
在步骤(1)的产物中加入抗氧化剂1010、抗氧化剂168和抗氧化剂616的混合物(质量比为1:1:1)在250℃、500Pa的条件下进行15min的预缩聚反应制得特性粘度为0.13dL/g的预缩聚产物，其中预缩聚反应在搅拌速率为5rpm的搅拌下进行，抗氧化剂1010、抗氧化剂168和抗氧化剂616的混合物的加入量为步骤(1)中添加对苯二甲酸的0.001wt％；
(3)终缩聚反应；
在步骤(2)制得的预缩聚产物中添加聚硅氧烷及聚乙二醇后，在230℃、 60Pa的条件下进行3.5h的终缩聚反应制得阳离子改性PTT共聚酯，其中终缩聚反应在搅拌速率为10rpm的搅拌下进行，聚硅氧烷的数均分子量为100000g/mol，聚硅氧烷的加入量为步骤(1)中添加对苯二甲酸的0.04wt％，聚乙二醇的加入量为步骤(1)中添加对苯二甲酸的14wt％；
(4)熔体直纺；
将步骤(3)制得的阳离子改性PTT共聚酯通过管道输送到纺丝位进行熔体直纺，制得阳离子改性PTT共聚酯纤维，输送过程中阳离子改性PTT共聚酯粘度降为0.00086dL/g。
步骤(3)制得的阳离子改性PTT共聚酯的重均分子量分布系数为1.4，特性粘度为1.12dL/g，色泽度为10，阳离子改性PTT共聚酯中副反应产物的含量为0.95wt％。最终制得的阳离子改性PTT共聚酯纤维为FDY，其加工废丝率为 9.5kg/t，纤维的条干不匀率为0.9％，旦数为1.2dtex。熔体直纺用纺丝组件的更换周期为11天，相对于现有的阳离子聚酯切片纺丝技术延长了1.2倍。
实施例15
一种阳离子改性PTT共聚酯纤维的制备方法，其具体步骤如下：
(1)酯化反应；
将对苯二甲酸与1,3-丙二醇以1:1.10的摩尔比混合打浆后，加入钛硅钴复合催化剂、引导物在240℃、200KPa的条件下进行直至出水量达到理论出水量的 95％反应终止，其中引导物为间苯二甲酸二甲酯磺酸钠盐与己二醇反应生成的酯化率为98％的酯化物，引导物的添加量为对苯二甲酸的5.0wt％，钛硅钴复合催化剂的添加量为对苯二甲酸的质量的100ppm，钛硅钴复合催化剂由钛酸四丁酯、二氧化硅和醋酸钴按摩尔比为1:10:0.4复合而成；
(2)预缩聚反应；
在步骤(1)的产物中加入磷酸和磷酸三甲酯的混合物(质量比为1:2)在230℃、450Pa的条件下进行20min的预缩聚反应制得特性粘度为0.14dL/g的预缩聚产物，其中预缩聚反应在搅拌速率为18rpm的搅拌下进行，磷酸和磷酸三甲酯的混合物的加入量为步骤(1)中添加对苯二甲酸的0.005wt％；
(3)终缩聚反应；
在步骤(2)制得的预缩聚产物中添加聚硅氧烷及聚乙二醇后，在280℃、 20Pa的条件下进行2.0h的终缩聚反应制得阳离子改性PTT共聚酯，其中终缩聚反应在搅拌速率为9rpm的搅拌下进行，聚硅氧烷的数均分子量为100000g/mol，聚硅氧烷的加入量为步骤(1)中添加对苯二甲酸的0.001wt％，聚乙二醇的加入量为步骤(1)中添加对苯二甲酸的20wt％；
(4)熔体直纺；
将步骤(3)制得的阳离子改性PTT共聚酯通过管道输送到纺丝位进行熔体直纺，制得阳离子改性PTT共聚酯纤维，输送过程中阳离子改性PTT共聚酯粘度降为0.001dL/g。
步骤(3)制得的阳离子改性PTT共聚酯的重均分子量分布系数为1.5，特性粘度为1.17dL/g，色泽度为10，阳离子改性PTT共聚酯中副反应产物的含量为0.98wt％。最终制得的阳离子改性PTT共聚酯纤维为FDY，其加工废丝率为 9.7kg/t，纤维的条干不匀率为0.94％，旦数为2.1dtex。熔体直纺用纺丝组件的更换周期为14天，相对于现有的阳离子聚酯切片纺丝技术延长了1.8倍。
实施例16
一种阳离子改性PTT共聚酯纤维的制备方法，其具体步骤如下：
(1)酯化反应；
将对苯二甲酸与1,3-丙二醇以1:1.07的摩尔比混合打浆后，加入钛硅钴复合催化剂、引导物在233℃、60KPa的条件下进行直至出水量达到理论出水量的95％反应终止，其中引导物为间苯二甲酸二甲酯磺酸钠盐与戊二醇反应生成的酯化率为98％的酯化物，引导物的添加量为对苯二甲酸的5.0wt％，钛硅钴复合催化剂的添加量为对苯二甲酸的质量的200ppm，钛硅钴复合催化剂由偏钛酸、二氧化硅和醋酸钴按摩尔比为1:8.8:10复合而成；
(2)预缩聚反应；
在步骤(1)的产物中加入抗氧化剂1010与抗氧化剂168的混合物(质量比为2:1)和磷酸在250℃、350Pa的条件下进行30min的预缩聚反应制得特性粘度为0.10dL/g的预缩聚产物，其中预缩聚反应在搅拌速率为6rpm的搅拌下进行，磷酸的加入量为步骤(1)中添加对苯二甲酸的0.04wt％，抗氧化剂1010与抗氧化剂168的混合物的加入量为步骤(1)中添加对苯二甲酸的0.001wt％；
(3)终缩聚反应；
在步骤(2)制得的预缩聚产物中添加聚硅氧烷及聚乙二醇后，在260℃、 25Pa的条件下进行1.5h的终缩聚反应制得阳离子改性PTT共聚酯，其中终缩聚反应在搅拌速率为5rpm的搅拌下进行，聚硅氧烷的数均分子量为300000g/mol，聚硅氧烷的加入量为步骤(1)中添加对苯二甲酸的1wt％，聚乙二醇的加入量为步骤(1)中添加对苯二甲酸的2wt％；
(4)熔体直纺；
将步骤(3)制得的阳离子改性PTT共聚酯通过管道输送到纺丝位进行熔体直纺，制得阳离子改性PTT共聚酯纤维，输送过程中阳离子改性PTT共聚酯粘度降为0.0009dL/g。
步骤(3)制得的阳离子改性PTT共聚酯的重均分子量分布系数为1.3，特性粘度为1.09dL/g，色泽度为10，阳离子改性PTT共聚酯中副反应产物的含量为1.0wt％。最终制得的阳离子改性PTT共聚酯纤维为短纤维，其加工废丝率为 9.1kg/t，纤维的条干不匀率为0.91％，旦数为2.3dtex。熔体直纺用纺丝组件的更换周期为14天，相对于现有的阳离子聚酯切片纺丝技术延长了1.8倍。
实施例17
一种阳离子改性PTT共聚酯纤维的制备方法，其具体步骤如下：
(1)酯化反应；
将对苯二甲酸与1,3-丙二醇以1:1.07的摩尔比混合打浆后，加入钛硅钴复合催化剂、引导物在220℃、50KPa的条件下进行直至出水量达到理论出水量的95％反应终止，其中引导物为间苯二甲酸二甲酯磺酸钠盐与乙二醇反应生成的酯化率为93％的酯化物，引导物的添加量为对苯二甲酸的3.5wt％，钛硅钴复合催化剂的添加量为对苯二甲酸的质量的150ppm，钛硅钴复合催化剂由偏钛酸、二氧化硅和醋酸钴按摩尔比为1:10:5.0复合而成；
(2)预缩聚反应；
在步骤(1)的产物中加入磷酸与亚磷酸的混合物(质量比为2:1)和抗氧化剂1010与抗氧化剂168的混合物(质量比为3:2)在250℃、800Pa的条件下进行45min的预缩聚反应制得特性粘度为0.13dL/g的预缩聚产物，其中预缩聚反应在搅拌速率为19rpm的搅拌下进行，磷酸与亚磷酸的混合物的加入量为步骤 (1)中添加对苯二甲酸的0.05wt％，抗氧化剂1010与抗氧化剂168的混合物的加入量为步骤(1)中添加对苯二甲酸的0.01wt％；
(3)终缩聚反应；
在步骤(2)制得的预缩聚产物中添加聚硅氧烷及聚乙二醇后，在250℃、 35Pa的条件下进行1.5h的终缩聚反应制得阳离子改性PTT共聚酯，其中终缩聚反应在搅拌速率为10rpm的搅拌下进行，聚硅氧烷的数均分子量为300000g/mol，聚硅氧烷的加入量为步骤(1)中添加对苯二甲酸的0.002wt％，聚乙二醇的加入量为步骤(1)中添加对苯二甲酸的12wt％；
(4)熔体直纺；
将步骤(3)制得的阳离子改性PTT共聚酯通过管道输送到纺丝位进行熔体直纺，制得阳离子改性PTT共聚酯纤维，输送过程中阳离子改性PTT共聚酯粘度降为0.00089dL/g。
步骤(3)制得的阳离子改性PTT共聚酯的重均分子量分布系数为1.3，特性粘度为0.95dL/g，色泽度为9，阳离子改性PTT共聚酯中副反应产物的含量为 0.8wt％。最终制得的阳离子改性PTT共聚酯纤维为短纤维，其加工废丝率为 9kg/t，纤维的条干不匀率为0.9％，旦数为0.9dtex。熔体直纺用纺丝组件的更换周期为10天，相对于现有的阳离子聚酯切片纺丝技术延长了1.0倍。
Claims (9)
1.一种阳离子改性PTT共聚酯纤维的制备方法，其特征是：将对苯二甲酸、1,3-丙二醇和引导物混合均匀后依次进行酯化反应、预缩聚反应和终缩聚反应制得阳离子改性PTT共聚酯再经熔体直纺制得阳离子改性PTT共聚酯纤维；
所述引导物为间苯二甲酸二甲酯磺酸钠盐与二元醇反应生成的酯化物，所述对苯二甲酸与1,3-丙二醇的摩尔比为1:1.05～1.10，所述预缩聚反应的时间为15～45min，所述终缩聚反应过程中加入聚硅氧烷和聚乙二醇。
2.根据权利要求1所述的一种阳离子改性PTT共聚酯纤维的制备方法，其特征在于，所述阳离子改性PTT共聚酯的重均分子量分布系数为1.2～1.5，特性粘度为0.90～1.20dL/g，色泽度≤10，所述阳离子改性PTT共聚酯中副反应产物的含量≤1.0wt％，所述熔体直纺的输送过程中阳离子改性PTT共聚酯的粘度降≤0.001dL/g，所述熔体直纺用纺丝组件的更换周期为10～15天。
3.根据权利要求1所述的一种阳离子改性PTT共聚酯纤维的制备方法，其特征在于，所述阳离子改性PTT共聚酯纤维为FDY、DTY或短纤维，其加工废丝率≤10kg/t，纤维的条干不匀率≤1.0％，纤度为0.5～5dtex。
4.根据权利要求1～3任一项所述的一种阳离子改性PTT共聚酯纤维的制备方法，其特征在于，所述阳离子改性PTT共聚酯纤维的具体制备步骤如下：
(1)酯化反应；
将对苯二甲酸与1,3-丙二醇混合打浆后，加入钛硅钴复合催化剂和引导物在220～240℃和50～200KPa的条件下进行酯化反应直至出水量达到理论出水量的95％反应终止，所述钛硅钴复合催化剂为钛硅复合催化剂与钴系催化剂复合而成，所述钛硅复合催化剂为硅系催化剂负载钛系催化剂而得；
(2)预缩聚反应；
在步骤(1)的产物中加入抗热氧剂和/或抗氧化剂在220～260℃和100～1000Pa的条件下进行预缩聚反应制得特性粘度≤0.15dL/g的预缩聚产物，所述预缩聚反应的搅拌速率为5～20rpm；
(3)终缩聚反应；
在步骤(2)制得的预缩聚产物中添加聚硅氧烷及聚乙二醇后，在220～280℃和10～100Pa的条件下进行1.5～3.5h的终缩聚反应制得阳离子改性PTT共聚酯，所述终缩聚反应的搅拌速率为5～10rpm；
(4)熔体直纺；
将步骤(3)制得的阳离子改性PTT共聚酯通过管道输送到纺丝位进行熔体直纺，制得阳离子改性PTT共聚酯纤维。
5.根据权利要求4所述的一种阳离子改性PTT共聚酯纤维的制备方法，其特征在于，所述引导物的添加量为步骤(1)中对苯二甲酸添加量的0.5～5.0wt％；所述钛硅钴复合催化剂的添加量为步骤(1)中对苯二甲酸添加量的100～200ppm；所述钛硅钴复合催化剂中钛系催化剂、硅系催化剂和钴系催化剂的摩尔比为1:0.1～10:0.1～10。
6.根据权利要求5所述的一种阳离子改性PTT共聚酯纤维的制备方法，其特征在于，所述钛系催化剂为钛酸四丁酯或偏钛酸；所述硅系催化剂为二氧化硅；所述钴系催化剂为醋酸钴。
7.根据权利要求1所述的一种阳离子改性PTT共聚酯纤维的制备方法，其特征在于，所述间苯二甲酸二甲酯磺酸钠盐与二元醇反应生成引导物的酯化率为90～98％；所述二元醇为乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇或癸二醇。
8.根据权利要求4所述的一种阳离子改性PTT共聚酯纤维的制备方法，其特征在于，所述抗热氧剂的加入量为步骤(1)中对苯二甲酸添加量的0.005～0.05wt％；所述抗氧化剂的加入量为步骤(1)中对苯二甲酸添加量的0.001～0.01wt％；所述聚硅氧烷的加入量为步骤(1)中对苯二甲酸添加量的0.001～1wt％；所述聚乙二醇的加入量不超过步骤(1)中对苯二甲酸添加量的20wt％。
9.根据权利要求8所述的一种阳离子改性PTT共聚酯纤维的制备方法，其特征在于，所述抗热氧剂为磷酸、亚磷酸、磷酸三甲酯、亚磷酸三甲酯和磷酸三苯酯中的一种以上；所述抗氧化剂为抗氧化剂1010、抗氧化剂168和抗氧化剂616中的一种以上；所述聚硅氧烷的数均分子量为100000～300000g/mol。
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109400856A (zh) * | 2018-09-26 | 2019-03-01 | 浙江恒澜科技有限公司 | 一种采用金属复合催化剂催化合成高特性粘度且良好色相的聚对苯二甲酸丙二醇酯的方法 |
| CN109487393A (zh) * | 2018-12-05 | 2019-03-19 | 浙江恒澜科技有限公司 | 一种涤纶多功能花式纱线及其制备方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1683617A (zh) * | 2005-02-06 | 2005-10-19 | 张季成 | 改性聚对苯二甲酸丙二醇酯纤维及其制备方法 |
| CN101130603A (zh) * | 2006-08-22 | 2008-02-27 | 东丽纤维研究所（中国）有限公司 | 改性聚对苯二甲酸丙二醇酯及生产方法 |
| CN101376703A (zh) * | 2008-09-23 | 2009-03-04 | 江苏中鲈科技发展股份有限公司 | 一种阳离子易染ptt的制备方法 |
| CN101469060A (zh) * | 2007-12-29 | 2009-07-01 | 厦门翔鹭化纤股份有限公司 | 一种阳离子可染聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯的制备方法 |
| CN103603086A (zh) * | 2013-11-15 | 2014-02-26 | 中国纺织科学研究院 | 环保超柔聚酯纤维的制备方法 |
| CN104031251A (zh) * | 2014-06-11 | 2014-09-10 | 中国纺织科学研究院 | 一种阳离子染料易染、抗静电的ptt共聚物的连续聚合制备方法 |
-
2018
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Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1683617A (zh) * | 2005-02-06 | 2005-10-19 | 张季成 | 改性聚对苯二甲酸丙二醇酯纤维及其制备方法 |
| CN101130603A (zh) * | 2006-08-22 | 2008-02-27 | 东丽纤维研究所（中国）有限公司 | 改性聚对苯二甲酸丙二醇酯及生产方法 |
| CN101469060A (zh) * | 2007-12-29 | 2009-07-01 | 厦门翔鹭化纤股份有限公司 | 一种阳离子可染聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯的制备方法 |
| CN101376703A (zh) * | 2008-09-23 | 2009-03-04 | 江苏中鲈科技发展股份有限公司 | 一种阳离子易染ptt的制备方法 |
| CN103603086A (zh) * | 2013-11-15 | 2014-02-26 | 中国纺织科学研究院 | 环保超柔聚酯纤维的制备方法 |
| CN104031251A (zh) * | 2014-06-11 | 2014-09-10 | 中国纺织科学研究院 | 一种阳离子染料易染、抗静电的ptt共聚物的连续聚合制备方法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109400856A (zh) * | 2018-09-26 | 2019-03-01 | 浙江恒澜科技有限公司 | 一种采用金属复合催化剂催化合成高特性粘度且良好色相的聚对苯二甲酸丙二醇酯的方法 |
| CN109400856B (zh) * | 2018-09-26 | 2021-01-01 | 浙江恒澜科技有限公司 | 一种采用金属复合催化剂催化合成高特性粘度且良好色相的聚对苯二甲酸丙二醇酯的方法 |
| CN109487393A (zh) * | 2018-12-05 | 2019-03-19 | 浙江恒澜科技有限公司 | 一种涤纶多功能花式纱线及其制备方法 |
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