CN108610240A - 一种固体质子酸用于脱除乙二醇中多元杂醇的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种利用盐或碱修饰固体质子酸催化剂并用于脱除乙二醇中多元杂醇的方法。盐或碱的溶液能够除去固体质子酸表面的强酸位，从而实现了对固体质子酸的修饰。将修饰后的固体质子酸用于处理含有二元或多元杂醇(如1,2‑丙二醇和1,2‑丁二醇)的乙二醇原料，可以高选择性地将杂醇脱水，生成醛类、酮类、缩醛、缩酮，并通过蒸馏分离；反应液进一步分离，得到高纯乙二醇。本修饰方法能够抑制质子酸使用时常见的结焦现象、提高催化剂的寿命，且能抑制乙二醇的聚合反应、提高乙二醇产品的收率；从而提高固体质子酸的稳定性和选择性。本发明是将难以分离的乙二醇粗产品转化为高纯乙二醇及其他化工产品的绿色环保工艺。

Description

一种固体质子酸用于脱除乙二醇中多元杂醇的方法
技术领域
本发明涉及一种固体质子酸的修饰方法及其在多元醇选择性脱水反应中的应用，属于工业催化技术领域。
背景技术
乙二醇俗名甘醇，是一种大宗生产的基础化工原料，可以用来生产聚酯纤维(涤纶)、聚对苯二甲酸乙二醇酯、炸药、溶剂、抗冻剂、增塑剂、吸湿剂等。由于技术垄断和石油产量的限制，我国的乙二醇供应长期依赖进口；自2002年来，中国的乙二醇进口量所占需求量的比例一直维持在70％以上。其中聚酯行业消耗的乙二醇占80％以上。
随着科学技术的进步，以煤或生物质为原料生产乙二醇逐渐显现出了其巨大的优势，不但可以减少国家对石油的依赖，而且能够打破国外的技术壁垒。尤其是生物质基乙二醇生产工艺，其原料是富含纤维素的木材、草本植物等廉价、速生、零碳排放的材料，因此可以降低生产成本、有效地减少温室效应，具有广阔的应用前景。然而，在以上生产工艺中，会发生副反应、生成约30％～40％的二元杂醇和三元杂醇，如1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、甘油等。二元杂醇和乙二醇的物理性质和化学性质均接近，因此精馏、萃取、吸附等常规手段难以将其分离。
由于碳三、碳四多元杂醇在分子结构方面与乙二醇存在差异，导致了其化学活性更为活泼，因而可以在质子酸催化作用下，被优先选择性地催化脱水，生成低沸点的产物，如醛、酮、缩醛、缩酮等，进而通过蒸馏或精馏的方式轻易除去。然而，由于质子酸催化剂所含酸性位点的强度不均一，容易导致结焦，造成固体酸的比表面积下降、活性下降，同时，也可以引起乙二醇聚合，生成二甘醇、三甘醇、聚乙二醇等副产物，造成反应选择性下降、乙二醇收率下降。因此，亟待发展新的方法，以提高催化剂的稳定性和选择性。
发明内容
本发明将固体质子酸与盐或碱的溶液混合，从而除去固体质子酸表面的强酸位、实现对固体质子酸的修饰。将修饰后的固体质子酸催化剂用于处理含有二元或多元杂醇的乙二醇原料，可以高选择性地将杂醇脱水，并提高乙二醇的收率。所用的固体质子酸催化剂包括含有酸性中心的氧化物、或含有酸性中心的矿物、含有酸性中心的碳材料、分子筛、酸性树脂中的一种或二种以上的组合。所用的盐或碱为氨水、硝酸盐、氯盐、硫酸盐、磷酸盐、磷酸氢盐、碳酸盐、碳酸氢盐、氢氧化物中的任意一种或二种以上组合。盐或碱溶于水、醇、有机酸、酰胺类、腈类、环氧化合物中的任意一种或二种以上组合。所用原料含有乙二醇质量浓度为40％～95％，并含有1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,4-丁二醇、甘油中的一种以上的杂醇，杂醇的质量含量在5％～60％之间。所用盐或碱的质量为固体质子酸质量的0.05％～10％，优选范围是0.1％～3％。固体质子酸与盐溶液或碱溶液在0～120℃混合。较优的固体质子酸与盐溶液或碱溶液的混合时间为0.5～5小时。较优的固体质子酸催化剂为分子筛H-Beta，H-ZSM-5，H-Y中的一种或两种以上。将固体质子酸与盐或碱的溶液混合，固液分离后，洗涤、80℃以上干燥，将得到的固体质子酸与含有二元或多元杂醇的乙二醇混合，反应在高于130℃的条件下进行，反应时间>0.5小时，更优的反应温度为150～230℃，更优的反应时间为1～6小时，二元或多元杂醇发生催化脱水，生成缩醛类、缩酮类、二氧六环类产品、醛、酮。修饰后的固体质子酸催化剂的投入质量为含有二元或多元杂醇的乙二醇原料质量的0.1％～30％。
实现上述方法的具体步骤如下：
将固体质子酸与盐或碱的溶液混合，一段时间后，固液分离、洗涤、干燥，将以上处理过的固体质子酸与含有二元或多元杂醇的乙二醇混合，在高于130℃的反应条件下，二元或多元杂醇发生催化脱水，生成缩醛类、缩酮类、二氧六环类产品、醛、酮。
作为优选，使用硝酸盐的水溶液作为修饰剂；
作为优选，固体质子酸与盐溶液或碱溶液的混合温度为50℃。
实现本发明所需的设备主要有：容器、恒温装置、搅拌器、固-液分离设备、干燥设备、煅烧设备等。
本发明的原理是：
盐或碱溶于水或其他极性溶剂后会解离为可供交换的阳离子，将固体质子酸与之混合适当时间后，固体酸表面的强酸位会优先与阳离子发生交换，生成酸性较弱的lewis酸位；而中强酸位和弱酸位的交换活性弱，不会与阳离子发生交换。这样处理后就生成了基本不含强酸位的固体酸催化剂。
本发明的优势在于：
所用盐或碱的质量仅为固体质子酸质量的0.1％～50％，不需要贵金属盐，且能耗极低，成本基本可以忽略不计。
交换度可通过改变盐或碱的用量、溶剂类型、交换温度来调节，操作方便、灵活。
不但能够大大减少结焦、提高催化剂的寿命，而且能减少因副反应导致的乙二醇损失。
阳离子与固体酸结合牢固，催化剂煅烧再生后无需再次修饰，减少了人力成本，缩短了生产周期。
基于上述原因，本发明能够有效修饰固体酸，提高催化剂寿命，在生物质基乙二醇粗产品选择性脱水脱除多元杂醇的工艺过程中，能够提高乙二醇收率，具有显著的经济优势。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
下面结合附图和实例对本发明进行详细说明。
实施例一
将0.01克氯化钠溶于10ml超纯水中，将1克氢型Beta分子筛与盐溶液混合，搅拌均匀并维持在50℃加热2小时。离心分离，用纯水洗涤三次、离心分离、120℃干燥，550℃煅烧4小时。将以上处理过的Beta分子筛(0.5克)与含有20wt％的1,2-丙二醇的乙二醇(10克)混合，在170℃的条件下反应4小时(800rpm下搅拌)。二元或多元杂醇发生催化脱水，生成缩醛类、缩酮类、二氧六环类产品、醛、酮，反应器内得到大部分的乙二醇产品；将缩醛水解得到的另一部分乙二醇合并为终产品，乙二醇总收率为90％。
实施例二
将1克硝酸钙溶于1升超纯水中，将50克氢型ZSM-5分子筛与此盐溶液混合，搅拌均匀并维持在60℃加热1小时。抽滤分离，用纯水洗涤三次、抽滤分离、120℃干燥，550℃煅烧4小时。将以上处理过的ZSM-5分子筛(10克)与含有15wt％的1,2-丁二醇的乙二醇(100克)混合，在180℃的条件下反应5小时(800rpm下搅拌)。二元或多元杂醇发生催化脱水，生成缩醛类、缩酮类、二氧六环类产品、醛、酮，反应器内得到大部分的乙二醇产品；将缩醛水解得到的另一部分乙二醇合并为终产品，乙二醇总收率为82％。
实施例三
将1克碳酸铯溶于1升乙醇中，将50克磺酸基活性炭与此盐溶液混合，搅拌均匀并维持在40℃加热1小时。抽滤分离，用乙醇洗涤四次、抽滤分离、100℃干燥4小时。将以上处理过的磺酸基活性炭(10克)与含有32wt％的1,2-丙二醇的乙二醇(100克)混合，在184℃的条件下反应3小时(1000rpm下搅拌)。二元或多元杂醇发生催化脱水，生成缩醛类、缩酮类、二氧六环类产品、醛、酮，反应器内得到大部分的乙二醇产品；将缩醛水解得到的另一部分乙二醇合并为终产品，乙二醇总收率为78％。
实施例四
将0.4克氢氧化钾溶于1升乙腈中，将50克Amberlyst-15型磺酸基树脂与此碱溶液混合，搅拌均匀并维持在55℃加热3小时。抽滤分离，用乙腈洗涤三次、抽滤分离、100℃干燥5小时。将以上处理过的磺酸基树脂(10克)与含有20wt％的2,3-丁二醇的乙二醇(100克)混合，在160℃的条件下反应4小时(800rpm下搅拌)。二元或多元杂醇发生催化脱水，生成缩醛类、缩酮类、二氧六环类产品、醛、酮，反应器内得到大部分的乙二醇产品；将缩醛水解得到的另一部分乙二醇合并为终产品，乙二醇总收率为89％。
对比例一
实验A：将0.4克氯化钠溶于100ml超纯水中，将10克氢型Beta分子筛与盐溶液混合，搅拌均匀并维持在50℃加热3小时。离心分离，用纯水洗涤三次、离心分离、120℃干燥，550℃煅烧4小时。将以上处理过的Beta分子筛(4克)与含有20wt％的1,2-丙二醇的乙二醇(100克)混合，在170℃的条件下反应4小时(800rpm下搅拌)。二元或多元杂醇发生催化脱水，生成缩醛类、缩酮类、二氧六环类产品、醛、酮，反应器内得到大部分的乙二醇产品(一次收率)。将缩醛水解后得到的乙二醇与上述乙二醇混合，得到最终的乙二醇产品(总收率)。
为了考察催化剂的稳定性，在与实验A相同的条件下，将第一次实验的催化剂(修饰)过滤分离后，加入等量的新鲜原料，进行第二次实验。
实验B：将未修饰的氢型Beta分子筛(4克)与含有20wt％的1,2-丙二醇的乙二醇(100克)混合，在170℃的条件下反应4小时(800rpm下搅拌)。二元或多元杂醇发生催化脱水，生成缩醛类、缩酮类、二氧六环类产品、醛、酮，反应器内得到大部分的乙二醇产品(一次收率)。将缩醛水解后得到的乙二醇与上述乙二醇混合，得到最终的乙二醇产品(总收率)。
为了考察催化剂的稳定性，在与实验B相同的条件下，将第一次实验的催化剂(未修饰)过滤分离后，加入等量的新鲜原料，进行第二次实验。
实验A、B的结果如表1所示。
表1修饰、未修饰的氢型Beta分子筛的催化性能对比
上述各实施例仅为效果较好的实现方式，除此之外，仍有许多类似方法可实现本发明，凡采用等同或等效替换的技术方案，均在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种固体质子酸用于脱除乙二醇中多元杂醇的方法，其特征在于：将固体质子酸与盐或碱的溶液混合，从而除去固体质子酸表面的强酸位、实现对固体质子酸的修饰；
将修饰后的固体质子酸催化剂用于处理含有二元和/或多元杂醇的乙二醇原料，在高于130℃的反应条件下，反应时间>0.5小时，可以选择性地将杂醇脱水，提高乙二醇的收率。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所用的固体质子酸催化剂包括含有酸性中心的氧化物、或含有酸性中心的矿物、含有酸性中心的碳材料、分子筛、酸性树脂中的一种或二种以上的组合；较优的固体质子酸催化剂为H-Beta，H-ZSM-5，H-Y中的一种或两种以上。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所用的盐或碱为氨水、硝酸盐、氯盐、硫酸盐、亚硫酸盐、磷酸盐、磷酸氢盐、碳酸盐、碳酸氢盐、氢氧化物中的任意一种或二种以上组合。
4.根据权利要求1或3所述的方法，其特征在于：盐或碱的溶液为盐或碱溶于水、醇、有机酸、酰胺类、腈类、环氧化合物中的任意一种或二种以上组合。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：将固体质子酸与盐或碱的溶液混合，固液分离后，洗涤、80-120℃以上干燥，将得到的固体质子酸与含有二元或多元杂醇的乙二醇混合，在150～230℃的反应条件下，反应时间1～6小时，二元或多元杂醇发生催化脱水，生成缩醛类、缩酮类、二氧六环类产品、醛、酮中的一种或二种以上。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所用原料含有乙二醇质量浓度为40％～95％，并含有1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,4-丁二醇、甘油中的一种以上的杂醇，杂醇的质量含量在5％～60％之间。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所用盐或碱的质量为固体质子酸质量的0.05％～10％。
8.根据权利要求1或7所述的方法，其特征在于：所用盐或碱的质量为固体质子酸质量的0.1％～3％。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：固体质子酸与盐溶液或碱溶液在0～120℃混合，混合时间为0.5～5小时。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：修饰后的固体质子酸催化剂的投入质量为含有二元或多元杂醇的乙二醇原料质量的0.1％～30％。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110028484A (zh) * 2019-03-26 2019-07-19 铜仁学院 一种含氧高沸点非质子极性溶剂及其制备方法
CN111646880A (zh) * 2019-09-09 2020-09-11 上海浦景化工技术股份有限公司 一种合成气制乙二醇产物的分离方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102219641A (zh) * 2010-04-15 2011-10-19 中国石油化工股份有限公司 乙二醇精制的方法
CN105541551A (zh) * 2016-02-04 2016-05-04 天津大学 乙二醇和1,2-丁二醇的反应精馏分离精制新方法、工艺及装置
CN105541555A (zh) * 2016-02-04 2016-05-04 天津大学 用于分离乙二醇、丙二醇和丁二醇的反应精馏方法及装置
CN105622348A (zh) * 2014-11-28 2016-06-01 中国科学院大连化学物理研究所 一种沸点接近的多元醇混合物的分离方法
CN105622338A (zh) * 2016-02-04 2016-06-01 天津大学 乙二醇和1,2-丁二醇的分离方法、工艺及装置

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102219641A (zh) * 2010-04-15 2011-10-19 中国石油化工股份有限公司 乙二醇精制的方法
CN105622348A (zh) * 2014-11-28 2016-06-01 中国科学院大连化学物理研究所 一种沸点接近的多元醇混合物的分离方法
CN105541551A (zh) * 2016-02-04 2016-05-04 天津大学 乙二醇和1,2-丁二醇的反应精馏分离精制新方法、工艺及装置
CN105541555A (zh) * 2016-02-04 2016-05-04 天津大学 用于分离乙二醇、丙二醇和丁二醇的反应精馏方法及装置
CN105622338A (zh) * 2016-02-04 2016-06-01 天津大学 乙二醇和1,2-丁二醇的分离方法、工艺及装置

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110028484A (zh) * 2019-03-26 2019-07-19 铜仁学院 一种含氧高沸点非质子极性溶剂及其制备方法
CN111646880A (zh) * 2019-09-09 2020-09-11 上海浦景化工技术股份有限公司 一种合成气制乙二醇产物的分离方法
CN111646880B (zh) * 2019-09-09 2023-03-28 上海浦景化工技术股份有限公司 一种合成气制乙二醇产物的分离方法

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