CN108585179A - 一种水污染治理的复合微生物制剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及水污染治理技术领域，尤其涉及一种水污染治理的复合微生物制剂及其制备方法，复合微生物制剂包括微生物和复合载体，复合载体的制备原料包括改性丝瓜络、稻壳、花生壳和琼脂改性壳聚糖，改性丝瓜络、稻壳、花生壳和琼脂的质量比为2:0.3:0.4:0.3，其中微生物是好氧污泥驯化培养制得，改性丝瓜络是丝瓜络经碳化热处理、等离子体处理和贝壳粉活化处理制得。本发明制备得到的复合微生物制剂自带固体碳源，利用重叠式网状结构的天然丝瓜络扩大微生物寄宿空间，并增大微生物与碳源的接触面积，保证每处的微生物都有碳源供给，微生物的繁殖提供营养，可以广泛应用于工业废水、生活污水以及地下水的修复治理。

Description

一种水污染治理的复合微生物制剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及水污染治理技术领域，尤其涉及一种水污染治理的复合微生物制剂及其制备方法。
背景技术
在人类漫长的历史长河中，水可利用性发挥着至关重要的作用。随着人口增长和经济社会活动的增加，全球需水量也在持续上升，而随之带来的水污染也越加严重。这在很大程度上促进了污水处理工艺的发展，其中生物污水处理系统，利用微生物特性降解有机质、去除营养物质，把有毒物质转化为无毒物质，在污水处理中扮演着重要角色。
微生物是肉眼看不见或看不清的生物的总称。包括原核生物(细菌，放线菌和蓝细菌)、真核生物(真菌和微型藻类)、非细胞生物(病毒类)。微生物具有体积小、表面积大、繁殖力惊人等特点，能不断与周围环境快速进行物质交换。另外，微生物还具有来源广、易培养、繁殖快、对环境适应性强、易变异的特征，在生产上较容易的采集菌种进行培养繁殖，并在特定条件下进行驯化，使之适应不同的水质条件，从而通过微生物的新陈代谢使有机物无机化。而污水具备微生物生长繁殖的条件，因而微生物能从污水中获取养分，同时降解和利用有害物质，从而使污水得到净化。因此微生物可在污水净化和治理中得到广泛应用，造福人类。
微生物的生长需要碳源提供营养物质，目前，碳源的补充一般是在微生物处理过程中投加葡萄糖、甲醇、乙醇等液态有机碳作为微生物繁殖的营养物质，需要时刻关注微生物的繁殖状态，及时投放碳源，确保碳源供给充足。这样的操作方法一方面存在碳源补充不及时的问题，另一方面存在碳源投放不均匀，影响微生物繁殖的问题。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的是提供一种水污染治理的复合微生物制剂及其制备方法，制备得到的复合微生物制剂自带固体碳源，利用重叠式网状结构的天然丝瓜络扩大微生物寄宿空间，并增大微生物与碳源的接触面积，保证每处的微生物都有碳源供给，微生物的繁殖提供营养，可以广泛应用于工业废水、生活污水以及地下水的修复治理。
本发明通过以下技术手段解决上述技术问题：
一种水污染治理的复合微生物制剂，所述复合微生物制剂包括微生物和复合载体，所述复合载体的制备原料包括改性丝瓜络、稻壳、花生壳和琼脂改性壳聚糖，所述改性丝瓜络、稻壳、花生壳和琼脂改性壳聚糖的质量比为2:0.3:0.4:0.3，所述微生物是好氧污泥驯化培养制得。
采用上述技术方案的发明，以具有重叠式网状结构的天然丝瓜络作为微生物寄宿的载体，该载体的原料还包括了稻壳、花生壳和琼脂改性壳聚糖，稻壳、花生壳中含有大量的粗纤维、木质素和矿物等，为微生物的繁殖提供了有机碳源，保证了微生物的营养供给。将本发明的复合微生物制剂用于污水治理中，重叠式网状结构增加了微生物生存繁殖场所的面积，进而增加了微生物与改性丝瓜络、稻壳、花生壳和琼脂改性壳聚糖碳源的接触面积，有利于微生物的持续繁殖，有效、快速达到治理污水的目的。
进一步，所述改性丝瓜络是丝瓜络经碳化热处理、等离子体处理和贝壳粉活化处理制得。
碳化热处理可以使丝瓜络孔道内壁产生微孔、介孔，极大提高丝瓜络的比表面积，为碳源的吸附提供更多的着位点，以及为微生物的繁殖提供更大的场所；等离子体处理可有效去除丝瓜络纤维周围的木质素，使丝瓜络纤维表面出现明显的沟槽，进一步增大了比表面积，另外，等离子体处理减弱了分子间的氢键作用，使部分结晶区受到破坏，导致结晶度下降，提高了碳化丝瓜络的反应活性；贝壳粉中主要含有碳酸钙和甲壳素，以及少量的氨基酸和多糖物质，用贝壳粉对等离子处理后的碳化丝瓜络进行活化处理，既能充分利用贝壳粉中的甲壳素、氨基酸和多糖物质，用以为微生物生长繁殖提供碳源，又能够使丝瓜络表面负载钙离子，以便通过离子交换吸附污水中的重金属离子，从而使得丝瓜络一方面通过具有的重叠式网状结构为微生物提供广阔的生长繁殖场所，另一方面为微生物的生长繁殖提供碳源，此外，还能够吸附污水中的重金属离子，使污水得到充分治理。
进一步，所述琼脂改性壳聚糖具有多孔结构。
多孔结构的琼脂改性壳聚糖一方面丰富微生物繁殖所需的碳源，另一方面有利于微生物进入丝瓜络内部进行繁殖。壳聚糖是自然界中存在较多的天然多糖之一，利用琼脂对壳聚糖进行改性可进一步丰富微生物生长繁殖所需的碳源营养物，保证微生物的快速有效生长。
此外，本发明还公开了上述的一种水污染治理的复合微生物制剂的制备方法，包括以下步骤：
微生物混合液的制备：取好氧污泥密闭静置沉淀，取底层沉淀泥加入营养液搅拌混匀，于25～28℃驯化培养两月，得到微生物污泥，将微生物污泥与营养液混合，得到微生物混合液；
复合载体的制备：取烘干后的稻壳和花生壳按质量比3:4混合，粉碎过筛得到的混合粉末，加入温度为55～65℃的15wt％氯化锌溶液中搅拌2h，真空干燥，得到活性粉末，取活性粉末与1.6wt％的硫酸溶液按固液比100g/L混合，并于115～125℃水解反应1.5h，冷却后离心，收集上清液，用氢氧化钙调节pH＝7.0，再离心收集上清液，加热至85～90℃，加入琼脂改性壳聚糖搅拌混匀，得到碳源液，于每升碳源液中浸泡200g改性丝瓜络，浸泡10～15h，冷冻干燥，得到复合载体；
复合微生物制剂的制备：取10～15g载体浸泡于1L微生物混合液中，于温度25～28℃封闭培养15～20天，得到复合微生物制剂。
进一步，所述营养液中含有6.5mL/L微量元素溶液、0.65g/L乳酸钠、1mL/L酵母膏溶液，所述微量元素溶液中含有0.3g/L ZnSO4·7H2O、0.05g/L CuSO4·5H2O、0.5g/LFeSO4·7H2O、0.01g/L H3BO3、0.3g/L NiSO4·6H2O、0.08g/L MnCl2·4H2O、0.02g/L(NH4)6Mo7O24·4H2O。
进一步，所述改性丝瓜络是将洗净的丝瓜络先后经氨气碳化热处理、氮气等离子体处理和贝壳粉活化处理制得。
进一步，所述碳化热处理是将洗净后的丝瓜络置于管式炉中，在氨气气氛下，于900～1050℃进行碳化热处理1～2h，随炉冷却，取出得到碳化丝瓜络。
氨气对碳元素具有较强的刻蚀作用，在氨气气氛下进行碳化热处理能够将碳化过程中产生的胺基活性自由基嵌入至碳化的丝瓜络纤维中，提高了丝瓜络的吸附活性。
进一步，所述等离子体处理是将碳化丝瓜络置于等离子体反应器中，以氮气为等离子体气体，在电极间距10mm、功率120～150W条件下等离子体处理15s，取出得到等离子体处理的碳化丝瓜络。
进一步，所述贝壳粉活化处理是将等离子体处理后的碳化丝瓜络与贝壳粉活化剂按固液比100g/L混合搅拌5h，过滤，洗涤至滤液呈中性，真空干燥，得到改性丝瓜络。
进一步，所述贝壳粉活化剂制备如下：取贝壳清洗干净，烘干粉碎，得到的贝壳粉与20wt％的醋酸溶液按固液比40g/L混合搅拌5h，过滤得到贝壳粉活化剂。
本发明的有益效果：
(1)本发明以重叠式网状结构的丝瓜络为微生物生长繁殖载体，为微生物的寄宿提供了良好的天然条件，并复合稻壳、花生壳和琼脂改性壳聚糖，为微生物的繁殖提供了丰富的碳源，保证了微生物的营养供给，用于污水治理中，重叠式网状结构增加了微生物与改性丝瓜络、稻壳、花生壳和琼脂改性壳聚糖碳源的接触面积，有利于微生物的持续繁殖，有效、快速达到治理污水的目的。
(2)本发明对使用的丝瓜络先后进行了碳化热处理、等离子体处理和贝壳粉活化处理，一方面在一定程度上增大了丝瓜络的比表面积，进而增大了复合载体的比表面积，为微生物的寄宿提供了广阔空间，另一方面提高了丝瓜络的活性，有利于与碳源的复合，为微生物的生长繁殖提供丰富的碳源，此外，还提高了丝瓜络的吸附性能，能够吸附污水中的重金属离子，达到充分治理污水的目的。
(3)本发明的复合载体的原料丝瓜络、稻壳、花生壳和琼脂改性壳聚糖均是自然降解，原料成本较低、对环境无危害，环保节能，可以广泛应用于工业废水、生活污水以及地下水的修复治理。
具体实施方式
以下将结合具体实施例对本发明进行详细说明：
本发明的一种水污染治理的复合微生物制剂，包括微生物和复合载体，复合载体的制备原料包括改性丝瓜络、稻壳、花生壳和琼脂改性壳聚糖，改性丝瓜络、稻壳、花生壳和琼脂的质量比为2:0.3:0.4:0.3，其中的微生物是好氧污泥驯化培养制得，改性丝瓜络是丝瓜络经碳化热处理、等离子体处理和贝壳粉活化处理制得；其中的琼脂改性壳聚糖具有多孔结构。
实施例一
营养液的配制：取0.3g ZnSO4·7H2O、0.05g CuSO4·5H2O、0.5g FeSO4·7H2O、0.01g H3BO3、0.3g NiSO4·6H2O、0.08g MnCl2·4H2O、0.02g(NH4)6Mo7O24·4H2O加入1L双蒸水中搅拌溶解，得到微量元素溶液；取0.3g NH4Cl、1.2g NaHCO3、0.1CaCl2、0.5gKH2PO4、0.3gMgSO4·7H2O加入1L双蒸水中搅拌溶解，得到无机盐溶液；取6.5mL微量元素溶液、0.65g乳酸钠、1mL酵母膏溶液，加入1L无机盐溶液中搅拌混匀，并调节pH＝6.5～7.5，得到营养液。
微生物混合液制备：从污水净化厂取回的好氧污泥密闭状态下，静置沉淀5天，倒掉上清液，取1L底层沉淀泥加入300mL营养液搅拌混匀，得到微生物浑浊液，放置于25～28℃的条件下驯化培养，以7天为一周期，每周期从瓶子中倒掉300mL微生物悬浊液，并加入300mL营养液，同时加入1μL三氯乙烷储备液，每个周期加入的三氯乙烷储备液较上个周期增加1μL，持续驯化培养两月，得到微生物污泥，将微生物污泥与营养液按质量比1:1混合，得到微生物混合液。
琼脂改性壳聚糖的制备：称取4g壳聚糖溶解于100mL质量浓度为5％的乙酸溶液中，随后加入1g琼脂颗粒进行超声波分散，真空干燥后，用双蒸水洗涤，随后加入95～100℃的水中保温3h，降温至50℃，喷雾干燥，得到混合颗粒，将混合颗粒加入60℃的环氧氯丙烷中，在惰性气体氮气的作用下反应3h，得到的反应产物用蒸馏水洗涤，并干燥，便得到琼脂改性壳聚糖。
改性丝瓜络的制备：取贝壳清洗干净，烘干粉碎，过500目筛，得到的贝壳粉与20wt％的醋酸溶液按固液比40g/L混合搅拌5h，过滤得到贝壳粉活化剂；取天然丝瓜络将其清洗干净，将洗净后的丝瓜络置于管式炉中，在氨气气氛下，于900℃进行碳化热处理1h，随炉冷却，取出得到碳化丝瓜络；将碳化丝瓜络置于等离子体反应器中，以氮气为等离子体气体，在电极间距10mm、功率120W条件下等离子体处理15s，取出得到等离子体处理的碳化丝瓜络；将等离子体处理后的碳化丝瓜络与贝壳粉活化剂按固液比100g/L混合搅拌5h，过滤，洗涤至滤液呈中性，真空干燥，得到改性丝瓜络。
复合载体的制备：将稻壳和花生壳各自烘干至含水量为5％以下，取30g烘干后的稻壳和40g烘干后的花生壳混合，粉碎过筛得到的混合粉末，将混合粉末加入温度为55～65℃的15wt％氯化锌溶液中搅拌2h，真空干燥，得到活性粉末，取活性粉末与1.6wt％的硫酸溶液按固液比100g/L混合，并于115～125℃水解反应1.5h，冷却后离心，收集上清液，用氢氧化钙调节pH＝7.0，再离心收集上清液，加热至85～90℃，加入30g琼脂改性壳聚糖搅拌混匀，得到碳源液；于每升碳源液中浸泡200g改性丝瓜络，浸泡10h，冷冻干燥，得到载体。
复合微生物制剂的制备：取10g载体浸泡于1L微生物混合液中，于温度25～28℃封闭培养15天，得到复合微生物制剂。
实施例二
营养液的配制同实施例一。
微生物混合液的制备同实施例一。
琼脂改性壳聚糖的制备同实施例一。
改性丝瓜络的制备：取贝壳清洗干净，烘干粉碎，过500目筛，得到的贝壳粉与20wt％的醋酸溶液按固液比40g/L混合搅拌5h，过滤得到贝壳粉活化剂；取天然丝瓜络将其清洗干净，将洗净后的丝瓜络置于管式炉中，在氨气气氛下，于950℃进行碳化热处理1.5h，随炉冷却，取出得到碳化丝瓜络；将碳化丝瓜络置于等离子体反应器中，以氮气为等离子体气体，在电极间距10mm、功率130W条件下等离子体处理15s，取出得到等离子体处理的碳化丝瓜络；将等离子体处理后的碳化丝瓜络与贝壳粉活化剂按固液比100g/L混合搅拌5h，过滤，洗涤至滤液呈中性，真空干燥，得到改性丝瓜络。
复合载体的制备：将稻壳和花生壳各自烘干至含水量为5％以下，取30g烘干后的稻壳和40g烘干后的花生壳混合，粉碎过筛得到的混合粉末，将混合粉末加入温度为60℃的15wt％氯化锌溶液中搅拌2h，真空干燥，得到活性粉末，取活性粉末与1.6wt％的硫酸溶液按固液比100g/L混合，并于120℃水解反应1.5h，冷却后离心，收集上清液，用氢氧化钙调节pH＝7.0，再离心收集上清液，加热至85～90℃，加入30g琼脂改性壳聚糖搅拌混匀，得到碳源液；于每升碳源液中浸泡200g改性丝瓜络，浸泡12h，冷冻干燥，得到载体。
复合微生物制剂的制备：取13g载体浸泡于1L微生物混合液中，于温度25～28℃封闭培养15天，得到复合微生物制剂。
实施例三
营养液的配制同实施例一。
微生物混合液的制备同实施例一。
琼脂改性壳聚糖的制备同实施例一。
改性丝瓜络的制备：取贝壳清洗干净，烘干粉碎，过500目筛，得到的贝壳粉与20wt％的醋酸溶液按固液比40g/L混合搅拌5h，过滤得到贝壳粉活化剂；取天然丝瓜络将其清洗干净，将洗净后的丝瓜络置于管式炉中，在氨气气氛下，于1000℃进行碳化热处理1.5h，随炉冷却，取出得到碳化丝瓜络；将碳化丝瓜络置于等离子体反应器中，以氮气为等离子体气体，在电极间距10mm、功率130W条件下等离子体处理15s，取出得到等离子体处理的碳化丝瓜络；将等离子体处理后的碳化丝瓜络与贝壳粉活化剂按固液比100g/L混合搅拌5h，过滤，洗涤至滤液呈中性，真空干燥，得到改性丝瓜络。
复合载体的制备：将稻壳和花生壳各自烘干至含水量为5％以下，取30g烘干后的稻壳和40g烘干后的花生壳混合，粉碎过筛得到的混合粉末，将混合粉末加入温度为60℃的15wt％氯化锌溶液中搅拌2h，真空干燥，得到活性粉末，取活性粉末与1.6wt％的硫酸溶液按固液比100g/L混合，并于120℃水解反应1.5h，冷却后离心，收集上清液，用氢氧化钙调节pH＝7.0，再离心收集上清液，加热至85～90℃，加入30g琼脂改性壳聚糖搅拌混匀，得到碳源液；于每升碳源液中浸泡200g改性丝瓜络，浸泡13h，冷冻干燥，得到载体。
复合微生物制剂的制备：取14g载体浸泡于1L微生物混合液中，于温度25～28℃封闭培养18天，得到复合微生物制剂。
实施例四
营养液的配制同实施例一。
微生物混合液的制备同实施例一。
琼脂改性壳聚糖的制备同实施例一。
改性丝瓜络的制备：取贝壳清洗干净，烘干粉碎，过500目筛，得到的贝壳粉与20wt％的醋酸溶液按固液比40g/L混合搅拌5h，过滤得到贝壳粉活化剂；取天然丝瓜络将其清洗干净，将洗净后的丝瓜络置于管式炉中，在氨气气氛下，于1050℃进行碳化热处理2h，随炉冷却，取出得到碳化丝瓜络；将碳化丝瓜络置于等离子体反应器中，以氮气为等离子体气体，在电极间距10mm、功率150W条件下等离子体处理15s，取出得到等离子体处理的碳化丝瓜络；将等离子体处理后的碳化丝瓜络与贝壳粉活化剂按固液比100g/L混合搅拌5h，过滤，洗涤至滤液呈中性，真空干燥，得到改性丝瓜络。
复合载体的制备：将稻壳和花生壳各自烘干至含水量为5％以下，取30g烘干后的稻壳和40g烘干后的花生壳混合，粉碎过筛得到的混合粉末，将混合粉末加入温度为65℃的15wt％氯化锌溶液中搅拌2h，真空干燥，得到活性粉末，取活性粉末与1.6wt％的硫酸溶液按固液比100g/L混合，并于125℃水解反应1.5h，冷却后离心，收集上清液，用氢氧化钙调节pH＝7.0，再离心收集上清液，加热至85～90℃，加入30g琼脂改性壳聚糖搅拌混匀，得到碳源液；于每升碳源液中浸泡200g改性丝瓜络，浸泡15h，冷冻干燥，得到载体。
复合微生物制剂的制备：取15g载体浸泡于1L微生物混合液中，于温度25～28℃封闭培养20天，得到复合微生物制剂。
分别对实施例一至实施例四制备得到的改性丝瓜络进行电镜扫描，发现改性后的丝瓜络仍然保持了天然丝瓜络固有的重叠网络网状结构，为蜂窝巢式的孔状结构，内部排布有很多平行密集的孔道，孔道的开口呈现出不规则形状，孔道的直径分布在50～500μm范围内；孔道内壁还分布于许多小孔，小孔直径范围分布在1～20μm范围内。
分别称取2.5g实施例一至实施例四制备得到的复合载体，分别加入盛有250mL纯水的锥形瓶中密封，阴暗处保存，于第1、2、3、4、5、7、10、15天取水样测定其溶解性COD值。其测定结果如表1：
表1
表1的结果表明，本发明制备的复合载体能够保证碳源的持续释放，为微生物的生长持续提供碳源营养物，以保证微生物的生长繁殖。
分别称取1.0g实施例一至实施例四制备得到的复合微生物制剂，分别加入盛有200mL含15g/L三氯乙烷的废水中，浸泡5h，每隔1h轻轻搅动复合微生物制剂周围的溶液，最后测定水中的三氯乙烷浓度，计算三氯乙烷的去除率。实施例一至实施例四制备得到的复合微生物制剂对三氯乙烷的去除率分别为81.2％、79.6％、85.3％、88.1％，由此可见，本发明的复合微生物制剂能够有效地对污水进行净化治理。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的宗旨和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。本发明未详细描述的技术、形状、构造部分均为公知技术。

Claims (10)

1.一种水污染治理的复合微生物制剂，其特征在于，所述复合微生物制剂包括微生物和复合载体，所述复合载体的制备原料包括改性丝瓜络、稻壳、花生壳和琼脂改性壳聚糖，所述改性丝瓜络、稻壳、花生壳和琼脂改性壳聚糖的质量比为2:0.3:0.4:0.3，所述微生物是好氧污泥驯化培养制得。
2.根据权利要求1所述的一种水污染治理的复合微生物制剂，其特征在于，所述改性丝瓜络是丝瓜络经碳化热处理、等离子体处理和贝壳粉活化处理制得。
3.根据权利要求2所述的一种水污染治理的复合微生物制剂，其特征在于，所述琼脂改性壳聚糖具有多孔结构。
4.根据权利要求3所述的一种水污染治理的复合微生物制剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
微生物混合液的制备：取好氧污泥密闭静置沉淀，取底层沉淀泥加入营养液搅拌混匀，于25～28℃驯化培养两月，得到微生物污泥，将微生物污泥与营养液混合，得到微生物混合液；
复合载体的制备：取烘干后的稻壳和花生壳粉碎过筛得到的混合粉末，加入温度为55～65℃的15wt％氯化锌溶液中搅拌2h，真空干燥，得到活性粉末，取活性粉末与1.6wt％的硫酸溶液按固液比100g/L混合，并于115～125℃水解反应1.5h，冷却后离心，收集上清液，用氢氧化钙调节pH＝7.0，再离心收集上清液，加热至85～90℃，加入琼脂改性壳聚糖搅拌混匀，得到碳源液，于每升碳源液中浸泡200g改性丝瓜络，浸泡10～15h，冷冻干燥，得到复合载体；
复合微生物制剂的制备：取10～15g载体浸泡于1L微生物混合液中，于温度25～28℃封闭培养15～20天，得到复合微生物制剂。
5.根据权利要求4所述的一种水污染治理的复合微生物制剂的制备方法，其特征在于，所述营养液中含有6.5mL/L微量元素溶液、0.65g/L乳酸钠、1mL/L酵母膏溶液，所述微量元素溶液中含有0.3g/L ZnSO4·7H2O、0.05g/L CuSO4·5H2O、0.5g/L FeSO4·7H2O、0.01g/LH3BO3、0.3g/L NiSO4·6H2O、0.08g/L MnCl2·4H2O、0.02g/L(NH4)6Mo7O24·4H2O。
6.根据权利要求5所述的一种水污染治理的复合微生物制剂的制备方法，其特征在于，所述改性丝瓜络是将洗净的丝瓜络先后经氨气碳化热处理、氮气等离子体处理和贝壳粉活化处理制得。
7.根据权利要求6所述的一种水污染治理的复合微生物制剂的制备方法，其特征在于，所述碳化热处理是将洗净后的丝瓜络置于管式炉中，在氨气气氛下，于900～1050℃进行碳化热处理1～2h，随炉冷却，取出得到碳化丝瓜络。
8.根据权利要求7所述的一种水污染治理的复合微生物制剂的制备方法，其特征在于，所述等离子体处理是将碳化丝瓜络置于等离子体反应器中，以氮气为等离子体气体，在电极间距10mm、功率120～150W条件下等离子体处理15s，取出得到等离子体处理的碳化丝瓜络。
9.根据权利要求8所述的一种水污染治理的复合微生物制剂的制备方法，其特征在于，所述贝壳粉活化处理是将等离子体处理后的碳化丝瓜络与贝壳粉活化剂按固液比100g/L混合搅拌5h，过滤，洗涤至滤液呈中性，真空干燥，得到改性丝瓜络。
10.根据权利要求9所述的一种水污染治理的复合微生物制剂的制备方法，其特征在于，所述贝壳粉活化剂的制备如下：取贝壳清洗干净，烘干粉碎，得到的贝壳粉与20wt％的醋酸溶液按固液比40g/L混合搅拌5h，过滤得到贝壳粉活化剂。
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