CN108530583B

CN108530583B - 一种温度响应型微纳米图案化的胶体光子晶体复合膜及其制备方法

Info

Publication number: CN108530583B
Application number: CN201810155708.2A
Authority: CN
Inventors: 洪炜; 刘海露; 陈旭东
Original assignee: Sun Yat Sen University
Current assignee: Sun Yat Sen University
Priority date: 2018-02-23
Filing date: 2018-02-23
Publication date: 2020-07-03
Anticipated expiration: 2038-02-23
Also published as: CN108530583A

Abstract

本发明提供了一种温度响应型微纳米图案化的胶体光子晶体复合膜及其制备方法。包括以下步骤：将聚氨酯丙烯酸酯、丙烯酸酯类软单体、温敏相转变单体、溶剂、光敏剂和交联剂混合均匀后得到的混合液，于紫外光下室温固化1～120 min；待反应完毕，于50～80℃恒温保温1～16 h，再用光子晶体模板进行压印，得到具有温度响应性及微纳米图案化的胶体光子晶体复合膜。本发明将聚氨酯丙烯酸酯、丙烯酸酯类软单体与温敏相转变单体结合制备复合膜，在相转变温度时，产生可逆的固化和软化，而软化态和固化态的透光率不同，使得复合膜上的二维光子晶体微纳米图案化并同时实现温度响应。该方法简单，反应条件易控，可应用于智能显色和防伪等领域。

Description

一种温度响应型微纳米图案化的胶体光子晶体复合膜及其制备方法

技术领域

本发明属于高分子材料技术领域。具体涉及一种通过温度来控制响应性图案的胶体光子晶体薄膜，更具体地，涉及一种温度响应型微纳米图案化的胶体光子晶体复合膜及其制备方法和应用。

背景技术

智能响应材料在受到外界环境的微小变化影响时（如温度、pH、电场、光、磁等），物理化学性质会发生显著的变化，如浸润性、分子构象、外形及光学。其在药物释放（CN201110347250.9）、智能催化（CN201410351103.2）、生物仿生（CN201510555201.2）、传感（CN201720574815.X）及智能纺织（CN201410407505.X）等相关学科发展领域均有着重要的研究意义和应用价值。

光子晶体是由不同折射率的介质在空间周期性排列而成的光学材料，在材料表面图案化结构中有着重要的应用前景。材料表面图案化技术主要通过外界刺激，控制光子晶体的介电常数或周期产生变化，从而引起光子带隙的改变，进而实现材料表面图案化。目前的方法主要是将光子晶体与一些弹性体材料结合，通过拉伸或压缩的手段来改变光子晶体胶体层中微球的间距，实现应力改变光子晶体的晶格参数，进而实现图案化响应；也有通过力触控制聚合物分子链运动，实现光子晶体反蛋白结构周期从无序到有序的改变，从而实现力响应图案的方法。

申请号为CN201410728905.0的专利，以聚苯乙烯胶体晶为模板，与乙烯基甘草次酸、N-异丙基丙烯酰胺、偶氮二异丁氰、N，N-亚甲基双丙烯酰胺进行反应，得到不同微纳米图案凝胶膜，该凝胶膜温度响应范围为20～37℃；但该方法步骤繁琐，反应周期长，过程需用到低温冷却装置，投入成本高。申请号为CN201010578852.0的专利，采用响应性单分散乳胶粒的乳液或单分散乳胶粒、响应性的功能单体、交联剂、引发剂和水组成的混合液为墨水，通过喷墨打印将其中的单分散乳胶粒组装成图案化光子晶体膜或图案化光子晶体复合膜；该方法工艺简单，但喷墨打印系统的适应度、准确度、可控度及清晰分辨度一直存在许多难以攻克的问题。

迄今为止，具有温度响应的图案化构建方法很多，但结合二维光子晶体构建微纳结构，通过材料的热响应调控图案化尚无文献报道。

发明内容

本发明要解决的技术问题是克服现有响应性光子晶体图案化研究的不足，提供一种温度响应型微纳米图案化的胶体光子晶体复合膜的制备方法。本发明先合成一种具有热响应性的聚合物，再通过压印法在其表面构建光子晶体微纳结构，由于在不同温度下介质的透光率不同，最终实现图案化的热响应。该方法操作简单，反应条件易控，制备所得的具有温度响应性及微纳米图案化的胶体光子晶体复合膜可以应用于智能显色和防伪等领域。

本发明的第一个目的在于，提供一种温度响应型微纳米图案化的胶体光子晶体复合膜的制备方法。

本发明的另一个目的在于，提供由上述制备方法所制得的温度响应型微纳米图案化的胶体光子晶体复合膜。

本发明上述目的通过以下技术方案实现：

本发明涉及了一种温度响应型微纳米图案化的胶体光子晶体复合膜的制备方法，包括以下步骤：

将聚氨酯丙烯酸酯、丙烯酸酯类软单体、温敏相转变单体、溶剂、光敏剂和交联剂混合均匀后得到的混合液，于紫外光下室温固化1～120 min；待反应完毕，于50～80℃（优选60℃）恒温保温1～16 h（优选12 h），再用光子晶体模板进行压印，得到具有温度响应性及微纳米图案化的胶体光子晶体复合膜。

聚氨酯丙烯酸酯分子链长，官能团含有烯丙基双键，具有优良的柔顺和附着力，通过化学交联形成固定相网络结构，而丙烯酸酯类软单体玻璃化转变温度低，常温下分子链柔顺。本发明将二者与温敏相转变单体制备胶体光子晶体复合膜，在相转变温度以上，复合膜产生可逆的固化和软化，而软化态和固化态的复合膜的透光率不同，使得复合膜上的二维光子晶体构建微纳米图案化并同时实现温度响应。所述胶体光子晶体复合膜的相转变温度（Tm）为20～50℃。当外界环境温度小于相转变温度时，胶体光子晶体复合膜泛白，透光率降低，图案隐藏；当外界环境温度大于相转变温度时，胶体光子晶体复合膜透光率增强，图案可见。

本发明中，所述的混合液总体积指的是聚氨酯丙烯酸酯、丙烯酸酯类软单体、温敏相转变单体、溶剂、光敏剂和交联剂混合液的总体积。

优选地，以体积比计，聚氨酯丙烯酸酯的添加量占混合液总体积的10%～80%。

更优选地，以体积比计，聚氨酯丙烯酸酯的添加量占混合液总体积的20%～60%。

最优选地，以体积比计，聚氨酯丙烯酸酯的添加量占混合液总体积的30%～50%。

优选地，以体积比计，丙烯酸酯类软单体的添加量占混合液总体积的5%～40%。

更优选地，以体积比计，丙烯酸酯类软单体的添加量占混合液总体积的10%～35%。

最优选地，以体积比计，丙烯酸酯类软单体的添加量占混合液总体积的15%～30%。

优选地，以体积比计，温敏相转变单体的添加量占混合液总体积的10%～80%。

更优选地，以体积比计，温敏相转变单体的添加量占混合液总体积的20%～75%。

最优选地，以体积比计，温敏相转变单体的添加量占混合液总体积的30%～70%。

优选地，以体积比计，溶剂的添加量占混合液总体积的5%～40%。

更优选地，以体积比计，溶剂的添加量占混合液总体积的10%～35%。

最优选地，以体积比计，溶剂的添加量占混合液总体积的15%～30%。

优选地，以体积比计，光敏剂的添加量占混合液总体积的0.1%～5%。

更优选地，以体积比计，光敏剂的添加量占混合液总体积的0.5%～4.5%。

最优选地，以体积比计，光敏剂的添加量占混合液总体积的1%～4%。

优选地，以体积比计，交联剂的添加量占混合液总体积的0.1%～10%。

更优选地，以体积比计，交联剂的添加量占混合液总体积的0.5%～8%。

最优选地，以体积比计，交联剂的添加量占混合液总体积的1%～4%。

优选地，所述的聚氨酯丙烯酸酯为脂肪族聚氨酯丙烯酸酯。

优选地，所述的聚氨酯丙烯酸酯的分子量为400～500000。

更优选地，所述的聚氨酯丙烯酸酯的分子量为8000～200000。

最优选地，所述的聚氨酯丙烯酸酯的分子量为10000～100000。

优选地，所述的聚氨酯丙烯酸酯的粘度为500～20000 cps。

更优选地，所述的聚氨酯丙烯酸酯的粘度为2000～10000 cps。

如果聚氨酯丙烯酸酯的分子量过大，粘度过高，则分子量运动受阻，固化反应速度慢，交联度低，复合膜刚性低，偏弹性。如果聚氨酯丙烯酸酯的分子量过小，粘度过低，固化速度快，交联度高，复合膜刚性强，发脆。

优选地，所述的丙烯酸酯类软单体为丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸-β-羟乙酯、丙烯酸-β-羟丙酯、甲基丙烯酸己酯中的一种或几种。

优选地，所述的温敏相转变单体为甲基丙烯酸十八酯、丙烯酸十八酯或其组合。

优选地，所述的光敏剂为苯基亚磷酸二乙酯、1-羟基环乙基苯基甲酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、二苯甲酮、安息香二甲醚、2,2-二羟甲基丙酸或2-羟基-2-甲基苯丙酮中的一种或几种。

优选地，所述的交联剂为三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯或其组合。

优选地，所述的溶剂为乙醇、乙酸乙酯、丙酮、氯仿、甲苯、二氯甲烷或四氢呋喃中的一种或几种。

更优选地，所述的溶剂为乙醇、丙酮或四氢呋喃中的一种或几种。

优选地，所述的光子晶体模板为二维光子晶体模板。

更优选地，所述的二维光子晶体模板为有序孔洞的阳极氧化铝模板、多孔硅模板或蛋白石光子晶体模板。

最优选地，所述的二维光子晶体模板为蛋白石光子晶体模板。

优选地，以波长为200～400 nm的紫外灯作为光源，紫外灯的功率为30 W～1 KW。

优选地，将聚氨酯丙烯酸酯、丙烯酸酯类软单体、温敏相转变单体、溶剂、光敏剂和交联剂混合均匀后得到的混合液移入模具中，再于紫外光下室温固化。

优选地，所述模具为带凹槽的四氟乙烯模具。所述凹槽的尺寸为：长4 cm×宽2 cm×高0.1 cm、长4 cm长×宽2 cm×高0.3 cm或长4 cm×宽2 cm×高0.5 cm，优选为长4 cm×宽2 cm×高0.3 cm。

如果需要增加胶体光子晶体复合膜的稠度、降低成膜温度等时，本发明的胶体光子晶体复合膜的聚合过程中还可以加入各种适用的助剂，只要它们不显著地对本发明材料带来不利的影响。所述的助剂包括但不限于消泡剂、成膜助剂、增稠剂、抗老化剂、紫外吸收剂、pH调节剂及其任意结合。

本发明还涉及了一种由上述的制备方法制备得到的温度响应型微纳米图案化的胶体光子晶体复合膜。

所述的温度响应型微纳米图案化的胶体光子晶体复合膜，对温度响应的温度范围为：20～50℃。

所述的温度响应型微纳米图案化的胶体光子晶体复合膜，其厚度为0.1～1 mm，光子带隙为400～800 nm。

本发明中微纳米图案化是指采用有序孔洞的阳极氧化铝模板、多孔硅模板或蛋白石光子晶体模板，通过压印的方法，将模板上的微纳结构转移到薄膜上，通过温度响应，实现图案化。本发明所述的温度响应型微纳米图案化的胶体光子晶体复合膜可以应用于光子晶体材料、光学传感器材料、灵敏检测材料、智能色彩显示材料、防伪材料、印刷材料或滤波材料等领域。

与现有技术相比，本发明的有益效果是：

（1）本发明提供了一种温度响应型微纳米图案化的胶体光子晶体复合膜的制备方法，以聚氨酯丙烯酸酯为基础材料，加入丙烯酸酯类软单体来调节材料的弹性，得到具有温度响应性及微纳米图案化的胶体光子晶体复合膜。当外界环境温度小于相转变温度时，胶体光子晶体复合膜泛白，透光率降低，图案隐藏，当外界环境温度大于相转变温度时，胶体光子晶体复合膜透光率增强，图案可见。

（2）本发明采用二维光子晶体微纳结构构建图案，工艺简单，反应条件容易控制，成本低，无毒，绿色环保。

（3）这种通过温度控制透光率来控制二维光子晶体图案化的方法有望成为一种新的环保型防伪打印技术。

附图说明

图1为实施例1当外界环境温度小于复合膜的相转变温度时显示的图案。

图2为实施例1当外界环境温度大于复合膜的相转变温度时显示的图案。

图3为实施例2复合膜加热至相转变温度以上时的电镜扫描图。

图4为实施例2复合膜降温至相转变温度以下时的电镜扫描图。

图5为实施例3采用差示扫描量热仪测量复合膜的相转变温度。

图6为实施例5采用广角X射线衍射研究复合膜的内部形态。

图7为对比例1相转变温度前后显示的图案。

具体实施方式

以下结合具体实施例来进一步说明本发明，但实施例并不对本发明做任何形式的限定。除非特别说明，本发明采用的试剂、方法和设备为本技术领域常规试剂、方法和设备。除非特别说明，以下实施例所用试剂和材料均为市购。

实施例1 一种具有温度响应性及微纳米图案化的胶体光子晶体复合膜

1、制备方法

（1）分别按顺序量取，占混合液总体积25%的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯（分子量为10000，粘度为2000 cps）、5%的丙烯酸-2-乙基己酯、5%的丙烯酸正辛酯、5%的丙烯酸异丁酯、35%的甲基丙烯酸十八酯、10%的丙酮、5%的氯仿、5%的甲苯、1%的二苯甲酮、1%的2,2-二羟甲基丙酸、1.5%的三丙二醇二丙烯酸酯和1.5%三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，混合均匀后得到混合液；将混合液移入带凹槽的四氟乙烯模具（凹槽尺寸为：长4 cm×宽2 cm×高0.1cm）中，再放入紫外固化箱中室温固化30 min（波长为365 nm的紫外灯作为光源，功率为30W），待反应完毕，在烘箱60℃恒温12 h，用蛋白石光子晶体模板进行压印，得到具有温度响应性及微纳米图案化的胶体光子晶体复合膜。

2、性质检测

采用差示扫描量热仪测量复合膜的相转变温度，结果表明，该复合膜的相转变温度（Tm）为28.9℃。

当外界环境温度小于28.9℃时，该复合膜泛白，透光率降低，图案隐藏（图1）；当外界环境温度大于28.9℃时，该复合膜透光率增强，图案可见（图2）。

实施例2 一种具有温度响应性及微纳米图案化的胶体光子晶体复合膜

1、制备方法

（1）分别按顺序量取，占混合液总体积30%的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯（分子量为30000，粘度为10000 cps）、10%的丙烯酸正丁酯、5%的丙烯酸异丁酯、35%的丙烯酸十八酯、15%的丙酮、1%的苯基亚磷酸二乙酯、1.5%的羟基环乙基苯甲酮及2.5%的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，混合均匀后得到混合液；将混合液移入带凹槽的四氟乙烯模具（凹槽尺寸为：长4cm×宽2 cm×高0.3 cm）中，再放入紫外固化箱中室温固化60 min（波长为365 nm的紫外灯作为光源，功率为125 W），待反应完毕，在烘箱60℃恒温12 h，用蛋白石光子晶体模板进行压印，得到具有温度响应性及微纳米图案化的胶体光子晶体复合膜。

2、性质检测

采用差示扫描量热仪测量复合膜的相转变温度，结果表明，该复合膜的相转变温度（Tm）为31.9℃。

当外界环境温度小于31.9℃时，该复合膜泛白，透光率降低，图案隐藏；当外界环境温度大于31.9℃时，该复合膜透光率增强，图案可见。

当图案区域加热至40℃或降温至25℃时，用原子力显微镜测试材料表面形貌，测量结果分别见图3和图4。加热至40℃时光子晶体排列更加规整，两个图的粗糙度Rq分别为103 nm和64.1 nm，说明温度降至转变温度以下，材料结晶，聚合物更加紧密地包覆在微球的表面，同时材料的透光率降低，使得图案隐藏。

实施例3 一种具有温度响应性及微纳米图案化的胶体光子晶体复合膜

1、制备方法

（1）分别按顺序量取，占混合液总体积30%的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯（分子量为100000，粘度为500 cps）、10%的丙烯酸-β-羟乙酯、10%的丙烯酸-β-羟丙酯、10%的甲基丙烯酸己酯、25%的甲基丙烯酸十八酯、5%的四氢呋喃、5%的二氯甲烷、1%的二苯甲酮、0.5%的安息香二甲醚和3.5%的三丙二醇二丙烯酸酯，混合均匀后得到混合液；将混合液移入带凹槽的四氟乙烯模具（凹槽尺寸为：长4 cm×宽2 cm×高0.5 cm）中，再放入紫外固化箱中室温固化90 min（波长为365 nm的紫外灯作为光源，功率为1 KW），待反应完毕，在烘箱60℃恒温12 h，用有序孔洞的阳极氧化铝模板进行压印，得到具有温度响应性及微纳米图案化的胶体光子晶体复合膜。

2、性质检测

采用差示扫描量热仪测量复合膜的相转变温度（图5），结果表明，该复合膜的相转变温度（Tm）为38.7℃。

当外界环境温度小于38.7℃时，该复合膜泛白，透光率降低，图案隐藏；当外界环境温度大于38.7℃时，该复合膜透光率增强，图案可见。

实施例4 一种具有温度响应性及微纳米图案化的胶体光子晶体复合膜

1、制备方法

（1）分别按顺序量取，占混合液总体积50%的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯（分子量为300000，粘度为20000 cps）、10%的丙烯酸异辛酯、25%的丙烯酸十八酯、10%的四氢呋喃、2%的羟基环乙基苯甲酮、1%的2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦和2%的三丙二醇二丙烯酸酯，混合均匀后得到混合液；将混合液移入带凹槽的四氟乙烯模具（凹槽尺寸为：长4 cm×宽2 cm×高0.3 cm）中，再放入紫外固化箱中室温固化120 min（波长为254 nm的紫外灯作为光源，功率为1KW），待反应完毕，在烘箱60℃恒温12 h，用有序孔洞的阳极氧化铝模板进行压印，得到具有温度响应性及微纳米图案化的胶体光子晶体复合膜。

2、性质检测

采用差示扫描量热仪测量复合膜的相转变温度，结果表明，该复合膜的相转变温度（Tm）为25.2℃。

当外界环境温度小于25.2℃时，该复合膜泛白，透光率降低，图案隐藏；当外界环境温度大于25.2℃时，该复合膜透光率增强，图案可见。

实施例5 一种具有温度响应性及微纳米图案化的胶体光子晶体复合膜

1、制备方法

（1）分别按顺序量取，占混合液总体积35%的聚氨酯丙烯酸酯（分子量为500000，粘度为5000 cps）、5%的丙烯酸异辛酯、5%的甲基丙烯酸己酯、25%的丙烯酸十八酯、10%的丙酮、5%的乙酸乙酯、5%的二氯甲烷、2%的二苯甲酮、3%的安息香二甲醚和5%三丙二醇二丙烯酸酯，混合均匀后得到混合液；将混合液移入带凹槽的四氟乙烯模具（凹槽尺寸为：长4 cm×宽2 cm×高0.1 cm）中，再放入紫外固化箱中室温固化10 min（波长为254nm的紫外灯作为光源，功率为30 W），待反应完毕，在烘箱60℃恒温12 h，用多孔硅模板进行压印，得到具有温度响应性及微纳米图案化的胶体光子晶体复合膜。

2、性质检测

采用差示扫描量热仪测量复合膜的相转变温度，结果表明，该复合膜的相转变温度（Tm）为50℃。

当外界环境温度小于50℃时，该复合膜泛白，透光率降低，图案隐藏；当外界环境温度大于50℃时，该复合膜透光率增强，图案可见。

采用广角X射线衍射研究复合膜材料的内部形态（图6），宽峰代表长链的无定形结构，窄峰代表丙烯酸酯类侧链的结晶区域。在结晶熔融温度50℃以下，丙烯酸酯类侧链结晶，复合膜透光率降低，呈现半透明白色，在结晶熔融温度50℃以上，丙烯酸酯类侧链熔融，复合薄膜透光率增加，薄膜无色透明。

对比例1

1、制备方法

（1）分别按顺序量取，占混合液总体积65%的聚氨酯丙烯酸酯（分子量为400000，粘度为5000 cps）、5%的丙烯酸-β-羟乙酯、5%的丙烯酸-β-羟丙酯、5%的甲基丙烯酸十八酯、15%的甲苯、1%的2,2-二羟甲基丙酸、1%的2-羟基-2-甲基苯丙酮、1.5%的三丙二醇二丙烯酸酯和1.5%的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，混合均匀后得到混合液；将混合液移入带凹槽的四氟乙烯模具（凹槽尺寸为：长4 cm×宽2 cm×高0.1 cm）中，再放入紫外固化箱中室温固化10 min（波长为254 nm的紫外灯作为光源，功率为125 W），待反应完毕，在烘箱60℃恒温12h，用多孔硅模板进行压印，得到复合膜。

2、性质检测

采用差示扫描量热仪测量复合膜的相转变温度，结果表明，该复合膜的相转变温度（Tm）为20℃。

采用压印法可以将微纳结构转移到薄膜表面，但薄膜低温下结晶性差，透光率高，在相转变温度前后，均具有较好的透光性，故当外界环境温度小于或大于20℃时，图案均可见（图7），该复合膜不具有温度响应性并同时构建微纳米图案的功能。

Claims

1.一种温度响应型微纳米图案化的胶体光子晶体复合膜的制备方法，其特征在于，将聚氨酯丙烯酸酯、丙烯酸酯类软单体、温敏相转变单体、溶剂、光敏剂和交联剂混合均匀后得到的混合液，于紫外光下室温固化1～120 min；再于50～80℃恒温保温1～16 h，再用光子晶体模板进行压印，得到具有温度响应性及微纳米图案化的胶体光子晶体复合膜；

以体积比计，聚氨酯丙烯酸酯的添加量占混合液总体积的10%～80%，丙烯酸酯类软单体的添加量占混合液总体积的5%～40%，温敏相转变单体的添加量占混合液总体积的10%～80%，溶剂的添加量占混合液总体积的5%～40%，交联剂的添加量占混合液总体积的0.1%～10%，光敏剂的添加量占混合液总体积的0.1%～5%；

其中，所述的混合液总体积指的是聚氨酯丙烯酸酯、丙烯酸酯类软单体、温敏相转变单体、溶剂、光敏剂和交联剂混合液的总体积；

所述的温敏相转变单体为甲基丙烯酸十八酯、丙烯酸十八酯或其组合。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的聚氨酯丙烯酸酯为脂肪族聚氨酯丙烯酸酯；分子量为400～500000；粘度为500～20000 cps。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的丙烯酸酯类软单体为丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸-β-羟乙酯、丙烯酸-β-羟丙酯、甲基丙烯酸己酯中的一种或几种。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的光敏剂为苯基亚磷酸二乙酯、1-羟基环乙基苯基甲酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、二苯甲酮、安息香二甲醚、2,2-二羟甲基丙酸或2-羟基-2-甲基苯丙酮中的一种或几种；所述的交联剂为三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯或其组合；所述的溶剂为乙醇、乙酸乙酯、丙酮、氯仿、甲苯、二氯甲烷或四氢呋喃中的一种或几种。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的光子晶体模板为二维光子晶体模板。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，以波长为200～400 nm的紫外灯作为光源，紫外灯的功率为30 W～1 KW。

7.根据权利要求1～6任一所述制备方法制备得到的温度响应型微纳米图案化的胶体光子晶体复合膜。

8.根据权利要求7所述的温度响应型微纳米图案化的胶体光子晶体复合膜，其特征在于，其对温度响应的温度范围为：20～50℃。

9.权利要求7所述温度响应型微纳米图案化的胶体光子晶体复合膜在作为或制备光子晶体材料、光学传感器材料、光学检测器材料、色彩显示材料、防伪材料、印刷材料或滤波材料中的应用。