CN108471851A - 由氧化锆制成并具有用于电子功能的选择性导电区域的外部元件 - Google Patents

由氧化锆制成并具有用于电子功能的选择性导电区域的外部元件 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种用于便携式物品的由第一材料制成的外部元件，所述第一材料是绝缘陶瓷材料，其特征在于，所述外部元件的表面至少部分地被处理，从而它具有至少一个有导电性的修改部分。

Description

由氧化锆制成并具有用于电子功能的选择性导电区域的外部 元件
技术领域
本发明涉及一种外部元件(罩盖元件，壳体元件)及其制造方法，所述元件由氧化锆类型的陶瓷制成，所述陶瓷的导电性被选择性地改变。
背景技术
部分地由陶瓷制成的可穿戴物品是已知的，所述可穿戴物品诸如手表或手镯。一种已知的陶瓷是氧化锆ZrO2。
另外，目前可穿戴物品的趋势是它们越来越多地集成导电性和电子功能。
这种在手表中结合技术的增加采用集成触摸控制装置的形式或采用集成无线通信功能的形式，于是手表能够与例如智能手机的另一设备通讯，所述触摸控制装置提供更直观和更用户友好的交互。
然而，电子功能的这种增加是有问题的，因为它涉及越来越多的构件并且对外部部件施加附加的限制。关于通信方面，需要天线，这涉及天线保持架和用于将天线连接到主电子模块的连接器。天线所在的区域必须没有导电部件，以便提供尽可能好的传输特性。
类似地，在触摸控制的情况下，电极是必需的，因此也需要允许支承这些电极的装置以及用于将这些电极连接到主电子模块的装置。
因此可以说，新技术的集成趋于增加约束和部件数量，这意味着其小型化和配适性，以及因此的手表成本的增加或表壳尺寸的增加或美学改变。
因此需要找到这种手表中电子功能增加的解决方案。
发明内容
本发明的目的是通过提供由陶瓷制成的外部元件及其制造工艺来减轻现有技术的缺点，所述制造工艺允许选择性地制造导电区域以便允许功能的集成。
为此，本发明涉及由第一材料制成的用于可穿戴物品(便携式物品)的外部元件，所述第一材料是绝缘陶瓷，其特征在于，所述外部元件的表面至少部分地被处理以便具有至少一个具有非零电导率的转化(转化部)。
本发明允许获得具有绝缘区域和有导电性的区域的外部元件，使得可以将这些区域用于诸如导电轨道(线迹，piste)、天线、电子电路或用于触摸控制的电极的应用。
在第一实施例中，第一材料是氧化锆。
在第二实施例中，表面被选择性地处理以转化成导电率不为零的碳化锆。
在第三实施例中，表面被选择性地处理以转化成导电率不为零的氮化锆。
在第四实施例中，表面包括至少一个凹部，该表面被处理以便转化成碳化物或氮化物，然后被抛光以将所述转化局部化到所述凹部。
在第五实施例中，表面包括至少一个突出部分，该表面被处理以转化成碳化物或氮化物，然后该表面被抛光以将所述转化从所述突出部分排除。
在第六实施例中，表面被均匀地转化成碳化物或氮化物，然后被局部加工以将转化局部化到未加工的部分。
本发明还涉及一种包括根据前述权利要求之一所述的外部元件的可穿戴物品。
在第一实施例中，所述可穿戴物品是钟表，所述钟表包括由中间部件(表壳中框，carrure)形成的表壳，该中间部件安装有由后盖和表镜封闭的表圈，所述可穿戴物品还包括控制装置和具有扣钩的表带，所述扣钩通过两对表耳紧固到该中间部件，并且外部元件被选择为布置在下列元件中，所述元件包括：中间部件、表圈、控制装置、后盖、表带或扣钩。
在另一个实施例中，所述可穿戴物品还包括电子模块，所述电子模块能使用所述处理过的表面以便具有至少一个有非零电导率的转化从而提供至少一个功能。
在另一个实施例中，经处理以具有至少一个有非零电导率的转化的表面将是天线，从而提供通信功能。
在另一个实施方案中，经处理以具有至少一个有非零电导率的转化的表面将是电极，从而提供控制功能。
在另一个实施例中，经处理以具有至少一个有非零电导率的转化的表面将是用于屏蔽功能的隔板，所述隔板允许电子部件或模块与另一电子部件或模块的干扰被隔离。
在另一个实施例中，经处理以具有至少一个有非零电导率的转化的表面将是至少一个导电轨道，所述至少一个导电轨道允许电子部件或模块电连接到至少一个其它电子部件或模块。
本发明还涉及一种处理用于可穿戴物体品的由第一材料制成的外部元件的方法，所述第一材料是绝缘陶瓷，所述方法包括以下步骤：
-提供外部元件并将其放置在密闭密封的腔室内，所述腔室内含有这样的气氛，该气氛以原子的方式富含化学元素(富含化学元素的原子)；
-借助于第一聚焦热源例如激光器局部地加热外部元件的表面，使得该腔室的气氛的原子在所述表面被加热的位置处与第一材料的表面局部地结合。
在第一实施例中，通过经由局部加热外部元件的表面的同一热源解离气体来制造该气氛。
在第二实施例中，通过第二热源解离气体来制造该气氛，所述第二热源独立于局部加热外部元件的表面的热源。
在第三实施例中，通过第二热源解离气体来制造该气氛，所述第二热源独立于局部加热外部元件的表面的第一热源，所述外部元件经由第三热源被均匀地加热至比允许气氛的原子与第一材料结合的温度低的温度，第一热源用于使外部元件的表面的温度局部升高，以便允许气氛的原子与第一材料结合。
在第一变型中，所述方法包括以下步骤：
-提供外部元件；
-在所述外部元件的表面上局部沉积金属层，所述金属层将用作掩模以将氧化锆的渗碳或渗氮作用限制到外部元件的表面的未受金属沉积物保护的区域；
-将所述外部元件放置在含有以原子的方式富含化学元素的气氛并且密闭密封的腔室中，加热外部元件的表面以使腔室的气氛的化合物的原子与第一材料的未被金属沉积物覆盖的表面结合；
-选择性且化学地侵蚀所述外部元件的表面以去除金属沉积物，从而将导电区域限制在渗碳/渗氮步骤中未被金属沉积物覆盖的区域。
在第一实施例中，通过预先放置在外部元件上的掩模的沉积来制造选择性金属沉积物。
在第二实施例中，通过沉积以及然后进行通过激光使所述外部元件的表面结构化的步骤来制造选择性金属沉积物。
在第三实施例中，通过沉积以及然后在所述外部元件的表面上进行光刻步骤来制造选择性金属沉积物。
在第四实施例中，沉积选择性金属层的步骤包括：在所述外部元件的整个表面上沉积掩模层，然后选择性地将该掩模层蚀刻至期望的形状，然后在所述外部元件的全部表面沉积金属层，然后通过化学侵蚀去除剩余的掩模层。
在第二变型中，所述方法包括以下步骤：
-提供外部元件；
-将所述外部元件放置在含有以原子的方式富含化学元素的气氛并且密闭密封的腔室中，加热所述外部元件的表面以使该腔室的气氛的原子与第一材料的表面结合；
其特征在于，所述方法还包括，在处理所述外部元件的步骤之前或之后，使外部元件结构化从而允许在其表面上产生浮凸部的步骤。
在第一实施例中，当使外部元件结构化的步骤在处理所述外部元件的表面的步骤之后进行时，结构化将表面层从结构化区域移除并且将表面层定位到非结构化的区域。
在第二实施例中，当使外部元件结构化的步骤在处理所述外部元件的表面的步骤之前进行时，所述方法还包括抛光步骤以从自外部元件浮凸的表面的顶部去除表面层，并因此将导电区域局部化到未被抛光触及的凹部。
附图说明
从以下对本发明的至少一个实施例的详细描述中，本发明的目的、优点和特征将变得更清楚明了，所述至少一个实施例仅作为非限制性示例给出并且由附图示出，其中：
-图1和2示意性地示出了根据本发明的可穿戴物品；
-图3至5示意性地示出了根据本发明的方法的第一实施例；
-图6至图20示意性地示出了根据本发明的方法的第二实施例；和
-图21和22示意性地示出了根据本发明的方法的第三实施例。
具体实施方式
图1和图2示出了根据本发明的可穿戴物品1。根据本发明的可穿戴物品的一个示例是钟表。这种钟表包括由中间部件21形成的表壳2，它被后盖22和表镜3封闭。该表壳2包围电子模块，该电子模块可以是机电或电子手表机芯5。该电子模块可以与另一元件例如机械机芯相关联。该可穿戴物品还可以包括表带4，所述表带4包括两个表带半部分4'或多个链节。因此，根据本发明的外部元件包括在以下列表中，该列表包括：中间部件、表圈、后盖、条带、扣钩、使表带闭合所需的折叠扣或销扣。当然，手表还可以包括可选地可旋转并可选地集成到中间部件的表圈23以及诸如表冠头部24或按钮24'的控制装置。中间部件21可能会设置有集成或添加式表圈。
根据本发明的外部元件由第一材料制成。该材料被选择为陶瓷类型。这里使用的陶瓷是二氧化锆ZrO2，它也被称为氧化锆。
有利地，根据本发明，该陶瓷外部元件10的表面被处理。该表面处理是选择性地进行的，即，外部元件10的整个表面不是必须都被处理。该表面处理用于获得特定区域中的电导率的变化。
在图3至5所示的第一实施例中，根据本发明的处理包括利用诸如激光的聚焦热源对外部元件10进行选择性渗碳/渗氮。要提及的是，渗碳/渗氮包括通过在富含碳或氮原子的气氛中加热外部元件来激活待被渗碳/渗氮的部分。
因此，第一步骤包括提供待处理的外部元件10并将其放置在腔室E中。该腔室E被密闭地密封并且包含富含碳C或氮N原子—这取决于正在进行渗碳还是渗氮—的气氛A。可以通过解离化合物例如甲烷CH4、氮气N2或氨NH3来产生富含碳C或氮N原子的气氛A。这种解离通过加热原料组分以便破坏它们的分子键并获得原子气氛而进行。
第二步骤包括通过在所选区域10'中加热该部分的表面来激活外部元件10以便对外部元件10进行选择性渗碳或渗氮。为了能选择性地加热所选区域10'中的所述表面，使用聚焦热源S、例如输送激光束L的激光器。该激光束优选是脉冲式的。然后将外部元件10的表面在区域10'中局部地加热至700和1100℃之间的温度并持续30至180分钟的时间。在该温度的作用下，腔室E的气氛A中的碳或氮原子与外部元件10的区域10'中的氧化锆表面结合。外部元件10的区域10'的表面在约10-500nm的小厚度上的转化成具有铂的颜色或接近黄金的颜色的金属外观并具有非零电导率的碳化锆或氮化锆是个问题。因此，特别是在当物品受到严重磨损情况时，使氧化锆的结构表面改性以获得与碳化锆/氮化锆的晶体结构相对应的新晶体结构并且不添加易于从物品表面撕掉或脱离的覆盖层是个问题。更具体地，具有碳化锆或氮化锆结构的表面层从表面延伸至10-500nm的深度。
事实上，与被认为是绝缘体的氧化锆相比，碳化锆和氮化锆具有非零电导率。因此，渗碳或渗氮的区域具有非零的电导率。由于外部元件的其余部分未被转化，所以导致绝缘区域包围导电区域。
为了执行各种步骤，可以采用多种执行方法。
在第一种执行方法中，解离气体以获得富含碳C或氮N原子的气氛，并且所述外部元件的表面的局部激活使用相同的激光器。
在第二种执行方法中，使用第一热源进行气体的解离以获得富含碳C原子或氮N原子的气氛，而所述外部元件10的表面的局部激活使用激光。
在第三种执行方法中，使用第一热源进行气体的解离以获得富含碳C或氮N的气氛，并且外部元件10通过第二热源加热，而外部元件的表面的局部激活使用激光。该第三种执行方法允许外部元件10被均匀预热，并且在外部元件10的表面的由聚焦热源处理的区域中获得较小的温差。
该第一种实施例的一个优点是它容易地允许外部元件10的表面被选择性地激活。具体而言，激光束的优点是具有可调光束直径。
在图6至20所示的第二实施例中，该方法使用作为掩模的选择性金属化层来获得外部元件10的表面的选择性渗碳或渗氮。
因此，第一步骤包括提供外部元件10并且在其表面上沉积金属化层11。该金属化层是选择性的，即，它在希望进行渗碳或渗氮的一个或多个区域上进行。该金属沉积层例如由包括在以下材料中的材料制成：铬、钽、钼、钨、铌、钛和硅，并且使用多种执行方法中的一种执行方法来制造。
在图7和8所示的第一种执行方法中，金属化层这样形成：经由掩模12掩蔽外部元件10的表面、然后通过物理气相沉积(PVD)工艺沉积金属。因此，只有没有被掩模覆盖的区域Z接收金属沉积物11。
在图9至图12所示的第二种执行方法中，金属化层是通过在外部元件的表面上沉积诸如Kapton层或油墨层或漆层或树脂层的掩膜层13来制造的。然后根据所需的美学外观来选择性蚀刻该层13，从而使得开孔13'出现。然后通过PVD沉积来使用金属层11覆盖全部表面，该金属层既沉积在掩模层13上又沉积在形成在所述掩模层中形成的凹部中。最后，通过化学蚀刻去除掩模层13，将金属层11仅留在与掩模的被去除的凹部13'的位置相对应的区域Z中。
在图13至15中所示的第三种执行方法中，选择性金属沉积包括在外部元件10的整个表面上沉积金属层11，以便然后使用诸如激光器的聚焦热源S来使沉积的金属层11结构化。该结构化包括蚀刻外部元件10的表面以去除不希望的位置中的金属层11并将金属层11留在希望的区域Z中。
在图16至18所示的第四种执行方法中，选择性金属沉积包括在外部元件10的整个表面上沉积金属层。随后，利用掩模12采用光刻步骤来局部修改沉积的金属层。在该局部修改之后是化学蚀刻步骤，以便去除不希望的位置中的金属层11并将金属层留在希望的区域Z中。
一旦进行了这种金属沉积，下面的步骤包括对在其表面的区域Z中具有金属层11的外部元件10进行渗碳或渗氮。为此，如图19所示，将外部元件10放置在包含富含碳C或氮N原子的气氛A的腔室E中。然后使用例如专利EP 0 850 900中所述的等离子体技术来加热整个结构。然而，此处的金属沉积层11起到屏障的作用，防止覆盖有该金属沉积层11的区域的渗碳/渗氮并且允许未覆盖区域10'被转化，如图20中所示。
在接下来的步骤中，金属沉积层11被化学溶解，以使氧化锆呈现其原始颜色。因此，获得具有暴露区域以及被渗碳/渗氮并因此导电的区域的外部元件。
在第三实施例中，外部元件的表面到导电区域的选择性转化使用渗碳/渗氮和结构化原理。
在图21所示的第一种执行方法中，第一步骤包括提供氧化锆外部元件10。该第一步骤还包括使该外部元件10结构化。该结构化可以以两种不同的方式进行：在外部元件10的制造过程之中或在该制造之后。
在制造外部元件的过程中进行结构化的情况下，可以理解的是，该制造包括将粉末混合在一起，以便随后将它们放置在模具中并烧结它们，即使它们经受温度和压力而发生转化。因此，放置粉末的模具可以具有包括期望的浮凸部和结构的形状。
在制造外部元件之后进行结构化的情况下，可以设想激光或机械加工。
在第二步骤中，外部元件被渗碳或渗氮。为此，将结构化的外部元件10放置在腔室E中，该腔室E中存在富含碳或氮原子的气氛A。然后将整个组件通过等离子体加热设定的时间，以将外部元件10的表面转化为导电的碳化锆或导电的氮化锆。因此渗碳/渗氮在外部元件的整个表面上进行。
在第三步骤中，外部元件经历抛光步骤。该抛光步骤包括去除外部元件10的表面层。然而，外部元件10设置有采用凹部17b或突出部分17a的形式的结构17，这些凹部17b或突出部分17a本身是渗碳/渗氮的。因此，抛光不涉及外部元件10的整个表面。具体地说，在结构17是凹部的情况下，抛光操作留下在凹部中的渗碳/渗氮层、即导电部分。在结构17是突出部分的情况下，抛光操作从这些突出部分去除渗碳/渗氮层。
因此，获得了其凹部是选择性导电的浮凸部。
在图22所示的第二种执行方法中，第一步骤包括提供氧化锆外部元件。
在第二步骤中，对所述外部元件执行渗碳/渗氮。为此，将结构化外部元件10放置在其中具有富含碳或氮原子的气氛的腔室中。然后通过等离子体将整个组件加热设定时间，以使外部元件的表面转化为导电的碳化锆或导电的氮化锆。因此，该渗碳/渗氮在外部元件的整个表面上进行。
在第三步骤中，外部元件10经历结构化步骤。该步骤包括从外部元件中去除材料。为此，使用激光或机械加工。可以进行材料的去除，以局部地仅去除10至500nm厚的已被转化为碳化物或氮化物的表面层。但是，可以执行材料的去除以突出导电区域中的浮凸部。
外部元件的表面的用于实现具有导电性的区域的这种转化允许制造导电轨道从而将电子部件或模块电连接到至少一个其它电子部件或模块、允许制造集成天线以及制造用于触摸控制或按钮的电极。具有非零电导率的这些区域可由可穿戴物品的电子模块使用。这些具有非零电导率的区域还允许提供屏蔽功能，即，允许将一个电子部件或模块与另一个电子部件或模块在干扰上隔离的功能。
应该理解，对于本领域技术人员来说显而易见的各种修改和/或改进和/或组合可以被添加到上述本发明的各种实施例中，而不脱离所附权利要求所限定的本发明的范围。
因此，可以理解，外部元件可以在其表面上的不同位置处进行处理。

Claims (23)

1.一种用于可穿戴物品的外部元件(10)，所述外部元件由第一材料制成，所述第一材料为绝缘陶瓷，其特征在于，所述外部元件的表面被局部地处理以使得所述表面包括绝缘区域和导电区域，所述导电区域具有至少一个有非零电导率的转化。
2.根据权利要求1所述的外部元件，其特征在于，所述第一材料是氧化锆。
3.根据权利要求1或2所述的外部元件，其特征在于，所述表面被选择性地处理以转化为碳化物。
4.根据权利要求1或2所述的外部元件，其特征在于，所述表面被选择性地处理以转化为氮化物。
5.根据权利要求1至4之一所述的外部元件，其特征在于，所述表面包括至少一个凹部(17b)，所述表面被处理以转化成碳化物或氮化物，并且被抛光以便将该转化局部化到所述凹部。
6.根据权利要求1至4之一所述的外部元件，其特征在于，所述表面包括至少一个突出部分(17a)，所述表面被处理以便被转化为碳化物或氮化物，并且被抛光以便从所述突出部分排除该转化。
7.一种可穿戴物品，它包括根据前述权利要求之一所述的外部元件。
8.根据权利要求7所述的可穿戴物品，其特征在于，所述可穿戴物品是钟表，它包括由中间部件(21)形成的表壳(2)，该表壳设置有表圈并且由后盖(22)和表镜(3)封闭，所述可穿戴物品还包括控制装置(24，24')以及通过两对表耳固定到该中间部件的表带(4)；以及，所述外部元件被选择用于布置在以下列表中，该列表包括：中间部件、表圈、控制装置、后盖、表带或扣钩。
9.根据权利要求8所述的可穿戴物品，其特征在于，所述可穿戴物品还包括电子模块(5)，所述电子模块能够使用所述被处理的表面以便具有至少一个有非零电导率的转化，从而提供至少一个功能。
10.根据权利要求9所述的可穿戴物品，其特征在于，被处理从而具有至少一个有非零电导率的转化的所述表面将是天线以提供通信功能。
11.根据权利要求7所述的可穿戴物品，其特征在于，被处理从而具有至少一个有非零电导率的转化的所述表面将是电极以提供控制功能。
12.根据权利要求9至11之一所述的可穿戴物品，其特征在于，被处理从而具有至少一个有非零电导率的转化的所述表面将是用于屏蔽功能的隔板，所述隔板允许电子构件或模块与另一电子构件或模块在干扰上隔离。
13.根据权利要求9至12之一所述的可穿戴物品，其特征在于，被处理从而具有至少一个有非零电导率的转化的所述表面将是至少一个导电轨道，所述导电轨道允许电子构件或模块电连接到至少一个其它电子构件或模块。
14.一种处理用于可穿戴物品的外部元件(10)的方法，所述外部元件由第一材料制成，所述第一材料是绝缘陶瓷，所述方法包括以下步骤：
·提供外部元件并将该外部元件放置在含有以原子方式富含化学元素的气氛的密闭密封腔室(E)中；
·通过第一聚焦热源(S)局部加该热外部元件的表面，使得腔室的气氛的原子与第一材料的表面的一部分结合以在该外部元件的表面形成至少一个绝缘区域和一个导电区域。
15.根据权利要求14所述的处理方法，其特征在于，所述气氛通过经由第二热源离解气体而产生。
16.根据权利要求14所述的处理方法，其特征在于，所述气氛通过经由第二热源解离气体而产生，所述外部元件经由第三热源被加热至低于所述气氛的原子与第一材料的表面结合的激活温度的温度。
17.一种处理用于可穿戴物品的外部元件(10)的方法，所述外部元件由第一材料制成，所述第一材料是绝缘陶瓷，所述方法包括以下步骤：
·提供外部元件；
·在所述外部元件的表面上局部地沉积金属层(11)；
·将所述外部元件放置在包含以原子方式富含化学元素的气氛的密闭密封的腔室中，并且加热该外部元件的表面以使得腔室的气氛的原子与第一材料的表面的未被金属沉积层覆盖的部分结合，从而在外部元件的表面上形成导电区域；
·选择性且化学地侵蚀所述外部元件的表面以去除金属沉积层。
18.根据权利要求17所述的处理方法，其特征在于，所述选择性金属沉积层是通过贯穿预先放置在所述外部元件上的掩模(12)进行沉积而产生的。
19.根据权利要求17所述的处理方法，其特征在于，所述选择性金属沉积层是通过沉积以及随后的通过激光使所述外部元件的表面结构化的步骤产生的。
20.根据权利要求17所述的处理方法，其特征在于，所述选择性金属沉积层是通过沉积以及随后的在所述外部元件的表面上进行光刻的步骤产生的。
21.根据权利要求17所述的处理方法，其中，沉积金属层(11)的步骤包括：在所述外部元件的整个表面上沉积掩模层(13)，然后选择性地蚀刻该掩模层至希望的形状，然后在所述外部元件的整个表面上沉积金属层(11)，然后通过化学侵蚀去除剩余的掩模层，从而使金属层留在掩模层被预先蚀刻的位置。
22.一种处理用于可穿戴物品的由第一材料制成的外部元件(10)的方法，所述第一材料是绝缘陶瓷，所述方法包括以下步骤：
·提供外部元件；
·处理所述外部元件：将所述外部元件放置在密闭密封的腔室中，所述腔室包含以原子方式富含化学元素的气氛；加热所述外部元件的表面以使该腔室的气氛的原子与第一材料的表面结合；
其特征在于，所述方法还包括，在包括处理所述外部元件的步骤之前或之后，使外部元件结构化以允许在外部元件的表面上制造浮凸部(17)并且将渗碳/渗氮导电层局部化在该浮凸部的突出部分或凹部中的步骤。
23.根据权利要求22所述的处理方法，其特征在于，当使外部元件结构化的步骤在包括处理所述外部元件的步骤之前进行时，该处理方法还包括抛光步骤，以便从外部元件的浮凸表面的突出部分去除渗碳/渗氮的表面层。
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3273313A1 (fr) * 2016-07-19 2018-01-24 The Swatch Group Research and Development Ltd. Élément d'habillage d'aspect métallique à système de communication intégré
EP3287857B1 (fr) * 2016-08-26 2019-04-03 The Swatch Group Research and Development Ltd. Procédé d'obtention d'un article à base de zircone ayant un aspect métallique
EP4001453A1 (fr) * 2020-11-19 2022-05-25 The Swatch Group Research and Development Ltd Procede de depot d'une couche metallique decorative et/ou fonctionnelle sur une surface d'un article realise en un materiau ceramique electriquement non-conducteur
EP4102309A1 (fr) * 2021-06-08 2022-12-14 The Swatch Group Research and Development Ltd Piece d'horlogerie comprenant un element d'habillage muni d'une partie en zircone

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2446431A1 (de) * 1974-09-28 1976-04-08 Licentia Gmbh Verfahren zur metallisierung von oberflaechenbereichen auf elektrisch nicht leitenden koerpern
GB1488696A (en) * 1974-10-10 1977-10-12 Cutanit Article having surface zones of different colours
EP0287746A1 (en) * 1987-04-22 1988-10-26 W. Blösch AG A method for producing a decorative surface structure with holographic or diffraction pattern
EP0850900A1 (fr) * 1996-12-23 1998-07-01 SMH Management Services AG Article à base de zircone, utilisation comme élément d'habillement, résistant à l'usure pour une montre-bracelet d'un tel article et procédé d'obtention d'un tel article
US5800617A (en) * 1995-06-07 1998-09-01 Micron Technology, Inc. Method to deposit highly conformal CVD films
EP1548524A1 (fr) * 2003-12-23 2005-06-29 Rolex S.A. Elément en céramique pour boíte de montre et procédé de fabrication de cet élément
EP2725000A1 (fr) * 2012-10-24 2014-04-30 The Swatch Group Research and Development Ltd. Céramique sélectivement conductrice et revêtue d'un matériau métallique
US20150122774A1 (en) * 2012-05-30 2015-05-07 The Swatch Group Research And Development Ltd. Ceramic element inlaid with at least one composite ceramic decoration
EP2856903B1 (fr) * 2013-10-01 2017-07-05 Montres Rado S.A. Elément céramique incrusté d'au moins un décor en céramique

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW476742B (en) * 1996-12-23 2002-02-21 Smh Man Services Ag Zirconia based ceramic article for use as a wear resistant exterior part for a wristwatch, and method for obtaining the same
EP1840107B1 (fr) * 2006-03-28 2009-06-03 Comadur S.A. Procédé de décoration d'une pièce en céramique
EP2383244A1 (fr) * 2010-04-23 2011-11-02 Omega SA Elément céramique incrusté d'au moins un décor métallique
US9280143B2 (en) * 2011-03-25 2016-03-08 Casio Computer Co., Ltd Sensitivity adjustment device and radio wave communication device
US9599632B2 (en) * 2012-06-22 2017-03-21 Fitbit, Inc. Fitness monitoring device with altimeter

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2446431A1 (de) * 1974-09-28 1976-04-08 Licentia Gmbh Verfahren zur metallisierung von oberflaechenbereichen auf elektrisch nicht leitenden koerpern
GB1488696A (en) * 1974-10-10 1977-10-12 Cutanit Article having surface zones of different colours
EP0287746A1 (en) * 1987-04-22 1988-10-26 W. Blösch AG A method for producing a decorative surface structure with holographic or diffraction pattern
US5800617A (en) * 1995-06-07 1998-09-01 Micron Technology, Inc. Method to deposit highly conformal CVD films
EP0850900A1 (fr) * 1996-12-23 1998-07-01 SMH Management Services AG Article à base de zircone, utilisation comme élément d'habillement, résistant à l'usure pour une montre-bracelet d'un tel article et procédé d'obtention d'un tel article
EP1548524A1 (fr) * 2003-12-23 2005-06-29 Rolex S.A. Elément en céramique pour boíte de montre et procédé de fabrication de cet élément
US20150122774A1 (en) * 2012-05-30 2015-05-07 The Swatch Group Research And Development Ltd. Ceramic element inlaid with at least one composite ceramic decoration
EP2725000A1 (fr) * 2012-10-24 2014-04-30 The Swatch Group Research and Development Ltd. Céramique sélectivement conductrice et revêtue d'un matériau métallique
EP2856903B1 (fr) * 2013-10-01 2017-07-05 Montres Rado S.A. Elément céramique incrusté d'au moins un décor en céramique

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