CN108456520A - 核苷酸包覆的水溶性钙钛矿量子点、制备方法及检测方法 - Google Patents

核苷酸包覆的水溶性钙钛矿量子点、制备方法及检测方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开核苷酸包覆的水溶性钙钛矿量子点、制备方法及检测方法，其中，制备方法包括步骤：A、将钙钛矿量子点溶于非极性溶剂中，得到钙钛矿量子点溶液；B、在超声状态下，将核苷酸溶液加入到钙钛矿量子点溶液中，再搅拌一段时间；C、待钙钛矿量子点沉淀或吸附于瓶壁后，洗涤、干燥得到核苷酸包覆的水溶性钙钛矿量子点。通过核苷酸包覆处理，得到水溶性钙钛矿量子点，其具备良好的水溶性和生物兼容性，且量子点发光效率高，采用该水溶性钙钛矿量子点可实现对多巴胺快速、高效的定量检测，且检测灵敏度高。

Description

核苷酸包覆的水溶性钙钛矿量子点、制备方法及检测方法
技术领域
本发明涉及量子点领域，尤其涉及核苷酸包覆的水溶性钙钛矿量子点、制备方法及检测方法。
背景技术
近年来，无机钙钛矿量子点及其相关材料成为“量子点家族”中的新成员，其具有出色的光学性质：窄的荧光发射半峰宽、高的荧光量子产率和易于在表面修饰各种功能基团；且生物化学性能上也有着无可比拟的特性：如良好的生物兼容性，低细胞毒性，这些优越的性质使得无机钙钛矿量子点探针在生化和光学分析检测等领域中具有广泛应用前景。
多巴胺是一种儿茶芬胺，它是人大脑神经中枢系统中最重要的神经传导物质之一，影响着人脑许多功能以及个体行为的相应。在医学上，多巴胺被称为“快乐源泉”，当人脑分泌出适量的多巴胺时会感到愉快，有时甚至是“幸福感”；但人大脑多巴胺分泌不足或分泌失调时，会令人失去肌肉控制能力、或是注意力无法集中、严重时可能会引发精神分裂症和帕金森综合症等相关疾病。因此准确定量检测人体多巴胺含量对控制和预防相关精神以及心理疾病具有十分重要的意义。
目前，对于多巴胺的定量检测主要有传统的高效液相色谱法和电化学法，这些方法需要大型且笨重的检测仪器，操作过程繁琐，检测过程复杂；电化学法还存在着因电化学性质相近而难以将多巴胺、抗坏血酸和尿酸区分的问题。而针对多巴胺的量子点荧光检测方法主要存在着传统的镉/锌/硫量子点发光效率不高导致的检测灵敏度低；以及所合成得到的量子点为油溶性量子点，生物兼容性不好，难以实现准确定量检测。
因此，现有技术还有待于改进和发展。
发明内容
鉴于上述现有技术的不足，本发明的目的在于提供核苷酸包覆的水溶性钙钛矿量子点、制备方法及检测方法，旨在解决目前多巴胺的量子点荧光定量检测方法存在检测灵敏度低、生物兼容性差等问题。
本发明的技术方案如下：
一种核苷酸包覆的水溶性钙钛矿量子点的制备方法，其中，包括步骤：
A、将钙钛矿量子点溶于非极性溶剂中，得到钙钛矿量子点溶液；
B、在超声状态下，将核苷酸溶液加入到钙钛矿量子点溶液中，再搅拌一段时间；
C、待钙钛矿量子点沉淀或吸附于瓶壁后，洗涤、干燥得到核苷酸包覆的水溶性钙钛矿量子点。
所述的核苷酸包覆的水溶性钙钛矿量子点的制备方法，其中，所述钙钛矿量子点的制备过程如下：
A1、将IA 族元素的卤化物和IVA族元素的卤化物混合；
A2、将混合好的固体粉末在搅拌状态下溶于极性溶剂中；
A3、在搅拌状态下，加入表面配体溶液得混合液；
A4、在静置状态下，加入有机溶剂，使混合液处于过饱和状态，静置一段时间得到钙钛矿量子点。
所述的核苷酸包覆的水溶性钙钛矿量子点的制备方法，其中，所述极性溶剂为N,N-二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、冰醋酸、甲醇、乙醇、乙二醇、异丙醇、2-异丙醇、苯胺、乙腈、丙酮、吡啶、二氧六环、四氢呋喃、乙酸丁酯、2,6-二甲基-4-庚酮、双乙二醇二乙基醚、3,3-二甲基-2-丁酮、喹啉、六甲基磷酰胺中的一种或几种混合物。
所述的核苷酸包覆的水溶性钙钛矿量子点的制备方法，其中，所述表面配体溶液为油胺、油酸、1-十八胺、三辛基膦、三丁基膦、三辛基氧化膦、正十二硫醇、二氢硫辛酸、二硫苏糖醇、聚乙二醇二氢硫辛酸酯、聚甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯、柠檬酸钠、明胶、聚醚酰亚胺、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇中的一种或几种混合物。
所述的核苷酸包覆的水溶性钙钛矿量子点的制备方法，其中，IA 族元素的卤化物和IVA族元素的卤化物的混合摩尔比为1:1~1:20。
所述的核苷酸包覆的水溶性钙钛矿量子点的制备方法，其中，按体积比计，表面配体溶液的加入量为极性溶剂的 1~30%。
所述的核苷酸包覆的水溶性钙钛矿量子点的制备方法，其中，所述非极性溶剂为苯、四氯化碳、正己烷、异辛烷、甲苯、二氯甲烷、二苯醚、氯仿、二氯乙烷、二硫化碳、环己烷、己烷、石油醚中的一种或几种混合物。
所述的核苷酸包覆的水溶性钙钛矿量子点的制备方法，其中，所述核苷酸溶液中的核苷酸为腺嘌呤核苷酸、胸腺嘧啶核苷酸、胞嘧啶核苷酸、鸟嘌呤核苷酸、尿嘧啶核苷酸中的一种或几种混合物。
一种核苷酸包覆的水溶性钙钛矿量子点，其中，采用如上任一项所述的制备方法制成。
一种多巴胺的定量检测方法，其中，采用如上所述的核苷酸包覆的水溶性钙钛矿量子点对多巴胺进行定量检测，包括：
D、在多巴胺的系列标准溶液中，加入核苷酸包覆的水溶性钙钛矿量子点溶液，检测荧光强度，根据荧光强度与多巴胺的系列标准溶液的浓度关系计算得出线性关系方程式；
E、在含多巴胺的待测溶液中，加入核苷酸包覆的水溶性钙钛矿量子点溶液，检测荧光强度，依据步骤D得出的线性关系方程式，确定待测溶液中多巴胺的浓度。
有益效果：通过核苷酸包覆处理，得到水溶性钙钛矿量子点，其具备良好的水溶性和生物兼容性，且量子点发光效率高，采用该水溶性钙钛矿量子点可实现对多巴胺快速、高效的定量检测，这种检测方法操作简单且检测灵敏度高。
附图说明
图1为本发明一种核苷酸包覆的水溶性钙钛矿量子点的制备方法较佳实施例的流程图
图2本发明实施例1的波长-荧光强度曲线图。
图3为本发明实施例1的标准曲线图。
具体实施方式
本发明提供核苷酸包覆的水溶性钙钛矿量子点、制备方法及检测方法，为使本发明的目的、技术方案及效果更加清楚、明确，以下对本发明进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
请参阅图1，图1为本发明一种核苷酸包覆的水溶性钙钛矿量子点的制备方法较佳实施例的流程图，如图所示，其包括步骤：
S1、将钙钛矿量子点溶于非极性溶剂中，得到钙钛矿量子点溶液；
S2、在超声状态下，将核苷酸溶液加入到钙钛矿量子点溶液中，再搅拌一段时间；
S3、待钙钛矿量子点沉淀或吸附于瓶壁后，洗涤、干燥得到核苷酸包覆的水溶性钙钛矿量子点。
本发明中，首先制备出钙钛矿量子点，将其溶于非极性溶剂中，然后用核苷酸溶液对钙钛矿量子点表面进行配体交换，得到核苷酸包覆的水溶性钙钛矿量子点。经过核苷酸包覆处理后，钙钛矿量子点具有水溶性的特点，生物兼容性好。采用该水溶性钙钛矿量子点可以准确、高效的对待测溶液中多巴胺进行定量检测。
进一步，所述钙钛矿量子点的制备过程如下：
S11、将IA 族元素的卤化物和IVA族元素的卤化物混合；
S12、将混合好的固体粉末在搅拌状态下溶于极性溶剂中；
S13、在搅拌状态下，加入表面配体溶液得混合液；
S14、在静置状态下，加入有机溶剂，使混合液处于过饱和状态，静置一段时间得到钙钛矿量子点。
其中，步骤S11中，IA 族元素包括锂、钠、钾、铷、铯，优选钾元素。IVA族元素包括锗、锡和铅等，优选为铅元素。IA 族元素的卤化物和IVA族元素的卤化物中，卤素为氯、溴或碘，优选溴元素。IA 族元素的卤化物和IVA族元素的卤化物的混合摩尔比为1:1~1:20，优选摩尔比为1:2。
进一步，步骤S12中，所述极性溶剂为N,N-二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、冰醋酸、甲醇、乙醇、乙二醇、异丙醇、2-异丙醇、苯胺、乙腈、丙酮、吡啶、二氧六环、四氢呋喃、乙酸丁酯、2,6-二甲基-4-庚酮、双乙二醇二乙基醚、3,3-二甲基-2-丁酮、喹啉、六甲基磷酰胺中的一种或几种混合物。可采用磁力搅拌方式进行溶解，磁力搅拌时间为10~60分钟，优选为30分钟，磁力搅拌速度为50~500 rpm，优选磁力搅拌速度为200 rpm。
在步骤S13中，所述表面配体溶液为油胺、油酸、1-十八胺、三辛基膦、三丁基膦、三辛基氧化膦、正十二硫醇、二氢硫辛酸、二硫苏糖醇、聚乙二醇二氢硫辛酸酯、聚甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯、柠檬酸钠、明胶、聚醚酰亚胺、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇中的一种或几种混合物。表面配体溶液优选为油胺，滴加体积为极性溶剂体积的1~30%，优选加入量为极性溶剂体积的4%，滴加速率范围为0.1~0.5 ml/min，优选为0.25 ml/min。
在步骤S14中，所述有机溶剂为甲苯，当然也可以是其他有机溶剂。甲苯体积范围为100~1000ml，优选为400 ml，静置时间为1~30分钟，优选为20分钟。
在所述步骤S1中，制备得到钙钛矿量子点后，将其溶于非极性溶剂中，得到钙钛矿量子点溶液。其中，所述非极性溶剂为苯、四氯化碳、正己烷、异辛烷、甲苯、二氯甲烷、二苯醚、氯仿、二氯乙烷、二硫化碳、环己烷、己烷、石油醚中的一种或几种混合物，优选为正己烷。
在所述步骤S2中，核苷酸溶液可按如下方式制备：在超声条件下，将四甲基氢氧化铵溶解于无水乙醇中，再加入核苷酸，全部溶解后得到弱碱性的核苷酸溶液。核苷酸溶液的制备过程中，超声功率为50~500 W，优选为100 W；所述核苷酸溶液中的核苷酸为腺嘌呤核苷酸、胸腺嘧啶核苷酸、胞嘧啶核苷酸、鸟嘌呤核苷酸、尿嘧啶核苷酸中的一种或几种混合物，优选为鸟嘌呤核苷酸。核苷酸溶液的pH值范围为8~11，优选pH值为 9.5。
制备好的核苷酸溶液可以用注射泵以一定速率加入到钙钛矿量子点溶液中，加入完成后在磁力搅拌器上搅拌一定时间，观察到钙钛矿量子点沉淀或吸附于瓶壁，表面配体交换已经完成。此步骤中，超声功率为50~500 W，优选为200 W；滴加速率范围为0.1~0.5ml/min，优选为0.15 ml/min；磁力搅拌时间 10~60分钟，优选为30分钟，磁力搅拌速度为50~500 rpm，优选磁力搅拌速度为200 rpm。
在步骤S3中，在钙钛矿量子点沉淀或吸附于瓶壁后，将无色的有机相弃去，将入二氯甲烷和正己烷混合液洗涤若干次（洗涤次数为1~10次，优选7次），自然晾干后称量样品瓶质量，减去初始样品瓶质量得到合成的水溶性钙钛矿量子点质量。最后向样品瓶加入超纯水即得到核苷酸包覆的水溶性钙钛矿量子点溶液。核苷酸包覆的水溶性钙钛矿量子点溶液浓度为0.01~0.2mg/ml，优选0.02 mg/ml。
本发明还提供一种核苷酸包覆的水溶性钙钛矿量子点，其采用如上任一项所述的制备方法制成。
本发明还提供一种多巴胺的定量检测方法，其采用如上所述的核苷酸包覆的水溶性钙钛矿量子点对多巴胺进行定量检测，包括：
S4、在多巴胺的系列标准溶液中，加入核苷酸包覆的水溶性钙钛矿量子点溶液，检测荧光强度，根据荧光强度与多巴胺的系列标准溶液的浓度关系计算得出线性关系方程式；
S5、在含多巴胺的待测溶液中，加入核苷酸包覆的水溶性钙钛矿量子点溶液，检测荧光强度，依据步骤S4得出的线性关系方程式，确定待测溶液中多巴胺的浓度。
在检测过程中，可在多巴胺的系列标准溶液里，加入核苷酸包覆的水溶性钙钛矿量子点溶液，检测得到的混合液的荧光强度，依据荧光强度逐步递减变化得出的线性关系，用于检测待测溶液里多巴胺的含量。
具体地，可以先配制浓度分别为0、2×10-6、8×10-6、2×10-5、8×10-5、3×10-4mol/L的20ml 多巴胺系列标准溶液，依次向其中加入 2ml浓度为0.02 mg/ml核苷酸包覆的水溶性钙钛矿量子点溶液，测定上述6组标准溶液荧光强度(a-f)，通过计算得到线性关系方程式。其中的荧光激发波长范围为450~700 nm，优选在350 nm波长处进行激发。
实施例1：下面以鸟嘌呤核苷酸包覆的水溶性红色钙钛矿量子点为例对本发明的检测方法进行详细介绍。
(1)、红色无机钙钛矿量子点的制备：将IA 族元素的卤化物和铅的卤化物以一定摩尔比例在研钵中混合，其中 IA 族元素包括锂、钠、钾、铷、铯，优选钾元素；卤素包括氯、溴、碘，优选溴元素；以溴化钾与溴化铅为例，溴化钾与溴化铅的混合摩尔比范围为1:1~1:20，优选摩尔比为1:2。
(2)、将混合好的固体粉末在磁力搅拌状态溶于极性溶剂中，极性溶剂优选N,N-二甲基亚砜；极性溶剂体积为10~500 ml，优选为200 ml，磁力搅拌时间为10~60分钟，优选为30分钟，磁力搅拌速度为50~500 rpm，优选磁力搅拌速度为 200 rpm。
(3)、在上述磁力搅拌状态下，以一定速率用注射泵加入一定量的表面配体溶液，表面配体溶液优选为油胺，滴加体积为极性溶剂体积的1~30%，优选加入量为极性溶剂体积的4%，滴加速率范围为0.1~0.5 ml/min，优选为0.25 ml/min。
(4)、在静置状态下，加入甲苯，使混合液处于过饱和状态，静置一定时间得到钙钛矿量子点。甲苯体积范围为100~1000ml，优选为400 ml，静置时间为1~30分钟，优选为20 分钟。
(5)、将钙钛矿量子点溶于非极性溶剂中，得到钙钛矿量子点溶液。其中非极性溶剂优选为正己烷。钙钛矿量子点质量范围为0.05~1mg，优选为0.2 mg，正己烷体积范围为10~100 ml，优选为20 ml。
(6)、在超声状态下，将四甲基氢氧化铵溶解于无水乙醇中，再加入核苷酸，全部溶解后得到弱碱性的核苷酸溶液（即核苷酸乙醇溶液）。超声功率为50~500 W，优选为100 W；四甲基氢氧化铵质量为1~1000 mg，优选为725.2 mg；无水乙醇体积为1~10ml，优选为4 ml；核苷酸为鸟嘌呤核苷酸；鸟嘌呤核苷酸质量为1~500 mg，优选为134.4 mg。鸟嘌呤核苷酸乙醇溶液pH值范围 8~11，优选 pH值为 9.5。
(7)、在超声状态下，将上述弱碱性的鸟嘌呤核苷酸乙醇溶液用注射泵以一定速率加入到钙钛矿量子点溶液中，加入完成后在磁力搅拌器上搅拌一定时间，观察到钙钛矿量子点沉淀或吸附于瓶壁，表明配体交换已经完成。超声功率为50~500 W，优选为200 W；滴加速率范围为0.1~0.5 ml/min，优选为0.15 ml/min；磁力搅拌时间为10~60分钟，优选为30分钟，磁力搅拌速度为50~500 rpm，优选磁力搅拌速度为200 rpm。
(8)、在钙钛矿量子点沉淀或吸附于瓶壁后，将无色的正己烷相弃去，加入二氯甲烷和正己烷混合液洗涤若干次，自然晾干后称量样品瓶质量，减去初始样品瓶质量得到合成的水溶性钙钛矿量子点质量。最后向样品瓶加入超纯水即得到鸟嘌呤核苷酸包覆的水溶性钙钛矿量子点溶液。洗涤次数为1~10次，优选为7次；鸟嘌呤核苷酸包覆的水溶性钙钛矿量子点溶液浓度为0.01~0.2mg/ml，优选为0.02 mg/ml。
(9)、配制 6组浓度为0、2×10-6、8×10-6、2×10-5、8×10-5、3×10-4mol/L 的20ml多巴胺系列标准溶液，依次向其中加入 2 ml浓度为0.02 mg/ml鸟嘌呤核苷酸包覆的水溶性钙钛矿量子点溶液，测定上述6组标准溶液荧光强度(a-f)，见图2，通过计算得到线性关系方程式 y=1.8265×10-7+925.62x，具体见图3。其中荧光激发波长范围为450~700 nm，优选在350 nm波长处进行激发。
(10)、选取含有任意浓度多巴胺的待测溶液按上述第9步方法测出其荧光强度，带入上述所得线性关系方程式，即可得到待测溶液中多巴胺的浓度。
实施例2：下面以腺嘌呤核苷酸包覆的水溶性红色钙钛矿量子点为例对本发明的检测方法进行详细介绍。
(1)、红色无机钙钛矿量子点的制备：将IA 族元素的卤化物和铅的卤化物以一定摩尔比例在研钵中混合，其中 IA 族元素包括锂、钠、钾、铷、铯，优选钾元素；卤素包括氯、溴、碘，优选溴元素；以溴化钾与溴化铅为例，溴化钾与溴化铅混合摩尔比范围为1:1~1:20，优选摩尔比为1:2。
(2)、将混合好的固体粉末在磁力搅拌状态溶于极性溶剂中，极性溶剂优选N,N-二甲基亚砜；极性溶剂体积为10~500 ml，优选为200 ml，磁力搅拌时间为10~60分钟，优选为30分钟，磁力搅拌速度为50~500 rpm，优选磁力搅拌速度为200 rpm。
(3)、在上述磁力搅拌状态下，以一定速率用注射泵加入一定量的表面配体溶液，表面配体溶液优选为油胺，滴加体积为极性溶剂体积的1~30%，优选加入量为极性溶剂体积的4%，滴加速率范围为0.1~0.5 ml/min，优选为0.25 ml/min。
(4)、在静置状态下，加入甲苯，使混合液处于过饱和状态，静置一定时间得到钙钛矿量子点晶体。甲苯体积范围为 100~1000ml，优选为400 ml，静置时间为1~30分钟，优选为20 分钟。
(5)、将钙钛矿量子点溶于非极性溶剂中，得到钙钛矿量子点溶液。其中非极性溶剂优选为正己烷。钙钛矿量子点质量范围为0.05~1mg，优选为0.2 mg，正己烷体积范围为10~100 ml，优选为20 ml。
(6)、在超声状态下，将四甲基氢氧化铵溶解于无水乙醇中，再加入核苷酸，全部溶解后得到弱碱性的核苷酸溶液（即核苷酸乙醇溶液）。超声功率为50~500 W，优选为100 W；四甲基氢氧化铵质量为1~1000 mg，优选为789.4 mg；无水乙醇体积为1~10ml，优选为5 ml；核苷酸为腺嘌呤核苷酸；腺嘌呤核苷酸质量为1~500 mg，优选为128.5 mg。腺嘌呤核苷酸乙醇溶液pH值范围 8~11，优选 pH值为 9.5。
(7)、在超声状态下，将上述弱碱性的腺嘌呤核苷酸乙醇溶液用注射泵以一定速率加入到钙钛矿量子点溶液中，加入完成后在磁力搅拌器上搅拌一定时间，观察到钙钛矿量子点沉淀或吸附于瓶壁，表明配体交换已经完成。超声功率为50~500 W，优选为200 W；滴加速率范围为0.1~0.5 ml/min，优选为0.2 ml/min；磁力搅拌时间 10~60分钟，优选为30分钟，磁力搅拌速度 50~500 rpm，优选磁力搅拌速度为200 rpm。
(8)、在钙钛矿量子点沉淀或吸附于瓶壁后，将无色的正己烷相弃去，加入二氯甲烷和正己烷混合液洗涤若干次，自然晾干后称量样品瓶质量，减去初始样品瓶质量得到合成的水溶性钙钛矿量子点质量。最后向样品瓶加入超纯水即得到腺嘌呤核苷酸包覆的水溶性钙钛矿量子点溶液。洗涤次数 1~10次，优选为5次；腺嘌呤核苷酸包覆的水溶性钙钛矿量子点溶液浓度为0.01~0.2mg/ml，优选为0.02 mg/ml。
(9)、配制 6组浓度为0、2×10-6、8×10-6、2×10-5、8×10-5、3×10-4mol/L 的20ml多巴胺系列标准溶液，依次向其中加入 2 ml浓度为0.02 mg/ml腺嘌呤核苷酸包覆的水溶性钙钛矿量子点溶液，测定上述6组标准溶液荧光强度(a-f)，通过计算得到线性关系方程式 y=2.7419×10-7+945.36x。其中荧光激发波长范围为450~700 nm，优选在350 nm波长处进行激发。
(10)、选取含有任意浓度多巴胺的待测溶液按上述第9步方法测出其荧光强度，带入上述所得线性关系方程式，即可得到待测溶液中多巴胺的浓度。
本发明的方法可以解决传统的镉/锌/硫量子点发光效率不高导致的检测灵敏度低的问题；同时解决传统油溶性量子点生物兼容性不佳，难以实现准确定量检测的问题。本发明方法易于操作，检测快速且灵敏度高，能对多巴胺实现快速、高灵敏度识别。其操作简单，重现性高、灵敏度高、检测限低至1.8265×10-7mol/L。
应当理解的是，本发明的应用不限于上述的举例，对本领域普通技术人员来说，可以根据上述说明加以改进或变换，所有这些改进和变换都应属于本发明所附权利要求的保护范围。

Claims (10)

1.一种核苷酸包覆的水溶性钙钛矿量子点的制备方法，其特征在于，包括步骤：
A、将钙钛矿量子点溶于非极性溶剂中，得到钙钛矿量子点溶液；
B、在超声状态下，将核苷酸溶液加入到钙钛矿量子点溶液中，再搅拌一段时间；
C、待钙钛矿量子点沉淀或吸附于瓶壁后，洗涤、干燥得到核苷酸包覆的水溶性钙钛矿量子点。
2.根据权利要求1所述的核苷酸包覆的水溶性钙钛矿量子点的制备方法，其特征在于，所述钙钛矿量子点的制备过程如下：
A1、将IA 族元素的卤化物和IVA族元素的卤化物混合；
A2、将混合好的固体粉末在搅拌状态下溶于极性溶剂中；
A3、在搅拌状态下，加入表面配体溶液得混合液；
A4、在静置状态下，加入有机溶剂，使混合液处于过饱和状态，静置一段时间得到钙钛矿量子点。
3.根据权利要求2所述的核苷酸包覆的水溶性钙钛矿量子点的制备方法，其特征在于，所述极性溶剂为N,N-二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、冰醋酸、甲醇、乙醇、乙二醇、异丙醇、2-异丙醇、苯胺、乙腈、丙酮、吡啶、二氧六环、四氢呋喃、乙酸丁酯、2,6-二甲基-4-庚酮、双乙二醇二乙基醚、3,3-二甲基-2-丁酮、喹啉、六甲基磷酰胺中的一种或几种混合物。
4.根据权利要求2所述的核苷酸包覆的水溶性钙钛矿量子点的制备方法，其特征在于，所述表面配体溶液为油胺、油酸、1-十八胺、三辛基膦、三丁基膦、三辛基氧化膦、正十二硫醇、二氢硫辛酸、二硫苏糖醇、聚乙二醇二氢硫辛酸酯、聚甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯、柠檬酸钠、明胶、聚醚酰亚胺、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇中的一种或几种混合物。
5.根据权利要求2所述的核苷酸包覆的水溶性钙钛矿量子点的制备方法，其特征在于，IA 族元素的卤化物和IVA族元素的卤化物的混合摩尔比为1:1~1:20。
6.根据权利要求2所述的核苷酸包覆的水溶性钙钛矿量子点的制备方法，其特征在于，按体积比计，表面配体溶液的加入量为极性溶剂的 1~30%。
7.根据权利要求1所述的核苷酸包覆的水溶性钙钛矿量子点的制备方法，其特征在于，所述非极性溶剂为苯、四氯化碳、正己烷、异辛烷、甲苯、二氯甲烷、二苯醚、氯仿、二氯乙烷、二硫化碳、环己烷、己烷、石油醚中的一种或几种混合物。
8.根据权利要求1所述的核苷酸包覆的水溶性钙钛矿量子点的制备方法，其特征在于，所述核苷酸溶液中的核苷酸为腺嘌呤核苷酸、胸腺嘧啶核苷酸、胞嘧啶核苷酸、鸟嘌呤核苷酸、尿嘧啶核苷酸中的一种或几种混合物。
9.一种核苷酸包覆的水溶性钙钛矿量子点，其特征在于，采用如权利要求1~8任一项所述的制备方法制成。
10.一种多巴胺的定量检测方法，其特征在于，采用如权利要求9所述的核苷酸包覆的水溶性钙钛矿量子点对多巴胺进行定量检测，包括：
D、在多巴胺的系列标准溶液中，加入核苷酸包覆的水溶性钙钛矿量子点溶液，检测荧光强度，根据荧光强度与多巴胺的系列标准溶液的浓度关系计算得出线性关系方程式；
E、在含多巴胺的待测溶液中，加入核苷酸包覆的水溶性钙钛矿量子点溶液，检测荧光强度，依据步骤D得出的线性关系方程式，确定待测溶液中多巴胺的浓度。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110511738A (zh) * 2019-09-17 2019-11-29 华东理工大学 一种提高钙钛矿量子点稳定性的二硬脂酸铝包覆方法
CN110649161A (zh) * 2019-09-16 2020-01-03 北京航空航天大学 混合溶剂制备高纯度和高平整度钙钛矿薄膜的方法
WO2020134305A1 (zh) * 2018-12-28 2020-07-02 Tcl科技集团股份有限公司 一种定量检测量子点表面硫醇配体含量的方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101525669A (zh) * 2009-03-11 2009-09-09 中国人民解放军第三军医大学第一附属医院 量子点组合微球标记核酸探针及其制备方法和应用
CN103911141A (zh) * 2012-12-31 2014-07-09 深圳先进技术研究院 一种油溶性量子点转化为水溶性量子点的方法
CN105647530A (zh) * 2016-02-01 2016-06-08 南京理工大学 一种金属卤化物无机钙钛矿量子点的制备方法
CN104181135B (zh) * 2014-08-19 2016-11-02 东南大学 水溶性硅量子点在多巴胺检测中的应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101525669A (zh) * 2009-03-11 2009-09-09 中国人民解放军第三军医大学第一附属医院 量子点组合微球标记核酸探针及其制备方法和应用
CN103911141A (zh) * 2012-12-31 2014-07-09 深圳先进技术研究院 一种油溶性量子点转化为水溶性量子点的方法
CN104181135B (zh) * 2014-08-19 2016-11-02 东南大学 水溶性硅量子点在多巴胺检测中的应用
CN105647530A (zh) * 2016-02-01 2016-06-08 南京理工大学 一种金属卤化物无机钙钛矿量子点的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
QIN MU等: "Adenosine capped QDs based fluorescent sensor for detection of dopamine with high selectivity and sensitivity", 《ANALYST》 *
刘璐: "生物标识用高质量水溶性量子点", 《中国博士学位论文全文数据库基础科学辑》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020134305A1 (zh) * 2018-12-28 2020-07-02 Tcl科技集团股份有限公司 一种定量检测量子点表面硫醇配体含量的方法
CN111380935A (zh) * 2018-12-28 2020-07-07 Tcl集团股份有限公司 一种定量检测量子点表面硫醇配体含量的方法
CN111380935B (zh) * 2018-12-28 2022-03-01 Tcl科技集团股份有限公司 一种定量检测量子点表面硫醇配体含量的方法
CN110649161A (zh) * 2019-09-16 2020-01-03 北京航空航天大学 混合溶剂制备高纯度和高平整度钙钛矿薄膜的方法
CN110511738A (zh) * 2019-09-17 2019-11-29 华东理工大学 一种提高钙钛矿量子点稳定性的二硬脂酸铝包覆方法

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