CN108435133A - 一种可磁性分离的氧化石墨烯负载铁锰复合氧化物除砷材料及其制备方法 - Google Patents
一种可磁性分离的氧化石墨烯负载铁锰复合氧化物除砷材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108435133A CN108435133A CN201810340497.XA CN201810340497A CN108435133A CN 108435133 A CN108435133 A CN 108435133A CN 201810340497 A CN201810340497 A CN 201810340497A CN 108435133 A CN108435133 A CN 108435133A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- graphene oxide
- arsenic removal
- composite oxides
- removal material
- manganese composite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 73
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 59
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 56
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 56
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 55
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 229910000616 Ferromanganese Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 42
- DALUDRGQOYMVLD-UHFFFAOYSA-N iron manganese Chemical compound [Mn].[Fe] DALUDRGQOYMVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 42
- 238000002955 isolation Methods 0.000 title claims abstract description 33
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 25
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 18
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims abstract description 8
- SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate Chemical compound [Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 8
- 229940056319 ferrosoferric oxide Drugs 0.000 claims abstract description 7
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 235000007079 manganese sulphate Nutrition 0.000 claims abstract description 7
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims abstract description 5
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims abstract description 4
- 229940099596 manganese sulfate Drugs 0.000 claims abstract description 3
- 239000011702 manganese sulphate Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229940068918 polyethylene glycol 400 Drugs 0.000 claims abstract description 3
- WTFXARWRTYJXII-UHFFFAOYSA-N iron(2+);iron(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Fe+2].[Fe+3].[Fe+3] WTFXARWRTYJXII-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 27
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000003643 water by type Substances 0.000 claims description 20
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 11
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 claims description 8
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 claims description 8
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 6
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 6
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 5
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims description 5
- 239000012901 Milli-Q water Substances 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 2
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 abstract description 11
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 abstract description 11
- 230000005012 migration Effects 0.000 abstract description 9
- 238000013508 migration Methods 0.000 abstract description 9
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract description 7
- 239000003673 groundwater Substances 0.000 abstract description 6
- 238000011109 contamination Methods 0.000 abstract description 2
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 abstract 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 abstract 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 14
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 9
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 7
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 6
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L manganese oxide Inorganic materials [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 6
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 5
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 5
- PPNAOCWZXJOHFK-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Mn+2] PPNAOCWZXJOHFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 206010013786 Dry skin Diseases 0.000 description 4
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052603 melanterite Inorganic materials 0.000 description 4
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 4
- 238000005067 remediation Methods 0.000 description 4
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 4
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 4
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 3
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- 240000000249 Morus alba Species 0.000 description 2
- 235000008708 Morus alba Nutrition 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 238000005202 decontamination Methods 0.000 description 2
- 230000003588 decontaminative effect Effects 0.000 description 2
- 230000007646 directional migration Effects 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- 238000003911 water pollution Methods 0.000 description 2
- 208000008316 Arsenic Poisoning Diseases 0.000 description 1
- 229910017135 Fe—O Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018663 Mn O Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003176 Mn-O Inorganic materials 0.000 description 1
- JJWSNOOGIUMOEE-UHFFFAOYSA-N Monomethylmercury Chemical compound [Hg]C JJWSNOOGIUMOEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000002853 Nelumbo nucifera Species 0.000 description 1
- 235000006508 Nelumbo nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 235000006510 Nelumbo pentapetala Nutrition 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical class O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000006249 magnetic particle Substances 0.000 description 1
- 230000005389 magnetism Effects 0.000 description 1
- -1 manganese oxides compound Chemical class 0.000 description 1
- 229910000357 manganese(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 150000002927 oxygen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/20—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising free carbon; comprising carbon obtained by carbonising processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
- B01J20/28002—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J20/28009—Magnetic properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
- C02F1/283—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using coal, charred products, or inorganic mixtures containing them
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/103—Arsenic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
- C02F2103/06—Contaminated groundwater or leachate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
本发明涉及一种可磁性分离的氧化石墨烯负载铁锰复合氧化物除砷材料，材料中粒子的粒径范围为20‑50nm。还涉及其制备方法，具体为：将氧化石墨烯分散到超纯水中超声后获得稳定的氧化石墨烯悬浮液，厌氧条件下与三价铁盐和二价铁盐混合液搅拌均匀，采用原位沉淀法缓慢滴加碱性溶液后，滴加水合肼还原制备还原氧化石墨烯负载四氧化三铁，称取制备的固体于超纯水中超声分散得到稳定的黑色悬浮液，加入聚乙二醇400和硫酸锰、三价铁盐及碱性溶液后搅拌混匀，磁分离产物洗涤后分散于超纯水中，逐滴加入次氯酸钠并搅拌均匀，制得所述除砷材料。本发明所得除砷材料提高了铁锰粒子的分散性、吸附稳定性、迁移性及磁分离性，适合应用于地下水砷污染原位修复领域。
Description
技术领域
本发明属于地下水修复纳米材料改性技术领域，具体涉及一种应用于地下水修复砷污染材料，特别涉及一种可磁性分离的氧化石墨烯负载铁锰复合氧化物除砷材料及其制备方法。
背景技术
砷是最有毒的元素之一，由于其广泛使用于防腐剂、杀虫剂和其他化学产品中，造成水体中砷含量严重超标。由于砷的流动性和毒性，地下水砷污染引发世界广泛关注。南亚和东南亚地区的地下水已导致人体砷中毒现象，砷污染物进入地下水后迁移速度慢，在含水层中长期滞留，污染范围不断扩大，造成长期污染。我国《生活饮用水卫生标准》(GB5749-2006)规定砷限值为10μg/L，我国饮用水超过该限值的人数达数千万。
吸附法是饮用水除砷的首选方法，该方法除砷效率高，操作简单，成本低廉。铁锰复合氧化物吸附剂因具有很强的表面吸附能力和化学反应活性，高效吸附效率而广泛应用于砷的去除。大多数吸附剂对毒性高的As(III)去除效率低，但铁锰复合吸附剂结合吸附-氧化特性，对As(III)进行快速氧化从而实现对As的去除。另外，铁锰复合氧化物性质稳定，其浆液可直接注入污染含水层，形成反应带而长期发挥修复作用。但是，直接将铁锰复合氧化物吸附剂浆液注入地下水污染修复存在分散性差、在多孔介质迁移距离有限、难以分散到水中和极易团聚沉积在介质表面造成堵塞、二次污染等问题。因此，对铁锰复合吸附剂进行改性研制新型修复材料成为国内外研究热点。
中国专利CN105617987A和106179204A公开了一种用于去除水体中无机汞/甲基汞的新型氧化石墨烯/铁锰氧化物复合材料及制备方法，该方法通过依次向氧化石墨烯悬浮液中加入硫酸亚铁、高锰酸钾，得到氧化石墨烯/铁锰氧化物复合材料悬浊液。此过程铁锰比例为3:1。但是，上述专利主要关注于汞去除性能(锰含量较高)，而未兼顾材料的磁特性(磁分离性能)。
中国专利CN104888704A公开了一种桑杆活性炭/铁锰氧化物复合吸附剂的制备方法，上述材料以桑杆为主要原料，以高锰酸钾和氯化亚铁为辅助材料，采用氧化、共沉淀和煅烧法制备而得，一定程度上改善了铁锰氧化物的分散性且提高砷处理效率。中国专利CN104645932A公开了一种铁锰氧化物复合改性沸石及其制备方法与应用，吸附剂表面积大，富含(Fe-O、Mn-O)活性点位，与Cr(IV)产生较强静电吸附和络合效应。
上述专利分别采用高分子聚合物改性、多孔材料负载和无机矿物负载等方法改善了团聚问题，增强材料分散性，但未考虑材料在使用过程中易残留、在处理体系中造成的二次污染和难以回收利用等相关问题。因此，地下水修复材料不仅要具备优异的除污性能，而且也应具备良好的磁性分离特性。
发明内容
本发明的目的就在于针对上述现有技术的不足，提供一种可磁性分离的氧化石墨烯负载铁锰复合氧化物除砷材料，其除砷效率高、吸附稳定性好，可应用于地下水污染修复领域。本发明的目的还在于提供上述可磁性分离的氧化石墨烯负载铁锰复合氧化物除砷材料的制备方法。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的：
一种可磁性分离的氧化石墨烯负载铁锰复合氧化物除砷材料，其特征在于：是以氧化石墨烯为载体，在三价铁盐和二价铁盐混合体系中，采用原位沉淀法获得还原氧化石墨烯负载四氧化三铁产物，再加入硫酸锰、聚乙二醇400和三价铁盐后制得，所述除砷材料的铁锰质量比为3.4:1～9.0:1，粒子粒径范围是20～50nm。
优选地，所述除砷材料的铁锰质量比为5.5:1。
上述可磁性分离的氧化石墨烯负载铁锰复合氧化物除砷材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
A、将0.3g氧化石墨烯(GO)分散到450mL超纯水中超声剥离4h，获得稳定的GO悬浮液；
B、0.02mol三价铁盐和0.01mol二价铁盐溶解在50mL超纯水中，厌氧条件下逐滴加入步骤A所得悬浮液中并混合均匀，搅拌30～60min；
C、采用原位沉淀法将碱性溶液缓慢滴加到步骤B所得混合溶液中，升高溶液温度至90℃，逐滴加入10mL水合肼后搅拌4h，制得氧化石墨烯负载四氧化三铁材料；
D、用磁铁收集步骤C所得氧化石墨烯负载四氧化三铁材料，用乙醇和超纯水洗涤3～4次，70℃真空干燥16～24h；
E、称取2.25g上述步骤D所得固体于200ml超纯水中超声2h，得到稳定的黑色悬浮液；
F、向步骤E所得悬浮液中加入1mL聚乙二醇400，预先溶解的50mL 0.075～0.3MMnSO4、0.15～0.6M三价铁盐混合液和50mL 0.75～3M碱性溶液，搅拌20～40min混合均匀；
G、用磁铁收集步骤F所得产物，洗涤3～5次后分散在300mL超纯水中，逐滴加入4～15mL NaClO并搅拌20～40min，制得可磁性分离的氧化石墨烯负载铁锰复合氧化物除砷材料；
H、用磁铁收集步骤G所得可磁性分离的氧化石墨烯负载铁锰复合氧化物除砷材料，用乙醇和超纯水洗涤3～4次，70℃真空干燥16～24h。
步骤A，所述的氧化石墨烯为通过改进Hummers法制备的表面带有含氧官能团的石墨烯。
步骤B，所述的三价铁盐为硫酸亚铁、氯化亚铁或硝酸亚铁，所述的二价铁盐为硫酸亚铁、氯化亚铁或硝酸亚铁。
步骤B，所述的厌氧条件是以氮气或惰性气体为保护气体。
步骤C，所述的碱性溶液是25～28％氨水、氢氧化钠或氢氧化钾。
步骤C，所述的滴加速度为0.5～1mL/min。
步骤F，所述的三价铁盐为硫酸铁、氯化铁或硝酸铁，碱性溶液为氢氧化钠或氢氧化钾。
步骤G，所述的滴加速度为3～4mL/min。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
1、本发明制备方法操作简单，确定材料制备的最佳铁锰比例为5.5:1，能够大大降低生产成本，提高性能指标；
2、本发明所制备的可磁性分离的氧化石墨烯负载铁锰复合氧化物除砷材料的比表面积可达219.59m2/g，增强粒子分散性，粒径范围在20～50nm，具有较好的磁分离特征、表面带有负电荷利于在地下介质中迁移、较大的比表面积以及高效的吸附-氧化除砷特性，适用于地下水原位修复；结合吸附-氧化过程，可降低处理体系砷毒性，高效、稳定去除砷污染；
3、本发明所采用的铁氧化物、锰氧化物均为自然界存在元素，无任何毒性，使用安全无污染；
4、本发明可磁性分离的氧化石墨烯负载铁锰复合氧化物除砷材料表面带有负电荷，与地下水多孔介质间的静电斥力作用促进粒子迁移，有利于地下水修复应用；
5、本发明可磁性分离的氧化石墨烯负载铁锰复合氧化物除砷材料在外加磁场条件下，可在地下环境中定向迁移并分离出来，减小对环境的毒害作用。
附图说明
图1为本发明可磁性分离的氧化石墨烯负载铁锰复合氧化物除砷材料的透射电镜图；
图2为本发明可磁性分离的氧化石墨烯负载铁锰复合氧化物除砷材料的X射线衍射图谱，其主要成分为Fe3O4；
图3为实施例2制备的可磁性分离的氧化石墨烯负载铁锰复合氧化物除砷材料的磁分离特性图；
图4为本发明可磁性分离的氧化石墨烯负载铁锰复合氧化物除砷材料的Zeta电位图；
图5为制备不同铁锰比例的可磁性分离的氧化石墨烯负载铁锰复合氧化物除砷材料去除砷情况图；
图6为本发明可磁性分离的氧化石墨烯负载铁锰复合氧化物除砷材料的再生利用图；
图7为本发明可磁性分离的氧化石墨烯负载铁锰复合氧化物除砷材料在多孔介质中的迁移情况图。
具体实施方式
实施例1
A、将0.3g干燥GO分散到450mL超纯水中超声剥离4h，获得稳定的GO悬浮液；
B、将3.25g氯化铁(FeCl3)和2.8g硫酸亚铁(FeSO4·7H2O)的50mL溶液在氮气保护下缓慢注入GO悬浮液中，机械搅拌30min；
C、将25～28％的氨水缓慢滴加到B混合溶液中，调节pH为10，升高溶液温度至90℃，逐滴加入10mL水合肼后搅拌4h，滴加速度为1mL/min；
D、用磁铁收集步骤C所得产物即氧化石墨烯负载四氧化三铁(MRGO)材料，用超纯水和乙醇各洗涤3次，70℃真空干燥16h，其中rGO与F3O4的质量比为0.13:1；
E、称取2.25g步骤D所得固体于200mL超纯水中超声2h，得到稳定的黑色悬浮液；
F、向步骤E所得悬浮液中加入1mL聚乙二醇400，预先溶解的50mL硫酸锰(MnSO4·H2O＝1.268g)和50mL氢氧化钠(NaOH＝3g)，搅拌20min混合均匀；
G、用磁铁收集步骤F所得产物洗涤3次后分散在300mL超纯水中，逐滴加入6mLNaClO并搅拌20～40min；
H、用磁铁收集步骤G中产物即磁性氧化石墨烯负载铁锰复合氧化物材料，用乙醇和超纯水各洗涤3～5次，70℃真空干燥20h，其中Fe与Mn的质量比为3.4:1。
实施例2
A、将0.3g干燥GO分散到450mL超纯水中超声剥离4h，获得稳定的GO悬浮液；
B、将3.25g氯化铁(FeCl3)和2.8g硫酸亚铁(FeSO4·7H2O)的50mL溶液在氮气保护下缓慢注入GO悬浮液中，机械搅拌30min；
C、将4g NaOH溶于去离子水制得2mol/L的NaOH溶液，缓慢滴加到B混合溶液中，调节pH为10，升高溶液温度至90℃，逐滴加入10mL水合肼后搅拌4h，滴加速度为0.5mL/min；
D、用磁铁收集步骤C所得产物即氧化石墨烯负载四氧化三铁(MRGO)材料，用超纯水和乙醇各洗涤3次，70℃真空干燥16h，其中rGO与F3O4的质量比为0.13:1；
E、称取2.25g步骤D所得固体于200mL超纯水中超声2h，得到稳定的黑色悬浮液；
F、向步骤E所得悬浮液中加入1mL聚乙二醇400，预先溶解的50mL硫酸锰(MnSO4·H2O＝0.634g)、氯化铁(FeCl3＝1.219g)混合液和50mL氢氧化钾(KOH＝2.1g)，搅拌20min混合均匀；
G、用磁铁收集步骤F所得产物洗涤3次后分散在300mL超纯水中，逐滴加入4mLNaClO并搅拌30min；
H、用磁铁收集步骤G所得产物即磁性氧化石墨烯负载铁锰复合氧化物材料，用乙醇和超纯水各洗涤3次，70℃真空干燥20h，其中Fe与Mn的质量比为9.0:1。
实施例3
A、将0.3g干燥GO分散到450mL超纯水中超声剥离4h，获得稳定的GO悬浮液；
B、将3.25g氯化铁(FeCl3)和2.8g硫酸亚铁(FeSO4·7H2O)的50mL溶液在氮气保护下缓慢注入GO悬浮液中，机械搅拌30min；
C、将25～28％的氨水缓慢滴加到B混合溶液中，调节pH为10.5，升高溶液温度至90℃，逐滴加入10mL水合肼后搅拌4h，滴加速度为0.5mL/min；
D、用磁铁收集步骤C所得产物即氧化石墨烯负载四氧化三铁(MRGO)材料，用超纯水和乙醇各洗涤4次，70℃真空干燥20h，其中rGO与F3O4的质量比为0.13:1；
E、称取2.25g步骤D所得固体于200mL超纯水中超声2h，得到稳定的黑色悬浮液；
F、向步骤E所得悬浮液中加入1mL聚乙二醇400，预先溶解的50mL硫酸锰(MnSO4·H2O＝1.268g)、硫酸铁(Fe2(SO4)3＝6g)混合液和50mL氢氧化钠(NaOH＝3g)，搅拌40min混合均匀；
G、用磁铁收集步骤F所得产物洗涤4次后分散在300mL超纯水中，逐滴加入7.5mLNaClO并搅拌30min；
H、用磁铁收集步骤G所得产物即磁性氧化石墨烯负载铁锰复合氧化物材料，用乙醇和超纯水各洗涤4次，70℃真空干燥24h，其中Fe与Mn的质量比为5.5:1。
实施例4
A、将0.3g干燥GO分散到450mL超纯水中超声剥离4h，获得稳定的GO悬浮液；
B、将3.25g氯化铁(FeCl3)和2.8g硫酸亚铁(FeSO4·7H2O)的50mL溶液在氮气保护下缓慢注入GO悬浮液中，机械搅拌30min；
C、将25～28％的氨水缓慢滴加到B混合溶液中调节，pH为10.5，升高溶液温度至90℃，逐滴加入10mL水合肼后搅拌4h，滴加速度为0.5mL/min；
D、用磁铁收集步骤C所得产物即氧化石墨烯负载四氧化三铁(MRGO)材料，用超纯水和乙醇各洗涤4次，70℃真空干燥24h，其中rGO与F3O4的质量比为0.13:1；
E、称取2.25g步骤D所得固体于200mL超纯水中超声2h，得到稳定的黑色悬浮液；
F、向步骤E所得悬浮液中加入1mL聚乙二醇400，预先溶解的50mL硫酸锰(MnSO4·H2O＝2.536g)、硝酸铁(Fe(NO3)3＝7.26g)混合液和50mL氢氧化钠(NaOH＝6g)，搅拌40min混合均匀；
G、用磁铁收集步骤F所得产物洗涤5次后分散在300mL超纯水中，逐滴加入15mLNaClO并搅拌40min；
H、用磁铁收集步骤G所得产物即磁性氧化石墨烯负载铁锰复合氧化物材料，用乙醇和超纯水各洗涤4次，70℃真空干燥24h，其中Fe与Mn的质量比为3.8:1。
如图1所示，本发明制备的铁锰复合粒子近似球形，粒径约为20-50nm。粒子较均匀的分散在GO上，较好地提高了磁性粒子的分散性和抗团聚性，有利于其在含水层介质中的迁移。
如图2所示，材料在2θ＝30.42°，35.69°，43.39°，53.93°，57.38°和62.85°处的特征衍射峰分别对应Fe3O4晶面指数(220)，(311)，(400)，(422)，(511)和(440)的衍射峰，说明合成材料的主要成分为Fe3O4，而铁锰复合氧化物是无定型结构存在于材料表面，更有利于其与污染物的接触和电子传递。
图3表明合成材料的磁分离特性，在300K下，残余磁性(MR)和矫顽力(HC)均较低，材料具有超顺磁性，有利于其从地下环境中磁分离回收。
图4表明合成材料的分散稳定性，可看出MRGO-FMBO的零电位点(PZC)为4.4，因地下环境的pH>pHpzc，材料表面带负电荷，有利于其在荷负电的地下介质中迁移，从而扩大其修复范围。
图5表明合成材料在铁锰比例为5.5:1(w/w)时对砷的吸附量最高。说明氧化石墨烯负载铁锰复合氧化物在提高铁锰粒子分散性的同时，也仍保持较高的反应活性，有效降解环境污染物。
图6表明合成材料在重复使用5次后仍保持较高的污染物去除率，说明材料具有较高的重复利用性。
图7表明磁性氧化石墨烯负载铁锰复合氧化物在多孔介质中有较好的迁移性，可在水动力的作用下定向迁移并吸附污染物，然后在磁场力的作用下回收，实现污染物和修复材料从地下环境中的去除，避免了二次污染和次生污染等问题，是具有特殊优势的原位修复材料。
本发明由于氧化石墨烯的二维表面结构及其可改善分散和减轻钝化的良好性能，以其为载体，将制备的铁锰氧化物粒子负载在其表面上，改善了铁锰粒子由于自身磁性特性导致的团聚及暴露于空气中易被氧化的特性；此外，本发明确定制备磁性氧化石墨烯负载铁锰复合氧化物的最佳铁锰配比，材料结合氧化-吸附特性，除As(III)过程中降低体系毒性且展现较好的吸附效率及吸附稳定性；在外加磁场作用下，合成材料显示较好磁场感应性，可从地下环境中迁移并分离出来，减少残留造成的二次污染。本发明制备的磁性氧化石墨烯负载铁锰复合氧化物提高了铁锰粒子的分散性、吸附稳定性、迁移性及磁分离性，适合应用于地下水原位修复领域。
以上所述的实施例是对本发明的优选实施方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域普通工程技术人员对本发明的技术方案作出的各种变形和改进，均应落入本发明的权利要求书确定的保护范围内。
Claims (10)
1.一种可磁性分离的氧化石墨烯负载铁锰复合氧化物除砷材料，其特征在于：是以高氧化石墨烯为载体，在三价铁盐和二价铁盐混合体系中，采用原位沉淀法获得还原氧化石墨烯负载四氧化三铁产物，再加入硫酸锰、聚乙二醇400和三价铁盐后制得，所述除砷材料的铁锰质量比为3.4:1～9.0:1，粒子粒径范围是20～50nm。
2.根据权利要求1所述的一种可磁性分离的氧化石墨烯负载铁锰复合氧化物除砷材料，其特征在于：所述除砷材料的铁锰质量比为5.5:1。
3.根据权利要求1所述的一种可磁性分离的氧化石墨烯负载铁锰复合氧化物除砷材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
A、将0.3g氧化石墨烯分散到450mL超纯水中超声剥离4h，获得稳定的氧化石墨烯悬浮液；
B、0.02mol三价铁盐和0.01mol二价铁盐溶解在50mL超纯水中，厌氧条件下逐滴加入步骤A所得悬浮液中并混合均匀，搅拌30～60min；
C、采用原位沉淀法将碱性溶液缓慢滴加到步骤B所得混合溶液中，升高溶液温度至90℃，逐滴加入10mL水合肼后搅拌4h，制得氧化石墨烯负载四氧化三铁材料；
D、用磁铁收集步骤C所得氧化石墨烯负载四氧化三铁材料，用乙醇和超纯水洗涤3～4次，70℃真空干燥16～24h；
E、称取2.25g上述步骤D所得固体于200ml超纯水中超声2h，得到稳定的黑色悬浮液；
F、向步骤E所得悬浮中加入1mL聚乙二醇400，预先溶解的50mL 0.075～0.3M MnSO4、0.15～0.6M三价铁盐混合液和50mL 0.75～3M碱性溶液，搅拌20～40min混合均匀；
G、用磁铁收集步骤F所得产物，洗涤3～5次后分散在300mL超纯水中，逐滴加入4～15mLNaClO并搅拌20～40min，制得可磁性分离的氧化石墨烯负载铁锰复合氧化物除砷材料；
H、用磁铁收集步骤G所得可磁性分离的氧化石墨烯负载铁锰复合氧化物除砷材料，用乙醇和超纯水洗涤3～4次，70℃真空干燥16～24h。
4.根据权利要求3所述的一种可磁性分离的氧化石墨烯负载铁锰复合氧化物除砷材料的制备方法，其特征在于：步骤A，所述的氧化石墨烯为通过改进Hummers法制备的表面带有含氧官能团的石墨烯。
5.根据权利要求3所述的一种可磁性分离的氧化石墨烯负载铁锰复合氧化物除砷材料的制备方法，其特征在于：步骤B，所述的三价铁盐为硫酸亚铁、氯化亚铁或硝酸亚铁中的一种，所述的二价铁盐为硫酸亚铁、氯化亚铁或硝酸亚铁。
6.根据权利要求3所述的一种可磁性分离的氧化石墨烯负载铁锰复合氧化物除砷材料的制备方法，其特征在于：步骤B，所述的厌氧条件是以氮气或惰性气体为保护气体。
7.根据权利要求3所述的一种可磁性分离的氧化石墨烯负载铁锰复合氧化物除砷材料的制备方法，其特征在于：步骤C，所述的碱性溶液是25～28％氨水、氢氧化钠或氢氧化钾。
8.根据权利要求3所述的一种可磁性分离的氧化石墨烯负载铁锰复合氧化物除砷材料的制备方法，其特征在于：步骤C，所述的滴加速度为0.5～1mL/min，步骤G，所述的滴加速度为3～4mL/min。
9.根据权利要求3所述的一种可磁性分离的氧化石墨烯负载铁锰复合氧化物除砷材料的制备方法，其特征在于：步骤F，所述的三价铁盐为硫酸铁、氯化铁或硝酸铁。
10.根据权利要求3所述的一种可磁性分离的氧化石墨烯负载铁锰复合氧化物除砷材料的制备方法，其特征在于：碱性溶液为氢氧化钠或氢氧化钾。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810340497.XA CN108435133A (zh) | 2018-04-17 | 2018-04-17 | 一种可磁性分离的氧化石墨烯负载铁锰复合氧化物除砷材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810340497.XA CN108435133A (zh) | 2018-04-17 | 2018-04-17 | 一种可磁性分离的氧化石墨烯负载铁锰复合氧化物除砷材料及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108435133A true CN108435133A (zh) | 2018-08-24 |
Family
ID=63200061
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810340497.XA Pending CN108435133A (zh) | 2018-04-17 | 2018-04-17 | 一种可磁性分离的氧化石墨烯负载铁锰复合氧化物除砷材料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108435133A (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109277090A (zh) * | 2018-11-20 | 2019-01-29 | 江西省农业科学院农产品质量安全与标准研究所 | 一种同时快速吸附铬、镉和铅重金属离子的方法 |
| CN110975794A (zh) * | 2019-11-22 | 2020-04-10 | 昆明理工大学 | 一种铁锰复合氧化物/Fe3O4核壳材料的制备方法及应用 |
| CN112142112A (zh) * | 2020-09-28 | 2020-12-29 | 湖北富邦科技股份有限公司 | 一种铁锰硫三元微米材料及其制备方法和应用 |
| CN114042438A (zh) * | 2021-12-03 | 2022-02-15 | 吉林大学 | 一种地下介质中可磁性分离的氧化石墨烯表面砷锑双印迹聚合物及其制备方法 |
| CN116063846A (zh) * | 2023-03-22 | 2023-05-05 | 山东鲁泰控股集团有限公司石墨烯高分子复合材料研发中心 | 一种吸波材料的制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102553593A (zh) * | 2012-01-10 | 2012-07-11 | 常州大学 | 磁性纳米四氧化三铁-石墨烯复合催化剂的制备方法 |
| CN104667870A (zh) * | 2015-02-11 | 2015-06-03 | 四川大学 | 一种利用过硫酸盐及负载铁锰双相复合氧化石墨烯去除水中内分泌干扰物的方法 |
| CN104826594A (zh) * | 2015-05-22 | 2015-08-12 | 上海师范大学 | 高还原性磁性石墨烯的制备及其在Cr(VI)吸附中的应用 |
| CN104923161A (zh) * | 2015-07-09 | 2015-09-23 | 山东大学 | 一种磁性氧化石墨烯的制备方法及其应用 |
| CN105617987A (zh) * | 2016-01-04 | 2016-06-01 | 南开大学 | 一种用于去除水体中无机汞的新型氧化石墨烯/铁锰氧化物复合材料及制备方法 |
-
2018
- 2018-04-17 CN CN201810340497.XA patent/CN108435133A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102553593A (zh) * | 2012-01-10 | 2012-07-11 | 常州大学 | 磁性纳米四氧化三铁-石墨烯复合催化剂的制备方法 |
| CN104667870A (zh) * | 2015-02-11 | 2015-06-03 | 四川大学 | 一种利用过硫酸盐及负载铁锰双相复合氧化石墨烯去除水中内分泌干扰物的方法 |
| CN104826594A (zh) * | 2015-05-22 | 2015-08-12 | 上海师范大学 | 高还原性磁性石墨烯的制备及其在Cr(VI)吸附中的应用 |
| CN104923161A (zh) * | 2015-07-09 | 2015-09-23 | 山东大学 | 一种磁性氧化石墨烯的制备方法及其应用 |
| CN105617987A (zh) * | 2016-01-04 | 2016-06-01 | 南开大学 | 一种用于去除水体中无机汞的新型氧化石墨烯/铁锰氧化物复合材料及制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| CHAO SHAN ET AL.: ""Efficient removal of trace arsenite through oxidation and adsorption by magnetic nanoparticles modified with Fe-Mn binary oxide"", 《WATER RESEARCH》 * |
| VIMLESH CHANDRA ET AL.: "Water-Dispersible Magnetite-Reduced Graphene Oxide Composites for Arsenic Removal", 《ACS NANO》 * |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109277090A (zh) * | 2018-11-20 | 2019-01-29 | 江西省农业科学院农产品质量安全与标准研究所 | 一种同时快速吸附铬、镉和铅重金属离子的方法 |
| CN110975794A (zh) * | 2019-11-22 | 2020-04-10 | 昆明理工大学 | 一种铁锰复合氧化物/Fe3O4核壳材料的制备方法及应用 |
| CN112142112A (zh) * | 2020-09-28 | 2020-12-29 | 湖北富邦科技股份有限公司 | 一种铁锰硫三元微米材料及其制备方法和应用 |
| CN114042438A (zh) * | 2021-12-03 | 2022-02-15 | 吉林大学 | 一种地下介质中可磁性分离的氧化石墨烯表面砷锑双印迹聚合物及其制备方法 |
| CN114042438B (zh) * | 2021-12-03 | 2024-03-22 | 吉林大学 | 一种地下介质中可磁性分离的氧化石墨烯表面砷锑双印迹聚合物及其制备方法 |
| CN116063846A (zh) * | 2023-03-22 | 2023-05-05 | 山东鲁泰控股集团有限公司石墨烯高分子复合材料研发中心 | 一种吸波材料的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108435133A (zh) | 一种可磁性分离的氧化石墨烯负载铁锰复合氧化物除砷材料及其制备方法 | |
| Huang et al. | Efficient removal of methylene blue from aqueous solutions using magnetic graphene oxide modified zeolite | |
| Chen et al. | Novel magnetic MnO2/MnFe2O4 nanocomposite as a heterogeneous catalyst for activation of peroxymonosulfate (PMS) toward oxidation of organic pollutants | |
| Lv et al. | Design and characterization of sulfide-modified nanoscale zerovalent iron for cadmium (II) removal from aqueous solutions | |
| Xu et al. | Use of iron oxide nanomaterials in wastewater treatment: a review | |
| Liu | Magnetic semiconductor nano-photocatalysts for the degradation of organic pollutants | |
| Petrova et al. | The magnetite as adsorbent for some hazardous species from aqueous solutions: a review | |
| Ai et al. | Efficient removal of Cr (VI) from aqueous solution with Fe@ Fe2O3 core− shell nanowires | |
| Cheng et al. | Ultrasound-assisted heterogeneous Fenton-like process for methylene blue removal using magnetic MnFe2O4/biochar nanocomposite | |
| Shan et al. | Immobilization of Pseudomonas delafieldii with magnetic polyvinyl alcohol beads and its application in biodesulfurization | |
| Rasheed | Magnetic nanomaterials: Greener and sustainable alternatives for the adsorption of hazardous environmental contaminants | |
| Lopez-Tejedor et al. | Iron nanostructured catalysts: design and applications | |
| CN102258980B (zh) | 硫化改性磁性壳聚糖的制备及其处理重金属废水的方法 | |
| Al-Harahsheh et al. | High-stability polyamine/amide-functionalized magnetic nanoparticles for enhanced extraction of uranium from aqueous solutions | |
| Zeng et al. | Adsorption of heavy metal ions in water by surface functionalized magnetic composites: a review | |
| Li et al. | Removal of nitrobenzene from aqueous solution by using modified magnetic diatomite | |
| CN104190472B (zh) | 一种新型高效的多相Fenton催化剂Fe3O4@EDTA的制备及应用 | |
| CN103506065A (zh) | 一种壳-核结构磁性重金属吸附剂及其制备方法 | |
| Chen et al. | Fast separation of bromelain by polyacrylic acid-bound iron oxide magnetic nanoparticles | |
| Jing et al. | Porous boron nitride micro-nanotubes efficiently anchor CoFe2O4 as a magnetic recyclable catalyst for peroxymonosulfate activation and oxytetracycline rapid degradation | |
| CN105964225A (zh) | 一种吸附剂及其制备方法以及在去除地下水中低浓度砷的应用 | |
| CN106745317A (zh) | 一步法制备多孔四氧化三铁磁性纳米微球的方法及其应用 | |
| Feng et al. | Research progress of graphene oxide-based magnetic composites in adsorption and photocatalytic degradation of pollutants: A review | |
| CN108355627A (zh) | 一种聚吡咯改性磁性纳米复合材料的制备方法和应用 | |
| CN109173989A (zh) | 三维石墨烯宏观体负载纳米零价铁复合材料及制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20180824 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |