CN108385091B - 一种镁合金表面化学着色方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种镁合金表面化学着色方法,首先称取Zn(H2PO4)2和Mn(H2PO4)2,加入水中搅拌,使Zn(H2PO4)2和Mn(H2PO4)2完全溶解,保证Zn(H2PO4)2和Mn(H2PO4)2两者的总质量浓度为4%~6%,然后加入Na2ZrF6继续搅拌,Na2ZrF6的质量浓度为0.05%~0.15%,待Na2ZrF6完全溶解后加入KMnO4,KMnO4的质量浓度为0.5%~1.5%,此时溶液为紫色,备用;然后对镁合金进行表面除锈除油、碱洗‑水洗,将表面除锈除油后的镁合金放入最开始配制好的溶液中,浸泡,然后取出放入热水中水洗,得到着色镁合金,本发明解决了现有技术中存在的镁合金表面着色颜色不均、耐久性差的问题。

Description

一种镁合金表面化学着色方法
技术领域
本发明属于镁合金表面着色技术领域,具体涉及一种镁合金表面化学着色方法。
背景技术
镁合金由于原料丰富,成本低,加工容易,已在机械、电子、建筑装饰等领域广泛应用。但由于镁合金材料的电极电位比较负,因此,即使在普通的大气环境中,镁合金也容易氧化。由于自然氧化后形成的氧化镁致密性较差,导致镁合金表面颜色不均一,达不到现代审美装饰的要求,为了使镁合金设备、零件表面颜色一致,人们对镁合金表面进行了着色、阳极氧化甚至微弧氧化处理,有些不得不在镁合金表面再涂油漆进行装饰。在这些着色方法中,大多数采用阳极氧化着色,它是在镁合金表面首先制备出微孔,再将染料浸入微孔中进行着色,这种着色方法缺点是微孔形成了腐蚀电池,镁合金被腐蚀,染料就会逐渐被腐蚀产物取代,镁合金表面腐蚀的同时表面颜色也在变化,使着色耐久性差;表面涂油漆是一种涂装着色方法,但对有些机械零件,例如,镁合金活塞等,活塞运动过程会发热,油漆不仅会变色,甚至燃烧,因此,镁合金表面涂油漆着色也是不能满足某些机械产品着色要求。
发明内容
本发明的目的是提供一种镁合金表面化学着色方法,解决了现有技术中存在的镁合金表面着色颜色不均、耐久性差的问题。
本发明所采用的技术方案是,一种镁合金表面化学着色方法,具体按照以下步骤实施:
步骤1、称取Zn(H2PO4)2和Mn(H2PO4)2,加入水中搅拌,使Zn(H2PO4)2和Mn(H2PO4)2完全溶解,保证Zn(H2PO4)2和Mn(H2PO4)2两者的总质量浓度为4%~6%,然后加入Na2ZrF6继续搅拌,Na2ZrF6的质量浓度为0.05%~0.15%,待Na2ZrF6完全溶解后加入KMnO4,KMnO4的质量浓度为0.5%~1.5%,此时溶液为紫色,备用;
步骤2、对镁合金进行表面除锈除油,然后碱洗-水洗;
步骤3、将表面除锈除油后的镁合金放入步骤1配制好的溶液中,浸泡;
步骤4、将步骤3浸泡后的镁合金取出放入热水中水洗。
本发明的特点还在于,
步骤1中水的温度为50~70℃。
步骤3中浸泡时间为0.5~1小时。
步骤4中热水的温度为70℃~80℃。
步骤4中水洗时间为2~3min。
本发明的有益效果是,一种镁合金表面化学着色方法,着色工艺简单,溶剂不需要调整pH,不需要H3PO4,配置好的溶剂pH基本保持在6左右,溶液不腐蚀,便于操作。由于Na2ZrF6原料与Mg2+可以生成粘结性好的MgF2粘结剂,使得着色层与基体结合强度高;H2PO-与Mg表面反应生成的Mg2+会沉淀到着色层中,因此在加工过程中,溶剂中沉渣少,KMnO4可以使微孔中的Mg表面氧化为MgO,因此,着色层不需要再进行封孔处理,着色层致密,耐蚀性高;着色层颜色可调,当加入Zn(H2PO4)2含量高,Mn(H2PO4)2含量少时,着色颜色为深灰色,当Mn(H2PO4)2含量高时,着色颜色为黑色。
附图说明
图1是本发明一种镁合金表面化学着色方法中当Zn(H2PO4)2质量浓度为1%,Mn(H2PO4)2质量浓度为3%时,AZ31镁合金的着色效果图;
图2是本发明一种镁合金表面化学着色方法中当Zn(H2PO4)2质量浓度为3%,Mn(H2PO4)2质量浓度为1%时,AZ31镁合金的着色效果图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式对本发明进行详细说明。
本发明一种镁合金表面化学着色的方法,基本的理论要点是通过化学试剂与镁合金反应,反应产物沉积在镁合金表面达到着色的效果,反应物中含有络合剂,使沉积层结合紧密,着色层不需要再进行封孔处理,着色层致密,着色溶液沉渣少,着色层颜色可调,操作简单。着色层耐磨性高,抗高温,耐蚀性好,具体按照以下步骤实施:
步骤1、称取Zn(H2PO4)2和Mn(H2PO4)2,加入水中搅拌,水的温度为50~70℃,使Zn(H2PO4)2和Mn(H2PO4)2完全溶解,保证Zn(H2PO4)2和Mn(H2PO4)2两者的总质量浓度为4%~6%,然后加入Na2ZrF6继续搅拌,Na2ZrF6的质量浓度为0.05%~0.15%,待Na2ZrF6完全溶解后加入KMnO4,KMnO4的质量浓度为0.5%~1.5%,此时溶液为紫色,备用;
步骤2、对镁合金进行表面除锈除油,然后碱洗-水洗;
步骤3、将表面除锈除油后的镁合金放入步骤1配制好的溶液中,浸泡,浸泡时间为0.5~1小时;
步骤4、将步骤3浸泡后的镁合金取出放入热水中水洗,热水的温度为70℃~80℃,水洗时间为2~3min。
实施例1
步骤1、称取Zn(H2PO4)2和Mn(H2PO4)2,加入水中搅拌,水的温度为60℃,使Zn(H2PO4)2和Mn(H2PO4)2完全溶解,其中Zn(H2PO4)2质量浓度为2%,Mn(H2PO4)2质量浓度为2%,然后加入Na2ZrF6继续搅拌,Na2ZrF6的质量浓度为0.1%,待Na2ZrF6完全溶解后加入KMnO4,KMnO4的质量浓度为1%,此时溶液为紫色,备用;
步骤2、对镁合金进行表面除锈除油,然后碱洗-水洗;
步骤3、将表面除锈除油后的镁合金放入步骤1配制好的溶液中,浸泡,浸泡时间为40min;
步骤4、将步骤3浸泡后的镁合金取出放入热水中水洗,热水的温度为75℃,水洗时间为2.5min;
此时,AZ31镁合金的着色效果为褐色。
实施例2
步骤1、称取Zn(H2PO4)2和Mn(H2PO4)2,加入水中搅拌,水的温度为50℃,使Zn(H2PO4)2和Mn(H2PO4)2完全溶解,其中Zn(H2PO4)2质量浓度为5%,Mn(H2PO4)2质量浓度为1%,然后加入Na2ZrF6继续搅拌,Na2ZrF6的质量浓度为0.05%,待Na2ZrF6完全溶解后加入KMnO4,KMnO4的质量浓度为0.5%,此时溶液为紫色,备用;
步骤2、对镁合金进行表面除锈除油,然后碱洗-水洗;
步骤3、将表面除锈除油后的镁合金放入步骤1配制好的溶液中,浸泡,浸泡时间为0.5小时;
步骤4、将步骤3浸泡后的镁合金取出放入热水中水洗,热水的温度为70℃,水洗时间为2min;
此时,AZ31镁合金的着色效果如图2所示,为深灰色。
实施例3
步骤1、称取Zn(H2PO4)2和Mn(H2PO4)2,加入水中搅拌,水的温度为70℃,使Zn(H2PO4)2和Mn(H2PO4)2完全溶解,其中Zn(H2PO4)2质量浓度为1%,Mn(H2PO4)2质量浓度为5%,然后加入Na2ZrF6继续搅拌,Na2ZrF6的质量浓度为0.15%,待Na2ZrF6完全溶解后加入KMnO4,KMnO4的质量浓度为1.5%,此时溶液为紫色,备用;
步骤2、对镁合金进行表面除锈除油,然后碱洗-水洗;
步骤3、将表面除锈除油后的镁合金放入步骤1配制好的溶液中,浸泡,浸泡时间为1小时;
步骤4、将步骤3浸泡后的镁合金取出放入热水中水洗,热水的温度为80℃,水洗时间为3min。
此时,AZ31镁合金的着色效果如图1所示,为黑色。
对制备的着色膜进行检测,膜厚度为50-60微米,膜的孔隙率为零。
本发明一种镁合金表面化学着色的方法,着色原理如下:
通过在中性的Na2ZrF6溶剂中,加入Zn(H2PO4)2、Mn(H2PO4)2和KMnO4,借助于H2PO4 -在水中的电离生成H+和HPO4 -,H+会对Mg合金表面发生腐蚀,使Mg生成Mg2+,而Mg2+与Na2ZrF6中的F-结合生成MgF2,MgF2是一种强的粘结剂,使Mg2+又回到镁合金的表面,Mg2+又会与HPO4 -结合生成[Mg MnZn(PO4)2·4H2O]的沉淀物,由于[Mg MnZn(PO4)2·4H2O]为有色物质,使镁合金表面产生化学着色,改变Zn(H2PO4)2、Mn(H2PO4)2和KMnO4的量,就可以改变沉淀物中Mg2+、Mn2+、Zn2+的比例,从而达到改变着色膜的颜色,这种膜的颜色由灰色向黑色转化。由于沉淀的[Mg Mn Zn(PO4)2·4H2O]有一定的微孔,溶液中KMnO4会浸入微孔中,将微孔中Mg表面氧化为MgO,微孔中的镁被氧化后,生成的MgO具有陶瓷性质,防止了微孔中镁的腐蚀,使其生成的表面膜无微孔,达到生成的氧化膜耐蚀,无孔,粘结性高的效果。

Claims (3)

1.一种镁合金表面化学着色方法,其特征在于,具体按照以下步骤实施:
步骤1、称取Zn(H2PO4)2和Mn(H2PO4)2,加入水中搅拌,水的温度为50~70℃,使Zn(H2PO4)2和Mn(H2PO4)2完全溶解,保证Zn(H2PO4)2和Mn(H2PO4)2两者的总质量浓度为4%~6%,然后加入Na2ZrF6继续搅拌,Na2ZrF6的质量浓度为0.05%~0.15%,待Na2ZrF6完全溶解后加入KMnO4,KMnO4的质量浓度为0.5%~1.5%,此时溶液为紫色,备用;
步骤2、对镁合金进行表面除锈除油,然后碱洗-水洗;
步骤3、将表面除锈除油后的镁合金放入步骤1配制好的溶液中,浸泡;
步骤4、将步骤3浸泡后的镁合金取出放入热水中水洗,热水的温度为70℃~80℃。
2.根据权利要求1所述的一种镁合金表面化学着色方法,其特征在于,所述步骤3中浸泡时间为0.5~1小时。
3.根据权利要求1所述的一种镁合金表面化学着色方法,其特征在于,所述步骤4中水洗时间为2~3min。
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CN101538707B (zh) * 2009-03-13 2011-05-04 上海大学 一种镁合金表面的处理法
CN101709465A (zh) * 2009-10-29 2010-05-19 郑州大学 镁锌系合金磷化溶液及表面磷化处理方法
CN102191493B (zh) * 2010-03-17 2013-05-22 中国科学院金属研究所 镁合金无铬转化膜的成膜溶液和用其制备转化膜的方法
CN105506611B (zh) * 2015-12-21 2018-01-02 中磁科技股份有限公司 钕铁硼产品的磷化工艺

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